专利名称:芳香族聚碳酸酯树脂组合物、以及使用该树脂组合物的光学信息记录介质用基板、透明光 ...的制作方法
技术领域:
本发明涉及一种芳香族聚碳酸酯树脂组合物及利用其特性的用途,所述芳香族聚碳酸酯组合物能够解决物品在该物品的制造工序中带电的问题。本发明特别涉及光学信息记录介质用基板、透明光学部件、照明设备外壳(cover for luminaire)和车辆用透明构件,上述物品在与制造时所使用的模具或母盘(stamper)进行剥离时,所产生的剥离静电量得到了降低。本发明尤其涉及色素类信息记录介质用基板,所述色素类信息记录介质用基板是以混合有胺类化合物且利用熔融法制造的芳香族聚碳酸酯树脂组合物为原料并利用注射成型法进行制造的光学信息记录介质用基板,所制造的所述色素类信息记录介质用基板特别地在对色素进行旋转涂布时防止了色素涂布斑的产生。
背景技术:
以芳香族聚碳酸酯树脂为原料并利用注射成型法制造的基板被广泛用于加密盘、激光盘、光学磁盘、数字视盘等光盘以及近场记录信息介质用途中,所述近场记录信息介质以在信息面(相对于记录层,与基板相对的面)进行信号的读取和写入为特征。
这种基板通常以如下方法制造在固定模具和可动模具之间以合模状态形成模腔,在该模腔内设置环状的平坦的母盘,通过将熔融的热塑性树脂注射至模腔内,将得母盘的信号(pit,凹痕)或激光导槽等预先格式化信息进行转写。
目前在基板制造中使用芳香族聚碳酸酯树脂,这是由于由此能够得到高品质的信息记录介质用基板,该基板的透明性、强度、耐热性、尺寸稳定性、耐冲击性等优异,并且在以注射成型法进行基板的制造时,刻设在母盘上的细微的凹凸图案(信息信号)能够正确地转写至基板(成型品)的表面(转写性良好),而且其弯度较小,平面性优异。
作为这种芳香族聚碳酸酯树脂的工业制法,一般使用在二氯甲烷溶剂中使双酚A和碳酰氯发生反应的界面聚合法,但该方法必须使用工业上难以操作的碳酰氯和二氯甲烷,因而近年来已对一种不使用上述化合物而以双酚A等芳香族二羟基化合物和碳酸二苯酯等碳酸二酯为原料并通过无溶剂酯交换反应(熔融法)来制造聚碳酸酯的方法进行了部分工业化。并且以上述酯交换反应制造的聚碳酸酯正逐渐成为用于制造加密盘(CD)的材料。然而,由利用美国专利第5606008号说明书公开的熔融法制成的聚碳酸酯所制造的光盘基板中,作为其特征,熔融法芳香族聚碳酸酯树脂若以常规的熔融法所得到,其末端具有很多OH基,因而该OH基起到电子接受性基团的作用,在与模具或母盘进行脱离时,光盘基板表面的静电显示出特别强的负极性。尘埃被这种光盘表面的强大负电荷吸引到成型品的表面,可能会影响光盘的最终品质。而且,光盘之间相互吸引,在输送过程中,例如从注射成型机运出时,由于光盘相互粘连,可能导致出现CD制造停止或是制品的成品率降低之类的状况。此外,利用旋转涂布来涂布色素层时还出现了涂布斑(色素涂布斑)的问题。
另外,在透明光学部件和照明设备外壳的用途中,由于芳香族聚碳酸酯树脂的透明性、耐热性、尺寸稳定性、耐冲击性、轻量性等优异,而且在利用注射成型法和旋转成型法制造光学部件时,能够得到弯度少的高品质成型品,因而在上述用途中开始使用芳香族聚碳酸酯树脂,但与无机玻璃相比,芳香族聚碳酸酯树脂成型品存在表面硬度低容易划伤的问题。
于是,为了赋予芳香族聚碳酸酯树脂成型品表面以耐擦伤性,例如可以在成型后实施对成型品表面进行硬涂层处理的工序,但在该工序中,上述尘埃的附着会成为问题。若在附着有尘埃、尘土或微粒等的表面上进行硬涂层处理,则会形成凸凹不平的外观,成为外观不合格问题的原因。因此,要求成型之后带电少而不吸附尘埃的成型品。
另一方面,作为装配后的由尘埃和微粒的附着而导致的问题,附着了尘埃的照明设备看起来模糊发白,由此导致外观不合格、照明度不够,成为商品价值降低的问题的原因。
特别是在眼镜等塑料透镜、照相机等摄影-摄像机器用光学塑料镜头、用于信息记录用介质的记录读取的读取透镜等的情况下,组装在机器上时,由于机器的结构,大多安装到难以通过擦拭或吹落来除去尘埃的位置上,而且尺寸较小也使这些操作变得困难。
并且,多数情况下照明设备的形状复杂,或者像将照明设备安装到高处的情况那样,大多安装到难以通过擦拭或吹落来除去尘埃的位置上,这使得清洁操作变得困难。
而且,汽车用头灯透镜(灯透镜)的外面和内面、内饰透明罩的外面和内面、以及车辆用树脂玻璃的两个表面上的尘埃附着也成为问题。尘埃附着成为问题的一个工序是为了对芳香族聚碳酸酯树脂成型品表面赋予耐擦伤性而对成型后的成型品表面进行硬涂层处理的工序。然而,成型品与模具剥离时产生剥离静电,因而其保持有负电荷。由此使得其从周围环境中吸附尘埃和微粒子。因此,若在附着有这些尘埃的表面上进行硬涂层处理,会形成凸凹不平的外观,成为外观不合格问题的原因。也就是说,要求成型之后带电少而不吸附尘埃的成型品。
此外,用作车辆用透明构件时,也存在由于装配时的尘埃和微粒的附着而导致的问题。例如一旦在头灯的内侧附着有尘埃的话就难以简单地除去。特别是附着有尘埃的灯看起来模糊发白,导致外观不合格或照明度不够,成为商品价值降低和各种问题的原因。而且,照明度不够也会在确保行驶安全性方面成为问题。
目前,作为抑制这种芳香族聚碳酸酯树脂带电的方法,提出了各种各样的抗静电剂。
例如,人们提出了混合磺酸的碱金属盐的方法、混合磺酸的膦盐和亚磷酸酯的方法(特开昭64-14267号公报)、混合磺酸的胺盐和磷酸酯的方法(特开平3-64368号公报)等。然而,这些方法中的抗静电原理是,通过使成型品表面带有极性基来提高与空气中的水分的亲和性,在成型品表面上形成水膜,通过该水膜使所生成的电荷易于释放。以这些方法得到的芳香族聚碳酸酯树脂的抗静电性有时不稳定,透明性、色调、耐水解性等变差,还存在成型加工时耐热性降低等问题。
而且,在特开2003-128903号公报和特开2003-231801号公报中记载了在使用有熔融法聚碳酸酯树脂的光盘用基板中添加抗静电剂从而改善色素的涂布斑的方法。但是,作为该抗静电剂而记载的二硬脂基羟基胺的主要抗静电原理不是抑制电荷生成,而是利用了易于将所产生的电荷释放这样的现有抗静电原理。而且,由于该抗静电剂在含有具有赋予正电荷效果的氨基作为极性基的同时还含有具有赋予负电荷效果的OH基,因而其对芳香族聚碳酸酯树脂的负静电性的控制效果较差。此外,同样记载的三苯胺具有赋予正电荷效果,其主要抗静电原理是抑制电荷的生成,但由于其起到催化剂的作用,因而存在成型时芳香族聚碳酸酯树脂分解使得分子量降低、或是光盘基板带有黄色这样的问题。另外,关于吡啶-N-氧化物,也存在因为催化剂效果引起分解而导致光盘基板带有黄色这样的问题。
进一步地,特开2001-329157号公报中记载了这样的内容,即,在使用芳香族聚碳酸酯树脂的各种用途中,为了改善耐候性和耐热性,使用位阻胺类稳定剂。然而,相对于100重量份的芳香族聚碳酸酯树脂,为改善耐候性和耐热性而使用的稳定剂的量多达0.1重量份,此时存在如下等问题而使其不能用于作为光盘基板的用途,所述问题为得不到电荷调整效果;透明性色调、耐水解性等变差;渗出物增多;并且成型加工时的耐热性降低。
此外,一般胺类化合物大多本身带有颜色,其透明性和色调大多不适于光盘基板,而且,由于其对芳香族聚碳酸酯具有催化剂效果,存在成型加工时分子量降低的问题。
发明内容本发明涉及芳香族聚碳酸酯树脂组合物,以及使用了该组合物的光学信息记录介质用基板、透明光学部件、照明设备外壳和车辆用透明构件。本发明特别涉及使用母盘等并利用注射成型法制造的表面具有凹痕、凹槽的光学信息记录介质用基板,更详细地说,涉及通过在该基板表而设置记录层而成的可擦写型或补写型光学信息记录介质用基板,进一步详细地说,涉及下述色素类光学信息记录介质用基板,在该基板中,为了形成该记录层而涂布色素来形成色素层。本发明还涉及如下的光学信息记录介质用基板,该基板不会出现尘埃的附着或是基板之间的粘连,也不会在制造时或使用时出现由静电引起的制造或生产的不合格,具有能够改善涂布色素时由于基板表面的静电而产生的色素涂布斑的效果。
图1是本发明实施例7中制造的灯透镜类似物的结构概要图。
具体实施方式本发明的发明人对如下问题进行了研究从而实现了本发明,所进行的研究为在各种制品的成型、工序中,对成型模具或母盘与成型品进行剥离时所产生的负的剥离静电的电荷量进行抑制,以此来消除或降低静电,从而防止因负静电性所导致的尘埃的附着、光盘之间的粘连、操作时静电的产生、以及实施硬涂层或旋转涂层时的涂布斑等。也就是说,以往需要通过添加抗静电剂以使所产生的电荷易于释放(通过除电或放电降低所保持的电荷)的原理来实现与上述相同的目的,而在本发明中,却并不利用上述原理而是通过添加能够提供正静电性(该正静电性与芳香族聚碳酸酯树脂所带的负静电性相反)的电荷调整剂(电荷控制剂)来抑制电荷的生成,以对带电量或带电符号进行调整,因而现有技术与本申请的发明是不同的技术。而且,令人惊讶的是,本发明的方法中,通过向熔融法芳香族聚碳酸酯树脂中添加微量的且具有特定结构的胺类化合物、尤其是位阻胺类化合物,能够防止抗静电能力,而不会使透明性色调和耐水解性等变差。这种微量的具有特定结构的胺类化合物在芳香族聚碳酸酯树脂的抗静电方面具有效果,这一点过去完全未被发现。
本申请发明的要点是涉及芳香族聚碳酸酯树脂组合物、以及使用了该组合物的光学信息记录介质用基板、透明光学部件、照明设备外壳和车辆用透明构件,所述芳香族聚碳酸酯树脂组合物中,相对于100重量份的溶融法芳香族聚碳酸酯树脂配合有0.00001重量份~0.04重量份的胺类化合物,所述溶融法芳香族聚碳酸酯树脂的粘均分子量为10000~30000,所述胺类化合物的分子中不具有芳香环也不具有酸基,且其分子量为100~5000。
下面对本发明的内容进行详细说明。另外,本申请说明书中使用的“~”表示以其前后记载的数值为下限值和上限值。
而且,本说明书中,“>原子(分子)”表示一个原子(分子)具有两个成键电子(结合子),例如,“>NH”表示“NH”的氮原子具有两个成键电子。
(芳香族聚碳酸酯树脂)本发明涉及的含有芳香族聚碳酸酯树脂的组合物(下文中有时称为原料树脂组合物)中使用的芳香族聚碳酸酯树脂是粘均分子量为10000~30000的熔融法芳香族聚碳酸酯树脂,其是通过使各种二羟基二芳基化合物和碳酸二酯进行反应的酯交换法而得到的聚合物或共聚物。
作为上述二羟基二芳基化合物,作为代表可以举出2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)。在本申请发明中,优选该双酚A。而且,除了该双酚A外,还可以举出双(4-羟基二苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基二苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷等双(羟基芳基)链烷类;1,1-双(4-羟基苯基)环己烷等双(羟基芳基)环烷烃类;4,4’-二羟基二苯基醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基醚等的二羟基二芳基醚类;4,4’-二羟基二苯硫醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯硫醚等的二羟基二芳基硫醚类;4,4’-二羟基二苯基亚砜、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基亚砜等的二羟基二芳基亚砜类;4,4’-二羟基二苯基砜、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基砜等二羟基二芳基砜类等,优选将这些与双酚A组合使用。
作为碳酸二酯,可以举出例如碳酸二苯酯、碳酸二萘酯、双(二苯基)碳酸酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯等,其中优选碳酸二苯酯。
酯交换反应如下进行在惰性气体氛围气下加热二羟基芳基化合物和碳酸二酯并同时进行搅拌,蒸馏出所生成的醇或酚,以进行酯交换反应。反应温度根据所生成的醇或酚的沸点等的不同而不同,例如在120℃~350℃的范围。只要在反应后期易于通过对反应系进行减压以使所生成的醇或酚蒸馏出即可。为了加快聚合速度优选在反应中使用聚合催化剂,作为聚合催化剂,可以举出例如氢氧化钠或氢氧化钾等碱金属或碱土类金属的氢氧化物、硼或铝的氢氧化物、碱金属盐、碱土类金属盐、季铵盐、碱金属或碱土类金属的醇盐、碱金属或碱土类金属的有机酸盐、锌化合物、硼化合物、硅化合物、锗化合物、有机锡化合物、铅化合物、锑化合物、锰化合物、钛化合物、锆化合物等通常用于酯化反应或酯交换反应的催化剂。催化剂既可以单独使用,也可以合用两种以上。相对于作为原料的二羟基芳基化合物,催化剂的用量优选为0.0001重量%~1重量%,更优选为0.0005重量%~0.5重量%。
作为本发明原料的芳香族聚碳酸酯的粘均分子量为10000~30000。若粘均分子量小于10000则刚性低,若超过30000则流动性差。粘均分子量的下限优选为12000以上,更优选为15000以上,并且粘均分子量的上限优选为25000以下,更优选为22000以下,进一步优选为20000以下。特别是用于光学信息记录介质用基板时,为了得到在基板表面以很薄的厚度正确转写有细微凹凸的基板,优选上述粘均分子量的上限为25000。另外,本发明中所谓的粘均分子量(M)是指使用乌氏(Ubbelohde)粘度计求出以二氯甲烷为溶剂的溶液的极限粘度(η),由如下的Schnell粘度式算出的值。
(η)=1.23×10-4M0.83熔融法芳香族聚碳酸酯树脂的末端OH基浓度通常较高,存在容易带电的问题,若要在制造工序中降低该末端OH基浓度,则聚碳酸酯的聚合难以进行而易于进行分支结构等的副反应,其结果,产生色调变差和成型性变差等问题。因此,为了进一步提高本发明的效果,以四氯化钛/乙酸法(Makromol.Chem.88,215(1965)所述方法)测定的末端OH基浓度一般为50ppm~2000ppm,特别为300ppm~1500ppm,其中更优选该OH基浓度为400ppm~1000ppm的熔融法芳香族聚碳酸酯树脂。并且,熔融法芳香族聚碳酸酯树脂的分支结构量优选为0.5摩尔%以下,更优选0.05摩尔%~0.3摩尔%以下。
(胺类化合物)本发明中,相对于100重量份的上述溶融法芳香族聚碳酸酯树脂,需要混合0.00001重量份~0.04重量份的胺类化合物,该胺类化合物的分子中不具有芳香环也不具有酸基,且分子量为100~5000。已知具有氨基作为极性官能基的化合物具有正的电荷调整效果,该氨基为供电子性基团;而该具有氨基的化合物正如已知一般多作为色素那样,大多具有着色的问题,或是由于对芳香族聚碳酸酯树脂具有催化剂效果,大多引起成型时的分子量降低或引起由分解所致的着色等,因而本领域技术人员通常不向光学信息记录介质用基板、透明光学部件、照明设备外壳及车辆用透明构件等用途的聚碳酸酯树脂组合物中添加胺类化合物。
然而,本发明的发明人对能够利用胺类化合物的正的电荷调整效果而不会出现着色或催化剂效果等问题的化合物及其添加方法进行了深入研究。结果发现,通过添加特定量的具有特定结构的胺类化合物即能够满足实现效果并解决问题这两个方面。即,作为本发明中使用的胺类化合物,其是分子中不具有芳香环和也不具有酸基、且分子量为100~5000的胺类化合物。该分子量优选为200~4000。进一步优选位阻胺类化合物,优选具有哌啶结构或哌嗪结构的化合物,作为具有哌嗪结构的化合物,可以举出例如N,N-双[2-(十四烷氧基羰基)乙基]哌嗪等,特别优选具有哌啶结构的化合物,其中优选分子中具有2,2,6,6-四烷基哌啶骨架的化合物。而另一方面,优选以N取代物质的形式具有仲胺型或叔胺型的化合物,特别优选具有>NH或>NR(R表示碳原子数为1~4的烷基或碳原子为1~4的烯基)结构的化合物。更优选为上述优选范围的组合。尤其可以优选举出已知一般作为芳香族聚碳酸酯树脂等热塑性树脂的抗氧化剂和光稳定剂的位阻胺类化合物。所述胺类化合物具体地可以举出双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名SANOL LS-770(三共(株)制品);ADKSTAB LA-77(旭电化(株)制品);TINUVIN770(Ciba Specialty Chemicals制品)、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名SANOL LS-765,(三共(株)制品))、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}](商品名チマソ一ブ944LD、チマソ一ブ944FD(CibaSpecialty Chemicals制品))、N,N’-双(3-氨基丙基)乙二胺-2,4-双[N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-6-氯-1,3,5-三嗪缩合物(商品名チマソ一ブ119FL(Ciba Specialty Chemicals制品))、二丁胺·1,3,5-三嗪·N,N’-双(2,2,6,6)-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亚甲基二胺和N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物(商品名シマソ一ブ2020FDL(Ciba SpecialtyChemicals制品))等,但并不限定于此。
其中优选双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、以及二丁胺·1,3,5-三嗪·N,N’-双(2,2,6,6)-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亚甲基二胺和N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物。
本发明中,上述胺类化合物的混合量相对于100重量份的熔融法芳香族聚碳酸酯树脂优选为0.00001重量份以上,更优选为0.0001重量份以上,此外,优选为0.04重量份以下,更优选小于0.02重量份,进一步优选为0.001重量份以下,最优选小于0.001重量份。
(其他成分)可以根据用途或需要向本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中添加其他添加剂,例如酯类、硅类等脱模剂;氧化钛、氧化铈、氧化锌等无机紫外线吸收剂;苯并三唑类、二苯酮类、水杨酸酯类、氰基丙烯酸酯类、三嗪类等有机紫外线吸收剂;蒽醌类等有机红外线吸收剂;金属氧化物等无机红外线吸收剂;卤素类、磷类、盐类等阻燃剂;抗氧化剂;热稳定剂;玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、晶须类、碳黑、碳酸钙、玻璃珠等填充剂;ITO等透明导电材料;染料、颜料等着色剂等。而且,可以根据需要合用如背景技术中所述的现有公知的抗静电剂。
这些添加剂的用量根据添加剂的种类和添加目的不同而不同,可以举出例如通常相对于100重量份的芳香族聚碳酸酯树脂为5重量份以下的用量。
此外,可以混合聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚丙烯酸酯、聚己内酯、丙烯腈苯乙烯树脂(アクリルスチレン樹脂,AS树脂)、丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂(ABS树脂)、甲基丙烯酸甲酯丁二烯苯乙烯树脂(MBS树脂)等芳香族聚碳酸酯树脂以外的树脂,也可以为了提高转写性而混合公知的萜类树脂。相对于100重量份的芳香族聚碳酸酯,这些树脂的混合量优选为0重量份~100重量份。
其中,将本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物用于车辆用透明构件时,优选分别含有0.001重量份~5重量份的紫外线吸收剂和抗氧化剂(该抗氧化剂不包括分子中不具有芳香环也不具有酸基且分子量为100~5000的胺类化合物)。
作为本发明中使用的紫外线吸收剂,可以举出氧化钛、氧化铈和氧化锌等无机紫外线吸收剂;苯并三唑类化合物、二苯酮类化合物、水杨酸酯类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物和三嗪类化合物等有机紫外线吸收剂。在本发明中优选其中的有机紫外线吸收剂,特别优选苯并三唑类化合物。
作为苯并三唑类化合物,优选下式(VI)表示的化合物、以及甲基-3-[3-叔丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸酯与聚乙二醇的缩合物。
式(VI)中,R1~R4分别表示氢原子、OH基、卤原子或碳原子数为1~12的烃基,Y1和Y2分别表示氢原子、碳原子数为1~40且含有或不含有氮原子和/或氧原子的烃基。
作为上式(VI)的苯并三唑类化合物的具体例,可以举出2-(5-甲基-2-羟基苯基)苯并三唑(商品名TINUVIN P,Ciba Specialty Chemicals(株)制)、2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑(商品名TINUVIN234,Ciba Specialty Chemicals(株)制)、2-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)苯并三唑(商品名TINUVIN320,Ciba Specialty Chemicals(株)制)、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑(商品名TINUVIN326,Ciba Specialty Chemicals(株)制)、2-(3’,5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)-5-氯苯并三唑(商品名TINUVIN327,Ciba Specialty Chemicals(株)制)、2-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)苯并三唑(商品名TINUVIN 328,Ciba SpecialtyChemicals(株)制)、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑(商品名TINUVIN329,Ciba Specialty Chemicals(株)制)、2-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)苯并三唑[甲基-3-[3-叔丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸酯-聚乙二醇]缩合物(商品名TINUVIN213,Ciba Specialty Chemicals(株)制)、2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]、下式(VII)表示的化合物等,但并不特别限定于这些化合物。
其中,特别优选2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、上式(VII)表示的化合物、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-基-)-5-[(己基)氧基]-苯酚、2-[4,6-(双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(辛氧基)苯酚。
本发明中,相对于100重量份的该芳香族聚碳酸酯,紫外线吸收剂的混合量优选为0.001重量份~5重量份,更优选为0.05重量份~2重量份。通过将紫外线吸收剂的混合量设定为0.001重量份以上,可使其更为有效,通过将其设定为5重量份以下,能够更有效地抑制注射成型时模具污染等问题。该紫外线吸收剂既可以使用一种,也可以合用多种。此外,使用位阻酚化合物时,相对于100重量份的该芳香族聚碳酸酯,该位阻酚化合物的使用量为0.001重量份~5重量份,优选为0.01重量份~1重量份。通过将其设定为0.01重量份以上,耐候性的效果更加显著,通过将其设定为1重量份以下,不必担心在熔融时的耐热性。
如上所述,可以优选使用作为紫外线吸收剂的苯并三唑类化合物和作为胺类化合物的位阻胺类化合物的组合,其中的位阻胺类化合物用于对成型时的剥离静电进行调整。例如,关于这两种含氮化合物的合用有如下考虑。
从耐候性的方面出发,可以期待在现有的苯并三唑类化合物上还新增加有位阻胺类化合物的紫外线吸收剂效果。
从调整成型时的剥离静电方面出发,在现有的苯并三唑类化合物中没有显著的正电荷赋予效果。位阻胺类化合物中没有特定的结构的物质即不具有芳香族基或酸基(例如OH基)的物质特别地具有正电荷赋予效果。
只要不脱离本发明的宗旨,本发明中所使用的抗氧化剂不受特别限定,优选为磷类化合物、位阻酚化合物,更优选为磷类化合物。
作为磷类化合物,作为优选例可以举出亚磷酸、磷酸、亚膦酸、膦酸以及它们的盐或酯等。
作为亚磷酸酯(phosphite化合物),可以举出下述物质作为优选例亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯酯)、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(十八烷基酯)、亚磷酸二癸基单苯酯、亚磷酸二辛基单苯酯、亚磷酸二异丙基单苯酯、亚磷酸单丁基二苯酯、亚磷酸单癸基二苯酯、亚磷酸单辛基二苯酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯酯)、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、及二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯等。
作为磷酸酯(phosphate化合物),作为优选例可以举出磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、二苯基单邻联苯基磷酸酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、及磷酸二异丙酯等。
作为亚膦酸酯的例子,可以举出四(2,4-二异丙基苯基)-4,4’-二亚苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-二亚苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二异丙基苯基)-4,4’-二亚苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二正丁基苯基)-4,4’-二亚苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-4,4’-二亚苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-4,3’-二亚苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-3,3’-二亚苯基二亚膦酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)-苯基亚膦酸酯等。
作为膦酸酯的例子,可以举出苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯、苯膦酸二丙酯等。
作为在本发明中使用的位阻酚化合物,可以举出正十八烷基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇-四[3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]、3,9-双[1,1-二苯基]丙酸酯、3,9-双[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺旋[5.5]十一烷、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯-二乙酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、2,2-硫代-二亚乙基双-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯、N,N’-六亚甲基双-(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化氰胺(氢化氰胺hydrocyanamide,ヒトロシンナマイド))等。
其中,优选正十八烷基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]、3,9-双[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺旋[5.5]十一烷。
本发明中,相对于100重量份的芳香族聚碳酸酯,抗氧化剂的混合量优选为0.001重量份~5重量份,更优选为0.01重量份~1重量份。通过将其设定为0.001重量份以上,可使其更为有效,通过将其设定为5重量份以下,能够更有效地抑制成型品的着色和注射成型时模具污染等问题。该抗氧化剂既可以使用一种,也可以合用多种。
此外,作为在成型时用于提供与模具的脱模性而添加的脱模剂,可以优选使用脂肪酸酯化合物。作为这些脂肪酸酯,优选为碳原子数为1~20的一元或多元醇与碳原子数为10~30的饱和脂肪酸的部分酯或全酯。作为这些一元或多元醇与饱和脂肪酸的部分酯或全酯,可以举出硬脂酸单甘油酯、硬脂酸二甘油酯、硬脂酸三甘油酯、硬脂酸单山梨醇酯、二十二酸单甘油酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、季戊四醇四壬酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、硬脂酸硬脂酯、棕榈酸棕榈酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕榈酸异丙酯、二石炭酸二苯酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、硬脂酸2-乙基己酯等。
(芳香族聚碳酸酯树脂组合物的制备)制备本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物时可以按照如下方法称量指定量的芳香族聚碳酸酯树脂、胺类化合物、和根据需要添加的其他各种树脂或添加剂,使用例如V型搅拌机等的混合机进行混合,利用挤出机等捏合机熔融并捏合所得到的混合物并将其颗粒化。
制备该树脂组合物时可以按照如下方法称量指定量的芳香族聚碳酸酯树脂,如若需要再称量指定量的上述各种树脂添加剂等,使用例如V型搅拌机等的混合机进行混合,利用挤出机等捏合机熔融并捏合所得到的混合物并将其颗粒化。
对于胺类化合物、紫外线吸收剂、抗氧化剂和其他各种树脂或添加剂的添加时期和添加方法没有特别限制。作为添加方法,可以直接与聚碳酸酯树脂混合或捏合,也可以溶解于适当的溶剂,或是作为以少量的聚碳酸酯树脂或其他树脂制成的高浓度母料(masterbatch)来添加。而且,这些既可以分别添加至聚碳酸酯树脂中,也可以同时添加。另外,当合用耐候性改良剂和位阻酚类化合物时,这些既可以分别添加至聚碳酸酯树脂中,也可以同时添加。此外,还可以根据该添加剂的种类,在制造聚碳酸酯树脂时,在缩聚工序结束后添加。
(光学信息记录介质用基板)本发明涉及的光学信息记录介质用基板可以以上述树脂组合物为原料利用例如注射成型法来制造。
制造基板时注射成型机的液缸温度和模具温度可以根据信息信号的密度和弯度、端面摆动的要求度来适宜选择。制造基板用的注射成型模具中,将刻印有凹痕或凹槽之类的具有亚微米级深度或间隔的信息信号的母盘暴露地配置在模具模腔的一个面或两个面上,将注射成型机的液缸温度设定在250℃~400℃的范围,将模具温度设定在50℃~140℃的范围,向模具模腔中注射熔融树脂,从而能够制造转写有信息信号的基板(成型品)。此时若采用注射压缩成型技术,则可以期待进一步提高转写性。
本发明优选用作可擦写型或补写型光学信息记录介质用基板,在所述基板表面具有作为信息层的记录层;本发明特别优选用作色素类光学信息记录介质用基板,其中,作为该记录层,是通过在上述基板表面设有色素的涂布层而成的。本发明中的“信息层”是指担载有信息的层,在可记录的信息记录介质中该信息层指的是记录层,在播放专用介质中指的是(再生光的)反射层。基板可以是透明的也可以是不透明的,若如现有的光盘基板那样需要使记录-读取用的激光透过基板内部时,则基板需要为透明的,而若如近场记录那样直接从信息面对激光进行读取(播放)时,则该基板也可以是不透明的。即,对于透明的基板,从具有信息层的信息面或与该信息面相反的一面上进行信息的读取或输入(记录)等;对于不透明的基板,从信息面进行信息的读取或输入等。由于本发明基板的透明性优异,因而可以用于两者中的任意一种,具体地说,可以用作加密盘、激光盘、光学磁盘、数字视盘等光盘以及从信息面一侧进行信息信号的读取和输入的近场记录介质等信息记录介质用基板。本发明所涉及的信息记录介质用基板优选是厚度为0.3mm~1.5mm的单独基板。
作为本发明的光学信息记录介质用基板的使用例,可以举出色素类光学信息记录介质。此处,色素类光学信息记录介质是指在该基板上的信息面上形成上述的色素记录层而成的光学信息记录介质,所述色素记录层例如用于进行信号的记录、读取。
该色素记录层的形成方法通常如下进行将有机色素溶解于有机溶剂中形成色素溶液,利用旋转涂布法涂布该色素溶液以使形成于成型基板的信号面的凹槽内充满色素溶液。旋转涂布法一般使用由涂布液供与装置(分散喷嘴)、旋转头、防飞散墙和排气装置构成的旋转涂布装置按照如下程序来实施。首先将成型基板放置在旋转头的上面,然后利用驱动电机使旋转头旋转,由涂布液供与装置的喷嘴向该基板内周部的表面供给涂布液、优选向距离凹槽的最内周边缘2mm~3mm的内侧位置供给涂布液。供给到基板上的涂布液由于离心力放射状地流散至外周侧,形成涂布膜。实施旋转涂布期间,从设置在防飞散墙上方的开口部(气体导入部)导入空气等干燥气体,使该气体从该涂布膜上流过,再从旋转涂布装置的下方排出气体。通过该气体的流通,从涂布膜上除去溶剂,使涂布膜干燥。并且根据需要将基板放入被称为焙烤炉(baking)的干燥烤箱中,尽量完全除去残留溶剂。
补写型光盘的情况下,作为色素,选择在激光波长范围(300nm~850nm)内有吸收区域的色素。具体地可以举出偶氮色素、花青(cyanine)色素、酞菁色素、甘菊兰(azulenium)色素、方酸菁(squalirium)色素、聚甲川色素、吡喃鎓色素、硫代吡喃鎓色素、靛苯胺(indoaniline)色素、萘醌色素、蒽醌色素、三烯丙基甲烷色素、铵色素、二铵鎓(ジイモニウム)色素、由偶氮类配位化合物和金属构成的金属螯合类色素、金属络合物等以及它们的混合物。优选偶氮类、花青类、酞菁类中的任意一种有机色素。这些色素的信号灵敏度优异,易于溶解于溶剂中,耐光性良好,能够得到高品质的补写型光盘。
作为色素溶液用有机溶剂,具体地可以举出乙酸丁酯、溶纤剂(cellosolve)乙酸酯等酯;甲基乙基酮、环己酮、甲基异丁基酮等酮;二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿等氯化烃;二甲基甲酰胺等酰胺;环己烷等烃;四氢呋喃、乙基醚、二噁烷等醚;乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、双丙酮醇等醇;2,2,3,3-四氟丙醇等含氟类溶剂;乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚等二醇醚等。可以考虑所用色素的溶解性将这些溶剂单独使用或适当合用两种以上。优选2,2,3,3-四氟丙醇、八氟戊醇、二丁基醚等含氟类溶剂。
作为本发明的光学信息记录介质用基板的带电压,优选在-0.8KV~0.8KV的范围,更优选在-0.5KV~0.5KV的范围,特别优选在-0.3KV~0.3KV的范围,最优选带电压为0。
(透明光学部件)本发明涉及的透明光学部件可以以上述树脂组合物为原料来制造。
本发明的透明光学部件中使用的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中,作为优选的添加剂的例子,可以举出上述苯并三唑类化合物的紫外线吸收剂。
而且,为了防止成型时的分子量降低和色调变差,芳香族聚碳酸酯树脂组合物中还优选添加上述磷类热稳定剂和位阻酚类稳定剂。
作为本发明中的透明光学部件,可以举出以如下物品为代表的高性能、高精度的光学部件,所述物品例如为眼镜透镜、太阳镜透镜等的光学塑料透镜;照相机、胶卷一体型照相机(带镜头胶卷)、摄像机等摄影-摄像机器用光学塑料镜头;用于CD(加密盘)、CD-ROM、CD-R、CD-RW、CD-VIDEO、MO、DVD等信息记录用介质的记录读取的读取透镜等。另外,本发明中,“透明”是指浊度为1%以下,优选浊度为0%~0.8%。而且,该透明并不仅限于无色透明,其也可以被着色剂着色(如有色太阳镜的透镜等)。
本发明涉及的透明光学部件可以通过将上述原料树脂组合物注射成型而得到。可以将注射成型机的液缸温度和模具温度设定为例如液缸温度250℃~400℃的范围、模具温度50℃~140℃的范围,再向模具的模腔内注射熔融树脂来制造成型品。而且,为了使所得到的注射成型品具有目的形状和功能,也可以是进行了切割和研磨等之后的产物。
透明光学部件中存在的问题是,表面带电后容易吸引尘埃,透明度下降,对表面处理带来不良影响等。因此,在本发明中,尤其是作为刚刚成型之后的带电压,优选在-1.0KV~1.0KV的范围,更优选在-0.8KV~0.8KV的范围,进一步优选在-0.5KV~0.5KV的范围,特别优选在-0.3KV~0.3KV的范围,最优选带电压在0KV附近。
另外,在本发明的透明光学部件中,也可以在成型品表面的至少一部分进行例如硬涂层处理、防UV处理、防止反射涂层处理、防水处理、耐冲击性涂层处理等涂层处理。通过这些涂层处理能够对其提供改善耐候性、改善耐冲击性、调整折射率、防止反射、耐摩擦性和耐擦伤性等性质。
作为涂布方法或加工方法没有特别限定,可以举出浸渍法、喷雾法、辊涂法、流涂法、旋涂法、真空沉积法、等离子体化学沉积法(CVD)等化学沉积法等。
例如,作为上述硬涂层材料,可以采用公知的材料,但优选以有机硅化合物为主要成分的材料和以多官能丙烯酸酯为主要成分的材料。根据硬涂层材料的种类有时需要进行便于固化的后处理。作为硬涂层材料的例子,以有机硅化合物为主要成分的材料包括从使用1官能性的烷氧基硅烷的材料到使用4官能性的烷氧基硅烷的材料,为了对其进行固化有时需要热处理。而且,根据需要可以举出进行适当的底涂(前处理)的方法(例如聚氨酯类树脂等)。而且,以多官能丙烯酸酯为主要成分的材料中有胶体硅(colloid silica)和二丙烯酸酯等多官能性丙烯酸酯(例如,美国专利第5075348号说明书),为了对其进行固化有时需要利用紫外线和放射线进行处理。
(照明设备外壳)本发明涉及的照明设备外壳可以以上述树脂组合物为原料来制造。
本发明的照明设备外壳中使用的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中,优选使用有机紫外线吸收剂,特别优选上述的苯并三唑类化合物。
而且,为了防止成型时的分子量降低和色调变差,优选添加磷类热稳定剂、位阻酚类稳定剂。
另外,也优选使用脱模剂,更优选脂肪酸酯化合物,进一步优选举出上述一元或多元醇的高级脂肪酸酯类。
本发明涉及的照明设备外壳可以以上述原料树脂组合物为原料,利用例如注射成型法或旋转成型法来制造。
利用注射成型法成型时,例如可以将注射成型机的液缸温度设为250℃~400℃的范围,将模具温度设为50℃~140℃的范围来制造成型品。
另一方面,利用旋转成型法成型时,将利用熔融酯交换法得到的粒状树脂或向该树脂添加了各种添加剂后得到的粒状树脂组合物粉碎,使用所得到的粉末。作为粉碎方法,机械粉碎、机械冷冻粉碎、溶剂处理等方法较为合适,特别优选利用涡轮研磨机或低温涡轮研磨机的粉碎。粉末所具有的形状和大小显示出适于旋转成型的流动性,且优选粒径为1500μm~100μm、更优选粒径为500μm~150μm的物质,优选具有可通过10目~150目范围的粒度,更优选具有可通过30目~100目范围的粒度,该粒度是以JIS标准筛测得的。以旋转成型法进行制造的方法可以根据现有公知的方法来实施。具体地可以举出如下方法。向在单轴或垂直的双轴周围旋转的模具、摇动旋转的模具中加入芳香族聚碳酸酯树脂粉末,在加入该粉末之前或之后对模具进行加热,使树脂附着熔化在以密闭状态旋转的模具的内表面,然后冷却模具,将形成于模具内表面上的成型品取出,由此能够得到旋转成型体。另外,从模具中取出成型体后,根据形状不同有时会在脱模时产生残留变形,所以要根据需要进行软化(annealing)处理。成型为本发明的照明设备外壳时的旋转成型的成型温度优选小于300℃,更优选为270℃~290℃。
照明设备外壳的表面如果带电,则容易吸附尘埃,而且当人与其接触时会产生由于放电而引起的不适,以及由于该照明设备外壳之间的粘连导致的制造时和输送时的问题。此外,在表面等处设有硬涂层等涂布层时,该表面带电也成为造成外观不合格的原因。
因此,作为本发明的照明设备外壳的带电压,优选在-0.8KV~0.8KV的范围,更优选在-0.5KV~0.5KV的范围,特别优选在-0.3KV~0.3KV的范围,最优选带电压为0。
本发明中,作为赋予照明设备外壳以功能性的处理,大多对该照明设备外壳的至少一部分进行涂层处理。作为该涂层处理例子,有硬涂层处理、防UV处理、防止反射涂层处理、防水处理、耐冲击性涂层处理等。通过这些涂层处理能够对其提供改善耐候性、改善耐冲击性、调整折射率和防止反射等性质。
例如,硬涂层处理是为了提高耐擦伤性所进行的处理。涂布方法或加工方法有浸渍法、喷雾法、辊涂法、流涂法、旋涂法等。通常大多主要利用喷雾法来形成具有耐擦伤性和防紫外线特性的保护膜。
作为硬涂层材料,一般为以有机硅化合物为主要成分的材料和以多官能丙烯酸酯为主要成分的材料等。
作为本发明的照明设备外壳,是指覆盖于在室内或室外使用的灯泡、荧光灯、LED等光源的至少一部分上的覆盖物,照明用电器的伞形罩和下述的外罩也包含其中,所述外罩设置于天花板、墙壁或地面上,用于保护照明设备的表面、赋予设计性、使光线发生乱反射以使来自光源的光扩散开或更柔和,其形状为板状或特定的形状。而且,也可以是与用来保持光源的灯座等构件一体化后的物体。作为该照明设备外壳,不必一定为透明,也可以是有颜色或不透明的物体,只要不需要透过米自光源的光,就可以是这样不必透明的物体。
(车辆用透明构件)本发明涉及的车辆用透明构件可以以上述树脂组合物为原料来制造。
在本发明的车辆用透明构件中,可以优选使用作为紫外线吸收剂的上述的苯并三唑类化合物与作为胺类化合物的位阻胺类化合物的组合,所述位阻胺类化合物用于对成型时的剥离静电进行调整。例如,关于这两种含氮化合物的合用有如下考虑。
从耐候性的方面出发,可以期待在现有的苯并三唑类化合物上还新增加有位阻胺类化合物的紫外线吸收剂效果。
从调整成型时的剥离静电方面出发,在现有的苯并三唑类化合物中没有显著的正电荷赋予效果。位阻胺类化合物中没有特定的结构的物质,即不具有芳香族基或酸基(例如OH基)的物质特别具有正电荷赋予效果。
并且,特别是在制造过程中,上述合用主要用以降低或消除由于尘埃的附着导致的制造不合格。另一方面,也存在着由于组装车辆时的尘埃和微粒的附着而产生的问题,例如对于头灯来说,附着在灯内侧的尘埃不能简单地除掉。附着有尘埃的灯看起来模糊发白导致外观不合格、照明度不够,因而成为商品价值降低和各种问题的原因。而且,若照明度不够,则在确保行驶安全性方面也成为问题。于是,为解决这种尘埃的附着,可以使芳香族聚碳酸酯中含有目前使用的苯磺酸膦盐等抗静电剂,优选相对于100重量份的芳香族聚碳酸酯使用0.1重量份~20重量份的抗静电剂。
本发明涉及的车辆用透明构件可以以上述本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物为原料利用适合各自目的的成型法来制造。例如对于头灯透镜来说,可以利用注射成型法制造。
注射成型机的液缸温度和模具温度可以适当选择,例如,可以将注射成型机的液缸温度设定在250℃~400℃的范围,将模具温度设定在50℃~140℃的范围,向模具内注射熔融树脂,制造转写有信息信号的基板(成型品)。此时若采用注射压缩成型技术,则可期待使转写性得到进一步的提高。
本发明除了特别用于车辆用头灯透镜、尾灯透镜和雾灯透镜等车辆用灯具外,也优选用于车辆用室内灯、车辆用树脂窗玻璃、车辆用仪表壳、车辆用挡风玻璃等。此处,本发明中所说的车辆指汽车、摩托车、电车、自行车和三轮车等。
尤其是车辆用灯具为优选用途。在这些各种用途中作为赋予功能性的处理,大多进行硬涂层处理、防UV处理、防止反射涂层处理、防水处理、耐冲击性涂层处理等涂层处理。
通过这些涂层处理能够对其提供改善耐候性、改善耐冲击性、调整折射率和防止反射等性质。
例如,硬涂层处理是为了提高耐擦伤性所进行的处理。涂布方法或加工方法有浸渍法、喷雾法、辊涂法、流涂法、旋涂法、等离子体化学沉积法等。
作为硬涂层材料,优选主要以有机硅化合物为主要成分的材料和以多官能丙烯酸酯为主要成分的材料。
作为本发明的车辆用透明构件在刚刚成型之后的带电压,优选在-1.0KV~1.0KV的范围,更优选在-0.8KV~0.8KV的范围,进一步优选在-0.5KV~0.5KV的范围,特别优选在-0.3KV~0.3KV的范围,最优选带电压为0。
在本发明的车辆用透明构件上可以形成保护膜。对于保护膜,优选利用等离子体化学沉积处理形成硅类保护膜,例如,可以按照特开2002-260412号公报和特开2000-345347号公报记载的方法设置保护膜。
作为车辆用头灯透镜的例子,可以采用具有特开2001-126512号公报、特开平7-268089号公报、特开平6-199258号公报、特开平10-86743号公报、特开2004-182107号公报等中记载的结构和形状的透镜,而没有特别限定。可以举出例如特开平7-268089号公报的0044段号和图1等处记载的长29cm、宽15cm、深3cm、厚约0.2cm且内表面具有光散射用的凹凸图案的透镜等。
关于本发明的车辆用透明构件,分别优选浊度为0%~0.8%,优选色调(YI值)为2.3以下(更优选2以下),优选表面电阻为109Ω~1016Ω,优选带电量为-1.0KV~1.0KV,更优选满足所有这些条件。
实施例下面根据实施例和比较例对本发明进一步详细说明,只要不脱离其宗旨,本发明并不受限于这些实施例。另外,实施例中的份为重量份。
在以下记载的例子中所使用的物质如下。
芳香族聚碳酸酯树脂粘均分子量1.6万的以熔融法制造的聚碳酸酯(三菱工程塑胶(株)制品,商品名Novarex(注册商标)M7020AD2,末端OH基量约为500ppm)胺类化合物双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(Ciba SpecialtyChemicals制品,商品名TINUVIN770)琥珀酸二甲酯4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物CibaSpecialty Chemicals制品,商品名TINUVIN 622LD三苯胺(比较例)东京化成制试药(特级)其他添加剂亚磷酸酯抗氧化剂旭电化工业(株)制,商品名ADK STAB 2112紫外线吸收剂2-(2’-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑(Ciba Geigy社制,商品名TINUVIN 329)脱模剂单硬脂酸甘油酯(理研维他命社制,商品名Rikemal S-100A)实施例1(光学信息记录介质用基板)相对于100重量份的芳香族聚碳酸酯树脂,称量并混合0.0004重量份的双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(TINUVIN 770)作为胺类化合物,利用滚筒将其与原料树脂相混合,使用直径40mm的排气式挤出机,在液缸温度为250℃的条件下熔融并捏合所得到的混合物从而进行颗粒化。
<光盘基板的制作和评价>
以所得到的颗粒为原料,利用装配有光盘制造用模具的注射成型机(住友重机社制,型号DISK3),在液缸温度380℃、模具温度118℃的条件下成型为透明光盘基板。对所得到的光盘基板进行如下项目的评价试验。
将偶氮类有机色素溶解于有机溶剂八氟戊醇中制备5wt%的色素溶液,将300μl该色素溶液滴落在利用旋转涂层机以5000rpm的速度旋转下的大小为直径120mm、厚1.2mm的色素型光盘基板上,之后通过自然干燥除去残存溶剂,制成色素型光盘。以光学显微镜观察由最内周的正圆向内侧的扩散,出现了0.5mm以上的扩散时判断为“有”色素涂布斑,没有出现0.5mm以上的扩散时视为“无”色素涂布斑。
并且,按照如下条件检测了成型基板的带电量。在距离成型后的基板表面6.0cm的地方设置春日电气(株)制/数字静电电位测定器KSD-0162并进行静电电位量的测定,在以10次注射量(shot)进行成型之后的基板中随机抽样检测16张,并记录它们的平均值。
此外,重叠3张成型基板,肉眼评价色调。
总结以上结果并于表1示出。
(光学信息记录介质用基板)除了添加0.0004重量份的二丁胺·1,3,5-三嗪·N,N’-双(2,2,6,6)-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亚甲基二胺和N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物(シマソ一ブ2020FDL)作为胺类化合物以外,与实施例1相同地制作色素类光盘,进行色素涂布斑的评价、成型基板的带电量的测定以及色调评价,于表1示出结果。
除了添加0.0004重量份的三苯胺作为胺类化合物以外,与实施例1相同地制作色素类光盘,进行色素涂布斑的评价、成型基板的带电量的测定以及色调评价,于表1示出结果。
除了添加琥珀酸二甲酯4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物(TINUVIN 622LD)作为胺类化合物以外,与实施例1相同地制作色素类光盘,进行色素涂布斑的评价、成型基板的带电量的测定以及色调评价,于表1示出结果。
除了在实施例1中不添加双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯以外,与实施例1相同地制作色素类光盘,进行色素涂布斑的评价、成型基板的带电量的测定以及色调评价,于表1示出结果。
由表1看出如下内容。在添加有本发明特定的胺类化合物的光学信息记录介质基板(实施例1)中,未发现带电(带电压0kv),与不使用胺类化合物的例子(比较例3,带负电多)相比,不存在带电的问题,没有出现色素涂布斑。
与此相对,添加了具有芳香环的胺类化合物(特开2003-231801号公报中作为抗静电剂的例子所记载的物质)的信息记录介质基板(比较例1)中,与单独使用熔融法芳香族聚碳酸酯树脂的基板(比较例3)相比,其带电量少,但仍带负电,出现了色素涂布斑。
此外,添加了具有羟基的胺类化合物的信息记录介质基板(比较例2)与单独使用芳香族聚碳酸酯的例子(比较例3)的负的带电量程度相同,出现了色素涂布斑。
相对于100重量份的芳香族聚碳酸酯树脂,根据表2所示的组成,使用TINUVIN770作为胺类化合物,并称量稳定剂(亚磷酸酯类抗氧化剂)、紫外线吸收剂、脱模剂,利用滚筒混合,使用直径40mm的排气式挤出机,在液缸温度为250℃的条件下熔融并捏合所得到的混合物从而进行颗粒化。
以所得到的颗粒作原料,利用注射成型机(住友重机社制,型号SH-100),在液缸温度280℃、模具温度80℃的条件下成型为直径100mm、厚3mm的圆板和长50mm、宽30mm、厚3mm的长方形板状测定用样品。对它们进行如下项目的评价试验,于表2示出结果。
<带电量(电位量)>
以如下条件测定圆板的带电量。在刚刚成型之后打开模具的状态下,在距离模具内的作为成型品的圆板中央1.0cm的地方,使用春日电气(株)制/数字静电电位测定器KSD-0303进行静电电位量的测定。测定3张以5次注射量(shot)进行成型之后的基板的样品,并记录它们的平均值。值越接近0表示带电越少。
<尘埃附着试验(调色剂评价)>
将从成型机中取出的圆板放入装有黑色调色剂(带正电)的调色剂试验箱后,敲打试验箱下部的调色剂使其漂浮在箱内。停止敲打调色剂1分钟后,当调色剂不再在箱内漂浮后,从箱中取出圆板,检查调色剂的附着情况,通过肉眼观察,以几乎没有调色剂附着(能够清楚地看见衬底的树脂)、有调色剂(能看到一点衬底的树脂)和调色剂附着较多(看不到衬底的树脂)来评价。
<硬涂层试验>
在进行了调色剂试验后的样品表面上喷涂三菱丽阳(株)制的紫外线固化型丙烯酸类硬涂层剂(商品名ACRYKINGF-328)。肉眼观察涂层之后表面上的凸凹不平的状况。
<透明度(浊度)>
使用日本电色(株)制浊度计NDH2000,对长方形的板状样品进行了浊度的测定。浊度是混浊的程度,值越低表示混浊越少。
<色调>
使用日本电色(株)制式差计对长方形的板状样品进行透过光的测定。依据ASTM-E-1925利用下式由X、Y和Z值求算。YI值越大表示成型板的黄色感越强。
YI=[100(1.28X-1.06Z)]/Y<表面电阻>
如下测定圆板的表面电阻值。
利用ADVANTEST社制数字超高电阻计R8340和ResistivityChamber R12704测定。使用了基于JIS规格K6911的测定用电极(主电极直径=50mm,保护电极内径=70mm)。根据下式求算。该值越小表示防静电性越优异。
表面电阻率(单位Ω)=18.84×表面电阻(测定值,单位Ω)<高温高湿试验>
在后述的实施例5和比较例5中,制作添加有胺类化合物的5张圆板和未添加胺类化合物的5张圆板,将这些圆板在温度为80℃、湿度为85%条件下放置48小时并检查水解白点的产生情况。对添加有胺类化合物的圆板的水解白点的产生数目进行了测定。
总结上述结果于表2示出。
相对于100重量份的芳香族聚碳酸酯树脂,根据表2所示的组成,使用TINUVIN770作为胺类化合物,并称量稳定剂(亚磷酸酯类抗氧化剂)、紫外线吸收剂、脱模剂,利用滚筒混合,使用直径40mm的排气式挤出机,在液缸温度为250℃的条件下熔融并捏合所得到的混合物从而进行颗粒化。
以所得到的颗粒作原料,与实施例1同样地成型出圆板和长方形板状的测定用样品并进行评价,于表2示出结果。
相对于100重量份的芳香族聚碳酸酯树脂,根据表2所示的组成,使用TINUVIN770作为胺类化合物,并称量稳定剂(亚磷酸酯类抗氧化剂)、紫外线吸收剂、脱模剂,利用滚筒混合,使用直径40mm的排气式挤出机,在液缸温度为250℃的条件下熔融并捏合所得到的混合物,进行颗粒化。
以所得到的颗粒作原料,与实施例3同样地成型出圆板和长方形板状的测定用样品并进行评价,于表2示出结果。
另外,对于本实施例5所制作的圆板,分别将添加有胺类化合物的制品和未添加有胺类化合物的制品各5张在温度为80℃、湿度为85%条件下放置48小时,并检查水解白点的产生情况。添加有胺类化合物的制品的水解白点的产生数为每张圆板1个~10个,与未添加有胺类化合物的制品相比,无法确认白点的增加。
此外,以这些实施例中得到的颗粒为原料,于290℃的成型温度制作直径为75mm、中心部厚度为4.2mm、外周部厚度为1.0mm的凸透镜形状的成型体,得到了无着色、透明且无斑的透镜。
除了添加0.100重量份的TINUVIN770作为胺类化合物外,与实施例3同样地制作圆板和长方形的测定用样品,进行各种评价,于表2示出结果。
除了在实施例3中未添加TINUVIN770外,与实施例3同样地制作圆板和长方形的测定用样品,进行各种评价,于表2示出结果。
除了添加0.010重量份的三甲胺作为胺类化合物外,与实施例3同样地制作圆板和长方形的测定用样品,进行各种评价,于表2示出结果。
除了添加0.010重量份的TINUVIN622LD作为胺类化合物外,与实施例3同样地制作圆板和长方形的测定用样品,进行调色剂评价、成型基板带电量的测定以及色调评价,于表2示出结果。
(旋转成型体)相对于100重量份的芳香族聚碳酸酯树脂,添加0.100重量份的TINUVIN770作为胺类化合物并添加1.000重量份的リケマ一ルS-100A作为脱模剂,利用滚筒混合,使用直径40mm的排气式挤出机,在液缸温度为250℃的条件下熔融并捏合所得到的混合物,进行颗粒化(颗粒A)。此外,相对于100重量份的芳香族聚碳酸酯树脂,添加0.02重量份的ADKSTAB2112作为稳定剂并添加0.1重量份的TINUVIN320作为紫外线吸收剂,利用滚筒混合,使用直径40mm的排气式挤出机,在液缸温度为250℃的条件下熔融并捏合所得到的混合物,进行颗粒化(颗粒B)。将如此分别得到的颗粒A和颗粒B以重量比为A∶B=1∶99的比例混合后,以涡轮混合机进行粉碎,得到粒径为150μm~500μm的粉末。
将这些粉末于110℃减压干燥24小时后,向内容积为5升、外侧配有加热油循环管且预先预热至240℃的圆柱形模具中装入600g上述粉末,密闭后进行氮气置换,之后使加热至约285℃的油在该油循环管中进行循环。使该模具以公转10rpm、自转20rpm的速度进行双轴旋转,同时以同样温度保持15分钟后,将油循环切换至100℃的循环系并保持9分钟。之后,打开模具,在室温环境下自然冷却得到成型品。利用上述的方法对该成型品的带电量、调色剂附着量和色调进行测定。
由表2确认到如下效果。添加有本发明特定的胺类化合物的成型品(实施例3~6)未见带电(带电压-1kv~1kv),与不使用胺类化合物的例子(比较例5)相比不存在带电的问题,未发现调色剂的附着。
硬涂层试验后的外观也良好。
另外,使用分别由上述实施例1~5的组合物得到的颗粒,按照公知的方法制作灯透镜的类似物。该灯透镜的类似物的带电量(电位量)、色调和透明性等外观良好。图1表示所述灯透镜类似物的结构。图中,从侧面方向看到的(a)为(b),1表示透镜本体,2表示透镜的球状部分,3表示透镜的外周部分,4表示入口(外周侧宽8mm,浇口(スプル一)侧宽6mm,入口部的厚度为2mm),5表示浇口(凸出部分长3mm,厚1.8mm),6表示透镜外周部分的直径(直径110mm),7表示透镜球状部分的直径(直径100mm),8表示透镜的外周部分的高度(10mm),9表示透镜的球状部分的高度(7mm),10表示透镜成型品的厚度(2mm)。
工业上的可利用性本发明涉及的芳香族聚碳酸酯树脂组合物具有不带电或带电极少的特征,因而具有尘埃和微粒的附着量少且透明性优异这样特别有利的效果。其在工业上的利用价值极大。
具体地说,本发明涉及的芳香族聚酯碳酸酯树脂组合物能够抑制由于芳香族聚碳酸酯树脂的负带电性所导致的尘埃的附着以及由于人接触时的放电而产生的不适。另外,也不存在由于成型品的制造或输送时的带电而产生的问题。并且,本发明涉及的芳香族聚碳酸酯树脂组合物能够提供成型性和透明性也优异的制品,能够消除例如制造时由于带电导致的尘埃或尘土的附着、由这些附着物导致的瑕疵的产生、由于构件之间的粘连导致的生产不合格等问题。此外,在进行硬涂层处理或涂抹处理时还能得到不会出现下述不良现象的效果,所述不良现象为涂层覆盖在附着物的上面而引起外观凸凹。
因此,本发明涉及的芳香族聚碳酸酯树脂组合物可以优选用作光学信息记录介质用基板、透明光学部件、照明设备外壳以及车辆用透明构件,这些物品中,由于使用时的带电导致的尘埃或尘土的附着、以及由于这些附着物导致的瑕疵的产生得到了降低。
特别是在色素类光学信息记录介质用基板中,利用旋转涂布等来涂布色素时具有不产生涂布斑的效果,有用性极高。
权利要求
1.一种芳香族聚碳酸酯树脂组合物,在所述树脂组合物中,相对于100重量份的溶融法芳香族聚碳酸酯树脂配合有0.00001重量份~0.04重量份的胺类化合物,所述溶融法芳香族聚碳酸酯树脂的粘均分子量为10000~30000,所述胺类化合物的分子中不具有芳香环也不具有酸基,且其分子量为100~5000。
2.如权利要求
1所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述胺类化合物为位阻胺类化合物。
3.如权利要求
1所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述胺类化合物中,N取代物质为仲胺型或叔胺型。
4.如权利要求
1所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述胺类化合物为具有>NH或>NR结构的化合物,>NR中,R表示碳原子数为1~4的烷基或碳原子数为1~4的烯基。
5.如权利要求
1所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述胺类化合物为分子中具有哌啶结构的化合物。
6.如权利要求
1所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述胺类化合物为分子中具有2,2,6,6-四烷基哌啶结构的化合物。
7.如权利要求
1所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述胺类化合物为双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、或为二丁胺·1,3,5-三嗪·N,N’-双(2,2,6,6)-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亚甲基二胺与N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物。
8.如权利要求
1所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于100重量份的芳香族聚碳酸酯树脂,所述胺类化合物的配合量大于等于0.00001重量份且小于0.02重量份。
9.如权利要求
1所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于100重量份的所述芳香族聚碳酸酯树脂,进一步配合有0.001重量份~5重量份的紫外线吸收剂和/或0.001重量份~5重量份的抗氧化剂,所述抗氧化剂不包括分子中不具有芳香环也不具有酸基且分子量为100~5000的胺类化合物。
10.如权利要求
9所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述紫外线吸收剂是苯并三唑类化合物。
11.如权利要求
9所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述抗氧化剂为磷类化合物。
12.如权利要求
9所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于100重量份的芳香族聚碳酸酯树脂,所述胺类化合物的配合量大于等于0.00001重量份且小于0.02重量份。
13.一种成型品,其使用了权利要求
1所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物。
14.如权利要求
13所述的成型品,其通过注射成型法制造。
15.一种光学信息记录介质用基板,其使用了权利要求
1所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物。
16.如权利要求
15所述的光学信息记录介质用基板,其使用了粘均分子量为10000~25000的芳香族聚碳酸酯树脂。
17.如权利要求
15所述的光学信息记录介质用基板,其中,所述胺类化合物为位阻胺类化合物。
18.如权利要求
15所述的光学信息记录介质用基板,其中,所述胺类化合物中,N取代物质为仲胺型或叔胺型。
19.如权利要求
1 5所述的光学信息记录介质用基板,其中,所述胺类化合物为具有>NH或>NR结构的化合物,>NR中,R表示碳原子数为1~4的烷基或碳原子数为1~4的烯基。
20.如权利要求
15所述的光学信息记录介质用基板,其中,所述胺类化合物为分子中具有哌啶结构的化合物。
21.如权利要求
15所述的光学信息记录介质用基板,其中,所述胺类化合物为分子中具有2,2,6,6-四烷基哌啶结构的化合物。
22.如权利要求
15所述的光学信息记录介质用基板,其中,所述胺类化合物为双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、或为二丁胺·1,3,5-三嗪·N,N’-双(2,2,6,6)-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亚甲基二胺与N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物。
23.如权利要求
15所述的光学信息记录介质用基板,其中,相对于100重量份的芳香族聚碳酸酯树脂,所述胺类化合物的配合量大于等于0.00001重量份且小于0.001重量份。
24.如权利要求
15所述的光学信息记录介质用基板,其为可擦写型或补写型光学信息记录介质用基板。
25.如权利要求
15所述的光学信息记录介质用基板,其为色素类光学信息记录介质用基板。
26.一种透明光学部件,其使用了权利要求
1所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物。
27.如权利要求
26所述的透明光学部件,其通过注射成型法制造。
如权利要求
26所述的透明光学部件,其中,至少在其一部分实施了硬涂层处理。
29.如权利要求
26所述的透明光学部件,其为光学塑料透镜。
30.如权利要求
26所述的透明光学部件,其为光学读取透镜。
31.一种照明设备外壳,其使用了权利要求
1所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物。
32.如权利要求
31所述的照明设备外壳,其通过注射成型法制造。
33.如权利要求
31所述的照明设备外壳,其通过旋转成型法制造。
34.如权利要求
31所述的照明设备外壳,其中,在其至少一部分实施了硬涂层处理。
35.一种车辆用透明构件,其使用了权利要求
1所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物。
36.如权利要求
35所述的车辆用透明构件,其通过注射成型法制造。
37.一种车辆用透明构件,其使用了权利要求
9所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物。
38.如权利要求
37所述的车辆用透明构件,其通过注射成型法制造。
39.如权利要求
35所述的车辆用透明构件,其为车辆用灯具。
40.如权利要求
37所述的车辆用透明构件,其为车辆用灯具。
专利摘要
本发明提供芳香族聚碳酸酯树脂组合物、以及使用该树脂组合物的光学信息记录介质用基板、透明光学部件、照明设备外壳和车辆用透明构件,所述芳香族聚碳酸酯树脂组合物在物品的制造工序中能够解决该物品带电的问题。本发明所采用的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中,相对于100重量份的溶融法芳香族聚碳酸酯树脂配合有0.00001重量份~0.04重量份的胺类化合物,所述溶融法芳香族聚碳酸酯树脂的粘均分子量为10000~30000,所述胺类化合物的分子中不具有芳香环也不具有酸基,且其分子量为100~5000。
文档编号F21V3/00GK1997708SQ200580021021
公开日2007年7月11日 申请日期2005年6月24日
发明者东泉惠美, 佐佐木一雄, 中野博 申请人:三菱工程塑胶株式会社导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan