专利名称：卤化银照相感光材料及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种卤化银照相感光材料，特别是显影时能快速干燥并且显影液具有保存性的卤化银照相感光材料及其制备方法。
最近，人们希望卤化银照相感光材料在显影时显影液可保存并且能快速处理。
一种改善可保存性及快速处理能力的方法是使一载体的反面(背面)，有一卤化银感光疏水层而没有涂覆非感光胶体层，但这种方法不能避免由于感光材料所处环境的湿度变化而造成的卤化银照相感光材料发生变形(弯曲)。
在US.5,219,718和JP公开5-232625中公开了一种改善显影液的可保存性及快速显影处理能力并且不会发生卤化银照相感光材料弯曲的方法，其中包括在感光材料的外侧涂覆一非感光亲水胶体层和一疏水聚合物层。此外，JP公开5-232626中公开了一种向疏水聚合物层中掺入胶态硅作为改善疏水聚合物层的抗损坏性的方法，JP公开6-19042中公开了掺入润滑剂的方法。
然而，将疏水聚合物层叠加有非感光亲水胶体层上，同时用它们涂覆载体的方法有以下问题，尽管该方法的产率高。
一个问题是，当疏水聚合物层叠加在非感光亲水胶体层上时，亲水胶体层中的粘合剂会渗入疏水聚合物层中。结果疏水聚合物层的抗水性被降低，显影液失去了可保存性和快速加工能力。
另一个问题是，如果疏水聚合物所带电荷与亲水胶体的相反，由于静电作用疏水聚合物与亲水胶体结合在一起，在疏水聚合物层叠加在非感光亲水胶体层上时形成聚结体，使得涂覆层不透明。此外，在载体上涂覆非感光亲水胶体层和疏水聚合物层之后，在干燥过程中涂覆层发生变形，变得不透明。
本发明的第一个目的在于提供一种制备卤化银照相感光材料的方法，这种方法在以在其上叠加的方式将非感光亲水胶体和疏水聚合物同时施用在卤化银感光材料的载体的背面的情况下能保证疏水聚合物的防水性，并能使显影液具有可保存性和快速显影加工能力。
本发明的第二个目的在于提供一种制备卤化银照相感光材料的方法，这种方法在将非感光亲水胶体层和疏水聚合物层以在其上叠加的方式同时施用在卤化银感光材料载体的背面时不会使被涂覆层变得不透明，可使显影液具有可保存性并且显影加工速度快。
一种卤化银照相感光材料实现了本发明的第一个目的，这种卤化银感光材料包括一载体，涂覆在载体一面的卤化银照相乳剂层和涂覆在载体另一面的非感光亲水胶体和疏水聚合物层，疏水聚合物层在外侧，其中在非感光亲水胶体层和疏水聚合物层之间有一层平均分子量为300,000或更大的水溶聚合物。
制备卤化银照相感光材料的方法也能实现本发明的第一个目的。这种方法包括将含有作为粘合剂的亲水胶体的卤化银照相乳剂层涂覆溶液涂在载体的一面上，同时将含有作为粘合剂的亲水胶体的非感光亲水胶体层涂覆溶液和疏水聚合物层涂在载体的另一面，然后干燥，其中干燥了的卤化银照相感光材料在疏水聚合物的玻璃转化温度-20℃或更高的温度下贮存。
用一种制备卤化银照相感光材料的方法实现了本发明的第二个目的。这种方法包括将含有作为粘合剂的亲水胶体的卤化银照相感光乳液层涂覆溶液涂在载体的一面上，同时将含作为粘合剂的亲水胶体的非感光亲水胶体层和疏水聚合物层涂在载体的另一面上，然后干燥。其中调节PH值，使得非感光亲水胶体层的亲水胶体颗粒的电荷与疏水聚合物的相同，在干燥过程中干燥风在干球温度与湿球温度之间的温差为7℃或更高。
为了获得显影液的可保存性及显影时的快速加工能力，需将亲水胶体层涂在载体的反面(背面)，卤化银感光层不在载体反面上，不会被显影液泡胀。在载体背面，载体通过将疏水聚合物层涂在亲水胶体层的外侧(US5,219,718)，这样防止显影液渗透亲水胶体层的技术得到了发展。然而为了得到高产量将亲水胶体层和疏水聚合物层同时叠放在载体(多层涂覆)上时，出现的以下现象破坏了产品质量。即，当由疏水聚合物水分散体组成的疏水聚合物层被放在亲水胶体层上时，亲水胶体层中的粘合剂渗入疏水聚合物层中变成水通道。此外，如果疏水聚合物层是由疏水聚合物水分散体组成的，则胶体层的粘合剂附着在分散于水中的疏水聚合物颗粒的表面以防止疏水聚合物颗粒熔融。结果疏水聚合物层的防水性不够，使得显影液不能保存，不具备显影的快速加工能力。
另一方面，当将含作为粘合剂的水溶性聚合物的一层物质放在亲水胶体层和疏水聚合物层中间时，水溶性聚合物层能防止亲水胶体层的粘合剂渗入疏水聚合物层中。结果在疏水聚合物层中未形成水通道，没有抑制疏水聚合物颗粒的熔融。因此疏水聚合物能充分展现防水性。
在本发明的另一方面，除水溶性聚合物层之外，疏水聚合物层产生了防水性。
当将涂有亲水胶体层和疏水聚合物层并干燥了的载体在不低于疏水聚合物玻璃转化温度即-20℃或更高的玻璃转化温度下贮存时，由于疏水聚合物的分子扩散，疏水聚合物颗粒逐渐熔融。扩散在疏水聚合物层中的亲水胶体层的粘合剂呈岛状分散在疏水聚合物层中，表现出防水性。在高于疏水聚合物玻璃转化温度的条件下贮存较好，可以缩短对于展现防水性所必需的贮存期。在将卤化银照相乳剂层用在载体反面之前或之后可进行贮存。
就不透明这个问题而论，如果粘合剂在背面层中的和粘合剂在聚合物层中的亲水胶体都有离解基团并且为离子状的，当将疏水聚合物层放在亲水胶体层上时，亲水胶体分子与聚合物层粘合剂分子可能聚结在一起变得不透明。为了避免聚结现象，必须调节PH值使得亲水胶体分子与聚合物层粘合剂分子的电荷同性。例如，聚合物层粘合剂是含酸性组分的，如异丁烯酸的水分散体，将聚合物层调至高PH来增加分散性。在这种情况下，酸组分被解离，聚合物带负电荷。当水凝胶溶液用作背面层的亲水胶体时，凝胶层的PH值必须高于凝胶的等电点。
此外，当逐渐干燥背面涂覆亲水胶体层和疏水聚合物层的载体时，先干燥外层的疏水聚合物以形成膜，接着亲水胶体层干燥、收缩。同时疏水聚合物层受到亲水胶体层收缩力的作用，往往由于弯曲而变形变得不透明。为了防止不透明现象的发生，必须几乎在干燥亲水胶体层的同时干燥疏水聚合物层。也就是说令与干燥速度有关的干球温度和湿球温度的差值为7℃或更大。
背面一层含有作为粘合剂的亲水胶体。考虑到弯曲变形，优选亲水胶体的平衡水分含量和水分吸收速度优选与在余覆了卤化银乳剂层那面的卤化银照相乳剂层中的粘合剂的平衡水分含量和水分吸收速度相类似，最优选与凝胶的相类似。
凝胶为用于胶卷领域中的任一种，如用石灰处理过的凝胶、酸处理凝胶、酶处理凝胶、凝胶衍生物、改性凝胶等。除了凝胶外适合的亲水胶体包括胶体蛋白，如胶体清蛋白和酪蛋白，糖衍生物，如琼脂、藻酸钠和淀粉衍生物、合成亲水化合物，如羧甲基纤维素、羟甲基纤维素化合物，聚乙烯醇，聚(N-乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酰胺等。
除粘合剂外可向背面层中添加各种用于胶卷的添加剂，如褪光剂、表面活性剂、交联剂、增稠剂、防腐剂、紫外线吸收剂、无机粒子如胶态硅等。此外背面层中也可掺入聚合物胶乳。聚合物胶乳是平均粒径为20-200μm的水不溶性聚合物颗粒的水分散体，优选掺入量为0.01-1.0重量份，相对于1重量份粘合剂优选用0.1-0.8重量份的聚合物胶乳，优选聚合物胶乳的例证是那些单体单元为丙烯酸的烷基酯，羟烷基酯或缩水甘油酯或异丁烯酸的烷基酯、羟烷基酯或缩水甘油酯的，平均分子量为100,000或更多的，特别优选为300,000-500,000的聚合物。
亲水胶体层涂覆溶液的分散体介质一般为水，合适的亲水胶体的浓度为2wt％-15wt％，优选为4wt％-10wt％。
背面层可为单层，或由两层或多层组成。背面层的厚度不受限制，但根据照相感光材料的类型确定。然而考虑到弯曲问题，背面层的厚度需与卤化银照相乳剂层的厚度相适应或与其相近，背面层的厚度优选为约0.2-20μm，特别优选0.5-10μm。如果背面层是由两层或多层组成的，则上述厚度为各层的总厚度。
在背面层涂覆疏水聚合物层使背面层基本防水，“基本上防水的背面层”指将背面层浸入25℃的水中1分钟后，其厚度为浸入前的1.5倍或更小，优选为1.3倍或更小。
疏水聚合物层是基本上防水的。“基本上防水的聚合物层”指将聚合物层浸入25℃的水中1分钟后，其厚度为浸入前的1.2倍或更小，优选为1.1倍或更小。
此外，亲水胶体层和疏水聚合物层的组合物中“基本上防水的”指当将亲水胶体层和疏水聚合物层浸入25℃的水中1分钟后，亲水胶体层和疏水聚合物层的总厚度为浸泡前的1.5倍或更小，优选为1.3倍或更小。浸泡在水中后总厚度的增加(膨胀的厚度)量为2μm或更小，优选为1μm或更小。实际上显影处理结束时膨胀厚度为2μm或更小，优选为1μm或更小。尽管根据感光材料的类型、加工体系等不同，有各种显影加工条件，但任何条件下，除非在25℃时表现出防水性，膨胀厚度都不会很小。
疏水聚合物层中的粘合剂可以是任何能使亲水胶体层和疏水聚合物层的组合物“基本上防水”的粘合剂。粘合剂的实例有聚乙烯，聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、氨基甲酸乙酯树脂、环氧树脂、氟树脂、橡胶，如丁二烯橡胶、氯丁橡胶和天然橡胶，丙烯酸酯或异丁烯酸酯的水不溶聚合物，如聚异丁烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯及其衍生物。粘合剂可是由一种类型单体组成的均聚物，或是由两种或多种单体组成的共聚物。可将两种或多种粘合剂结合起来。
可向疏水聚合物层中加各种用于胶卷的添加剂，如褪光剂、表面活性剂、交联剂、粘性材料、UV吸收剂、无机颗粒，如胶态硅等。
聚合物层可以是单层，也可由两层或多层组成。并不限制聚合物层的厚度，但有一优选范围。也就是说，当厚度小于优选范围时，聚合物层的防水性不够，当其浸泡在显影液中时会发生膨胀。另一方面，当厚度大于优选范围时，聚合物层的水蒸汽渗透性不够。结果抑制了自亲水胶体层的吸湿和脱湿，导致由于卤化银乳剂层膨胀或收缩不平衡造成弯曲变形。尽管聚合物层厚度的优选范围与粘合剂的类型等因素有关，但厚度一般为0.05-10μm，更优选0.1-5μm。如果聚合物层由两层或多层组成，则上述厚度为各层的总厚度。
疏水聚合物层涂覆溶液的分散体介质一般为水，适合的疏水聚合物浓度为1wt％-5wt％，优选5wt％-30wt％。
在中间层中用作粘合剂的、使疏水聚合物层产生防水性的适合的水溶性聚合物为水溶性合成聚合物，如聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚氧乙烯、水溶性聚酯、水溶性尼龙、水溶性丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合物、聚乙烯胺衍生物和聚乙烯吡咯烷酮、天然或半合成聚合物，如纤维素衍生物，包括羟乙基纤维素和羧甲基纤维素和淀粉衍生物。
在中间层中用作粘合剂的水溶性聚合物必须分子量大以形成扩散障碍，其平均分子量的适宜下限为300,000。平均分子量上限为能表现水溶性的上限值，优选为2,000,000，更优选为1,000,000，特别优选为500,000。适合的水溶性聚合物层的厚度处于基本上不会由于干燥载荷的增加而造成生产率降低的范围内，实际上为2μm或更小，优选为1-0.02μm，更优选为0.5-0.1μm可向中间层中加入各种添加剂，例如吸收剂，其实例为用于吸收自亲水胶体层渗出的亲水胶体分子的胶态硅，用于迅速交联亲水胶体分子以防止其渗入疏水聚合物层的交联剂如金属离子。
中间层涂覆溶液的分散体介质一般为水，水溶性聚合物的适合浓度一般为1wt％至20wt％，优选2wt％至10wt％。
尽管背面层、中间层或聚合物层的涂覆溶液的粘度，当中间层涂覆溶液或聚合物层涂覆溶液的粘度远高于或远低于背面层涂覆溶液的粘度时，叠加的背面层和聚合物层或背面层、中间层和聚合物层的流动变得不稳定，易出现起泡和厚度不均现象。因此中间层涂覆溶液和聚合物层涂覆溶液与背面层涂覆溶液的粘度比优选为0.01-100，更优选0.1-10。
本发明所用的载体为塑料膜，涂覆树脂的纸等。塑料膜的材料为聚烯烃，如聚乙烯或聚丙烯，乙烯基聚合物，如聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯或聚苯乙烯、聚酰胺，如6，6-尼龙成6-尼龙，聚酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯或聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯，乙酸纤维素，如三乙酸纤维素或双乙酸纤维素等。任选地可将衬底层如凝胶用在载体的表面。烯烃树脂，如聚乙烯作为用于涂覆涂了树脂的纸的纸的树脂是有代表性的，但所用树脂并不限于此。涂树脂的纸的表面并不一定是光滑表面，但包括平均表面粗糙度为5μm或更小的粗糙表面。
如前所述，调节亲水胶体层涂覆溶液和疏水聚合物层涂覆溶液的PH关系，使得亲水胶体颗粒所带电荷与疏水聚合物颗粒所带电荷的电性相同，以避免不透明现象的发生。由亲水胶体和疏水聚合物的等电点可找出符合上述关系的各自的PH值。如果不知道等电点，可在制备一凝胶和蒸馏水的溶液，使溶液通过离子交换膜之后测定等电点。
说到涂覆背面层和聚合物层的方法，可以应用任何能使用于多层的涂覆溶液成膜或成珠的并且连续涂覆在载体上的方法，如滑动涂覆、包括共挤出和幕式涂覆的挤出涂覆。
在前述避免不透明现象出现的情况中，干燥风的干球温度和湿球温度之间的温差为7℃或更大，优选为15℃或更大。可通过增加水分含量来控制相对湿度，以此获得温差。一般情况下，干燥风的适合温度为20℃至50℃，优选25℃至40℃、干燥时间为0.5min至10min优选1min至5min。
为了提高疏水聚合物层的防水性，优选将干燥了的涂覆有亲水胶体层和疏水聚合物层的载体至少在疏水聚合物的-20℃玻璃转化温度下贮存，优选在至少-10℃或更高的玻璃转化温度下贮存，更优选至少在玻璃转化温度下贮存，以防止感光材料热模糊的角度出发，贮存的上限温度为50℃，优选为40℃。上述贮存条件对于不放入水溶性聚合物层的情况特别有效。
实施例实施例1所用的载体是厚度为100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯，在两面均有凝胶衬底层。将配方如下的非感光亲水胶体层(背面层)、水溶性聚合物层(中间层)和疏水聚合物层(聚合物层)滑动涂覆在载体的一面上，使背面层在下面，聚合物层在最上面。(背面层配方)凝胶 2.5g/m2十二烷基苯磺酸钠 10mg/m2聚苯乙烯磺酸钠 30mg/m2N，N’-乙烯-双-(乙烯基磺基乙酰氨基) 25mg/m2用1N盐酸将背面层涂覆溶液的PH值调至5.7。凝胶等电点为PH4.8。背面层涂覆溶液的温度为35℃，在10/sec的剪切速度下的粘度为50-60mPa·s(中间层配方)聚乙烯醇(“Kuraray Poval”)200mg/m2(皂化率约88％)(平均分子量约75,000，150,000，350,000)十二烷基苯磺酸钠 3g/m2用1N氢氧化钠将中间层涂覆溶液的PH值调至9，与聚合物层涂覆的大致相同。中间层涂覆溶液的温度为20℃，在10/sec的剪切速度下分子量为75,000，150,000，350,000的中间层的粘度分别为20，33，52mPa·S。
(聚合物层配方)胶乳 2.0g/m2(异丁烯酸甲酯∶丙烯酸乙酯∶异丁烯酸缩水甘油酯∶异丁烯酸＝60∶32∶6∶2)十二烷基苯磺酸钠 16.5mg/m2聚异丁烯酸甲酯颗粒10mg/m2C8F17SO3K 5mg/m2疏水聚合物含6％的异丁烯酸，PH为8.8。疏水聚合物的玻璃转化温度为44℃。聚合物层涂覆溶液的温度为20℃，在10/sec的剪切速度下粘度(在涂覆溶液中聚合物颗粒的浓度为20％(体积))为15mPa·s。
按背面层、中间层和聚合物层的顺序将上述三层涂在载体上。按此顺序将背面层和聚合物层涂在载体上，不放中间层，以此做对比。作为滑动涂覆的使用条件，涂层顶端与载体间的距离为0.25mm，载体的移动速度为150m/min。
然后令载体进入冷却区，在干球温度20℃和湿球温度15℃的鼓风下涂覆层凝化胶，然后用干球温度35℃、湿球温度20℃的鼓风干燥风干燥。
将JP公开5-127282的实施例3中公开的染料层、乳剂层、下端防护层和上端防护层按照此顺序同时滑动涂覆在载体的另一面，以使染料层最靠近载体。涂覆、冷却和干燥条件与处理背面层和聚合物层的情况相同。
按前述方法连续涂覆载体制备几个200m长的样品，然后卷成圆筒状。每一卷均在46℃下贮存4天，然后浸入水中。测量并评价每一样品的背面层和聚合物层的厚度，当背面层和聚合物层的总的厚度增长为1μm或更小时，则样品为防水的。所得结果如表1所示。
表1中间层 浸在水中增加的厚度对照 无 2.8μm对照 PVAMW75,000 2.7μm对照 PVAMW150,0002.5μm本发明 PVAMW350,0000.1μm实施例2所用的载体为厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯，在两面均有凝胶衬底层。将如下配方的非感光亲水胶体层(背面层)、水溶性聚合物层(中间层)和疏水聚合物层(聚合物层)滑动涂覆在载体的一面上，以使背面层在下面，聚合物层在上面。(背面层配方)凝胶 2.5g/m2十二烷基苯磺酸钠 10mg/m2聚苯乙烯磺酸钠 30mg/m2N，N’-乙烯-双-(乙烯基磺基乙酰氨基)25mg/m2
用1N盐酸将背面层涂覆溶液的PH值调至5.7。凝胶等电点为PH4.8。背面层涂覆溶液的温度为35℃，10/sec剪切速度下的粘度为50-60mPa·s。(聚合物层配方)胶乳2.0g/m2(异丁烯酸甲酯∶丙烯酸乙酯∶异丁烯酸缩水甘油酯∶异丁烯酸＝60∶32∶6∶2)十二烷基苯磺酸钠16.5mg/m2聚异丁烯酸甲酯颗粒 10mg/m2C8F17SO3K5mg/m2疏水聚合物中含6％的异丁烯酸，PH为8.8。疏水聚合物的玻璃转化温度为44℃。聚合物层涂覆溶液的温度为20℃，在10/sec剪切速度下粘度(涂覆溶液中聚合物颗粒的体积浓度为20％)为15mPa·s。
将上述两层涂在载体上，背面层在载体上。作为滑动涂覆的使用条件，涂层顶端与载体间的距离为0.25mm，载体的移动速度为150m/min。
然后令载体进入冷却区，利用干球温度为20℃、温球温度为15℃的鼓风的作用使涂覆层凝胶化，然后用干球温度为35℃，湿球温度为20℃的鼓风干燥风干燥。
将JP公开5-127282实施例3中公开的染料层、乳剂层、下端防护层和上端防护层按照这样的顺序滑动涂覆在载体的另一面，以使染料层最靠近载体。涂覆、冷却和干燥条件与背面层和聚合物层的情况相同。
按上述方法连续涂覆载体制备200m长的几个样品，然后卷成卷。每一卷在表2所示的温度下贮存不同时间，然后浸入水中。测量并评价每一样品的背面层和聚合物层的厚度，当背面层和聚合物层厚度增加的总量为1μm或更小时，样品为防水的。这样即可确定在每一贮存温度下表现出防水性所需的存贮天数。
结果如表2所示表2贮存温度 玻璃转化温度- 表现出防水性的贮存温度 贮存天数对照15℃-29℃ 贮存60天也无防水性对照25℃-19℃ 23天对照40℃-4℃ 8天本发明 46℃ 2℃ 6天由表2的结果可以看出，在不低于疏水聚合物-20℃的玻璃转化温度(44℃)下贮存可表现出良好的防水性。实施例3所用的载体为两面都有凝胶衬底层的厚度为100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯。等配方如下的非感光亲水胶体层(背面层)、水溶性聚合物层(中间层)和疏水聚合物层(聚合物层)滑动涂覆在载体的一面上，以使背面层在下面，聚合物层在上面。(背面层配方)凝胶 2.5g/m2十二烷基苯磺酸钠 10mg/m2聚苯乙烯磺酸钠 30mg/m2N，N’-乙烯-双-(乙烯基磺基乙酰氨基) 25mg/m2用1N盐酸或氢氧化钠将背面层涂覆溶液的PH值调至4.6，5.7，6.8。凝胶的等电点为PH4.8。背面层涂覆溶玻的温度为35℃，有10/sec剪切速度下粘度为50-60mPa·s。(聚合物层配方)胶乳 2.0g/m2(异丁烯酸甲酯∶苯乙烯∶2-乙基己基丙烯酸酯＝60∶10∶30)十二烷基苯磺酸钠 16.5mg/m2聚异丁烯酸甲酯颗粒10mg/m2C8F17SO3K 5mg/m2含01％ctylic酸的疏水聚合物的PH值为9.8。因此在背面层PH为5.7和6.8的情况下，是粘合剂的凝胶所带电荷与聚合物层中聚合物颗粒所带电荷类似为负电荷。聚合物层涂覆溶液的温度为20℃，在10/sec的剪切速度下粘度(涂覆溶液中聚合物颗粒的体积浓度为20％)为11mPa·s。
作为滑动涂覆的使用条件，狭缝涂层顶端与载体间的距离为0.25mm，载体的移动速度为150m/min。
然后令载体进入冷却区，在干球温度为20℃、湿球温度为15℃的鼓风中使涂覆层凝胶化，然后在表3所示条件下干燥。
将JP公开5-127282实施例3中公开的染料层、乳剂层、下端防护层和上端防护层按此顺序同时滑动涂覆在载体的另一面，以使染料层最接近载体。
涂覆后在干球温度为20℃、湿球温度为15℃的鼓风中使涂覆层凝胶化，然后用干球温度为35℃、湿球温度为20℃的鼓风干燥150秒。
侧量每一样品的不透明度(白光吸收度)，结果如表3所示。白光的允许量为2％。
表3干燥条件 背面层pH值白光吸收度干球温度 干燥时间温球温度对照5℃ 1904.6 6.0％对照5℃ 1905.7 2.6％对照5℃ 1906.8 2.6％对照7℃ 1404.6 4.9％本发明 7℃ 1405.7 1.8％本发明 7℃ 1406.8 1.9％对照15℃65 4.6 4.2％本发明 15℃65 5.7 1.4％本发明 15℃65 6.8 1.2％对照20℃50 4.6 3.3％本发明 20℃50 5.7 1.2％前面介绍的只涉及本发明的优选实施方案，试图覆盖本说明书中公开的实现发明目的的实施例的所有改变和改进，这些改变和改进并不背离本发明的精神和范围。
权利要求
1.一种卤化银照相感光材料，包括一个载体涂覆在载体一面的卤化银照相乳剂层和涂覆在载体另一面的非感光亲水胶体层和疏水聚合物层，疏水聚合物层在外侧，其中将平均分子量为300,000或更多的水溶性聚合物层放入非感光亲水胶体层和疏水聚合物层之间。
2.如权利要求1所示的卤化银照相感光材料，其中水溶性聚合物的平均分子量为300,000-1,000,000。
3.如权利要求1所述的卤化银照相感光材料，其中水溶性聚合物的平均分子量为300,000-500,000。
4.如权利要求1所述的卤化银照相感光材料，其中水溶性聚合物是选自由水溶性合成聚合物，如聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚氧乙烯、水溶性聚酯、水溶性尼龙、水溶性丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合物、聚乙烯胺衍生物、聚乙烯吡咯烷酮，天然或半合成聚合物，纤维素衍生物，包括羟乙基纤维素、羧甲基纤维素和淀粉衍生物组成的组的部分。
5.如权利要求1所述的卤化银照相感光材料，其中水溶性聚合物为聚乙烯醇或聚丙烯酰胺。
6.如权利要求1所述的卤化银照相感光材料，其中非感光亲水胶体层的粘合剂主要由凝胶组成，所述胶体层的干燥厚度为0.5-10μm。
7.如权利要求1所述的卤化银照相感光材料，其中疏水聚合物层的干燥厚度为0.5-10μm。
8.一种制备卤化银照相感光材料的方法，包括将含有作为粘合剂的亲水胶体的卤化银照相乳剂层涂覆溶液涂在载体的一面，将含作为粘合剂的亲水胶体的非感光亲水胶体层涂覆溶液和疏水聚合物层同时涂在载体的另一面，其中在非感光亲水胶体层和疏水聚合物层中放入平均分子量为300,000或更大的水溶性聚合物层。
9.一种制备卤化银照相感光材料的方法，包括将含有作为粘合剂的亲水胶体的卤化银照相乳剂层涂覆溶液涂在载体的一面上，将含有作为粘合剂的亲水胶体的非感光亲水胶体层涂覆溶液和疏水聚合物层同时涂在载体的另一面上，然后干燥，其中将干燥了的卤化银照相感光材料在疏水聚合物的玻璃转化温度-20℃下或更高温度下贮存。
10.如权利要求9所述的方法，其中将干燥了的卤化银照相感光材料在疏水聚合物的玻璃转化温度-10℃或更高的温度下贮存。
11.如权利要求9或10所述的方法，其中非感光亲水胶体层的粘合剂主要由凝胶组成，所述胶体层的干燥厚度为0.5-10μm。
12.如权利要求9或10所述的方法，其中疏水聚合物层的干燥厚度为0.5-10μm。
13.一种制备卤化银照相感光材料的方法，包括将含有作为粘合剂的亲水胶体的卤化银照相乳剂层涂覆溶液涂在载体的一面上，将含有作为粘合剂的亲水胶体的非感光亲水胶体层涂覆溶液和疏水聚合物层同时涂在载体的另一面上，然后干燥，其中调节PH关系，使得非感光亲水胶体层的亲水胶体颗粒所带电荷与疏水聚合物的相同，干燥过程中的干燥风的干球温度与湿球温度的温差为7℃或更高。
14.如权利要求13所述方法，其中干球温度与湿球温度的温差为15℃或更高。
15.如权利要求13或14所述的方法，其中非感光亲水胶体层的粘合剂主要由凝胶组成，所述胶体层的干燥厚度为0.5-10μm。
16.如权利要求13或14所述的方法，其中疏水聚合物层的干燥厚度为0.5-10μm。
全文摘要
本发明提供了一种提高显影快速干燥能力和显影液的可保存性的方法，包括将一层平均分子量为300,000或更大的水溶性聚合物放在涂在载体的反面上的非感光亲水胶体层和疏水聚合物层之间，卤化银感光乳剂层涂在载体的另一面，或者将上述带有插入层的卤化银照相感光材料在疏水聚合物的玻璃转化温度或更高温度下贮存。
文档编号G03C1/76GK1168987SQ9711357
公开日1997年12月31日 申请日期1997年5月27日 优先权日1996年5月27日
发明者中贤二, 西田昭二 申请人:富士胶片公司