专利名称：：一种泡沫镍复合体及其制备方法
技术领域：
：本发明是关于一种泡沫镍复合体及其制备方法。
背景技术：
：碱性二次电池，如镍镉二次电池或镍氢二次电池，一般包括密封在电池壳体内的电极组和碱性电解液。所述电极组包括正极、负极及隔板。正负极包括正负极材料和载有正负极材料的集流体。在现有技术中，一般使用泡沫镍作为碱性二次电池正负极的集流体。如CN1706991A在其
背景技术：
中所公开的，泡沫镍材料的常规生产工艺主要包括先将聚氨酯海绵导电化，再进行电沉积，最后进行热处理，其中，导电化处理一般包括化学镀、涂覆导电胶及真空镀三种；热处理通常是在400-1100。C氢气还原气氛条件下进行。现有的泡沫镍用作碱性二次电池正负极的集流体时容易出现极片断裂或者制得的电池容量低、内阻高且循环性能差等问题。
发明内容本发明的目的是为了克服现有的泡沫镍用作碱性二次电池正负极的集流体时容易出现极片断裂或者制得的电池容量低、内阻高且循环性能差的缺点，提供一种在用作碱性二次电池正负极的集流体时不易出现极片断裂并且制得的电池容量高、内阻低且循环性能好的泡沫镍。本发明的发明人通过研究发现，现有的泡沫镍存在上述缺点的主要原因在于制造泡沫镍的过程中使用孔密度-^致的聚氨酯海绵。如果采用孔密度高的聚氨酯海绵(孔密度^40个/厘米，个/厘米表示每厘米长度上孔的数量)制作泡沫镍，则制得的泡沫镍抗拉强度低，因此在电池制作过程中极片易断裂，报废率高，导致电池制作成本高，且制成的电池会出现短路、断路现象，且不适宜大电流放电；如果采用孔密度低的聚氨酯海绵(孔密度^40个/厘米)制作泡沫镍，制得的泡沫镍用作集流体时电极浆料的填充率低，集流效果差，因此使得电池的容量降低，内阻升高，循环性能变差。本发明人还发明，在制备泡沫镍的过程中通过将两层或多层孔密度不同的聚氨酯海绵粘在一起，然后进行导电化处理和电沉积，最后进行热处理而得到至少由两层孔密度不同的泡沫镍组成的泡沫镍复合体，该泡沫镍复合体具有优异的抗拉强度、电极浆料填充率和集流效果，因此在电池制作过程中不易发生极片断裂，制得的电池容量高、内阻低且循环性能好。本发明提供了一种泡沫镍复合体，其中，该泡沫镍复合体包括多层泡沬镍层，所述多层泡沫镍层中的至少一层泡沫镍层的孔密度与其它层泡沫镍层的孔密度不同。本发明还提供了一种泡沫镍复合体的制备方法，该方法包括使泡沫塑料基体导电化，对导电化的泡沫塑料基体电镀镍，然后去除泡沫塑料基体，其中，所述泡沫塑料基体是通过将多层泡沫塑料层连接在一起而形成的，所述多层泡沫塑料层中的至少一层泡沫塑料层的孔密度与其它层泡沫塑料层的孔密度不同。由于本发明提供的泡沫镍复合体包括多层泡沫镍层，所述多层泡沫镍层中的至少一层泡沫镍层的孔密度与其它层的孔密度不同，因此该泡沫镍复合体具有优异的抗拉强度、电极浆料填充率和集流效果，从而在电池制作过程中不易发生极片断裂，制得的电池容量高、内阻低且循环性能好。具体实施例方式本发明提供的泡沫镍复合体包括多层泡沫镍层，所述多层泡沫镍层中的至少一层泡沫镍层的孔密度与其它层泡沫镍层的孔密度不同。所述多层泡沫镍层分为多种孔密度不同的泡沫镍层，每种孔密度不同的泡沫镍层的孔密度的差值为2-24个/厘米，优选为2-16个/厘米。优选情况下，所述多层泡沫镍层分为高孔密度泡沫镍层和低孔密度泡沫镍层，高孔密度泡沫镍层的总厚度与低孔密度泡沫镍层的总厚度的比值为1:(0.1-5)，优选为1:(0.2-2)。低孔密度泡沫镍层的孔密度小于40个/厘米，优选为小于40个/厘米大于等于28个/厘米，更优选为32-38个/厘米；高孔密度泡沫镍层的孔密度大于等于40个/厘米，优选为40-52个/厘米，更优选为42-48个/厘米。对高孔密度泡沫镍层和低孔密度泡沫镍层的层数没有特别的限定，高孔密度泡沫镍层的层数可以为1-5，优选为1-3，低孔密度泡沫镍层的层数可以为1-5，优选为1-3。每层高孔密度泡沫镍层或低孔密度泡沫镍层的厚度为0.25-1.5毫米，优选为0.5-1毫米。本发明提供的泡沫镍复合体的制备方法包括使泡沫塑料基体导电化，对导电化的泡沫塑料基体电镀镍，然后去除泡沫塑料基体，其中，所述泡沫塑料基体是通过将多层泡沫塑料层连接在一起而形成的，所述多层泡沫塑料层中的至少一层泡沫塑料层的孔密度与其它层泡沫塑料层的孔密度不同。所述多层泡沫塑料层分为多种孔密度不同的泡沫塑料层，每种孔密度不同的泡沫塑料层的孔密度的差值为2-24个/厘米，优选为2-16个/厘米。优选情况下，所述多层泡沫塑料层分为高孔密度泡沫塑料层和低孔密度泡沫塑料层，高孔密度泡沫塑料层的总厚度与低孔密度泡沫塑料层的总厚度的比值为1:(0.1-5)，优选为1:(0.2-2)。低孔密度泡沫塑料层的孔密度小于40个/厘米，优选为小于40个/厘米大于等于28个/厘米，更优选为32-38个/厘米；高孔密度泡沫塑料层的孔密度大于等于40个/厘米，优选为40-52个/厘米，更优选为42-48个/厘米。对高孔密度泡沫塑料层和低孔密度泡沫塑料层的层数没有特别的限定，高孔密度泡沫塑料层的层数可以为1-5，优选为1-3，低孔密度泡沫塑料层的层数可以为1-5，优选为1-3。每层高孔密度泡沫塑料层或低孔密度泡沫塑料层的厚度为0.25-1.5毫米，优选为0.5-1毫米。多层泡沫塑料层可以通过现有的各种连接方式连接在一起，优选情况下通过粘结剂或热熔作用粘接在一起。所述泡沫塑料可以为现有的各种用于制备泡沫镍的泡沫塑料，优选为聚氨酯海绵或无纺布，更优选为聚氨酯海绵。当使用粘结剂时，将粘结剂涂在各层泡沫塑料相互接触的表面上，然后将各层泡沫塑料贴合在一起即可。所述粘合剂可以为现有的各种耐酸碱的粘结剂，优选为市售502胶和白乳胶中的^-j种或几种。所述热熔作用是通过在110-18(TC下加热一层泡沫塑料的一面和另一层泡沫塑料的一面，然后将两层泡沫塑料的加热面贴合在一起，从而将泡沫塑料粘接起来。可以采用现有的常规的使塑料导电化的方法使泡沫塑料基体导电化，例如涂覆导电胶、化学镀或真空镀，优选在泡沫塑料基体上涂覆导电胶以使泡沫塑料基体导电化。涂覆导电胶的过程包括将所述泡沫塑料基体在导电胶中浸渍3-10分钟，然后将泡沫塑料基体取出并挤出多余的导电胶，并在90-110。C下干燥。所述导电胶含有石墨、树脂类粘接剂和水，以导电胶的重量为基准，石墨在导电胶中的含量为5-16重量％，树脂类粘接剂的含量为1-5重量％，水的含量为80-90重量％。导电胶中还可以含有氨水，氨水的量使导电胶的pH值为10-11。所述树脂类粘接剂可以为丙烯酰胺或酚醛类粘接剂。化学镀的方法包括将泡沫塑料基体与含有镍盐和还原剂的化学镀液接触。镍盐优选为氯化镍和/或硫酸镍。还原剂选自次磷酸盐、甲醛和硼氢化物中的-种或几种，所述次磷酸盐优选为次磷酸钠和/或次磷酸钾。化学镀的反应条件包括化学镀温度为4(rC-%°C，优选为40-80°C;化学镀液pH值为4-12;化学镀时间为0.05-0.5小时，优选为0.1-0.2小时；化学镀液中所述还原剂的浓度为0.2-1.0摩尔/升，镍盐的浓度为0.1-0.25摩尔/升。其中，在进行化学镀之前可以对泡沫塑料基体的表面进行活化，活化的方法可以为现有的各种活化方法，例如可以使用胶体钯活化法，在35-45X:下将泡沫塑料基体在LH8305A活化液(广州国际化工公司出品)中处理4分钟，然后用浓度为40-60克/升的硫酸溶液在35-45t:下处理100秒。真空镀的方法包括在真空条件下(绝对压力为2-10帕)，用电子束打击镍靶，镍原子在磁场的作用下落在泡沫塑料上。对导电化的泡沫塑料基体进行电镀镍的过程包括将导电化的泡沫塑料基体浸在电镀溶液中作为阴极，镍金属板作为阳极，接通直流电源。电镀的条件包括电镀的温度为50-7(TC，优选为50-6(TC;直流电的电流密度为0.5-10安/平方分米，优选为l-6安/平方分米；电镀的时间为20分钟-1小时，优选为30分钟-50分钟。电镀溶液可以为含有水溶性镍盐的水溶液，所述水溶性镍盐优选为氯化镍、硫酸镍和有机酸镍盐中的一种或几种。所述有机酸盐优选为氨基磺酸盐。所述电镀溶液中金属盐的浓度为20-400克/升，优选为30-300克/升。电镀溶液中还nJ以含有酸。酸可以选自硼酸、氨基磺酸、硫酸和盐酸中的一种或几种，优选为硼酸。酸的浓度为10-50克/升，优选为20-40克/升。电镀溶液的pH值为2-6，优选为3-5。去除泡沫塑料基体的方法可以为常规的方法，例如，可以在400-1300t:和还原气氛下保持20-60分钟，以去除泡沫塑料基体；还可以在氧化气氛下将泡沫塑料基体燃烧掉，然后再在400-130(TC和还原气氛下进行还原。优选在400-130(TC和还原气氛下去除泡沫塑料基体，所述还原气氛优选为氢气。下面通过实施例来更详细地描述本发明。实施例1该实施例用于说明本发明提供的泡沫镍复合体的制备。使用粘结剂(市售502胶)将三层聚氨酯海绵粘接在一起，形成聚氨酯海绵基体。三层聚氨酯海绵的厚度均为0.6毫米，宽度为1000毫米，长度为50米，其中一层聚氨酯海绵的孔密度为36个/厘米，另外两层的孔密度均为44个/厘米。形成的聚氨酯海绵基体的总厚度为1.8毫米，外层孔密度均为44个/厘米，内层孔密度为:36个/厘米。将聚氨酯海绵基体在导电胶(含有8重量％石墨和2重量％丙烯酰胺粘接剂，pH为lO)中浸渍8分钟，然后将泡沫塑料基体取出并挤出多余的导电胶，并在10(TC下千燥。将涂覆有导电胶的聚氨酯海绵基体作为阴极浸入到电镀溶液(220克/升硫酸镍，40克/升氯化镍，40克/升硼酸，pH为4.0)，以镍金属板作为阳极。接通直流电源，电流密度2安/平方分米，在5(TC下电镀50分钟。将镀镍后的聚氨酯海绵基体在IOO(TC下在氢气还原气氛下进行40分钟热处理，除去聚氨酯海绵基体，得到泡沫镍复合体P1。实施例2该实施例用于说明本发明提供的泡沫镍复合体的制备。使用粘结剂(市售502胶)将两层聚氨酯海绵粘接在一起，形成聚氨酯海绵基体。两层聚氨酯海绵的宽度均为IOOO毫米，长度均为50米，其中一层聚氨酯海绵的孔密度为48个/厘米，厚度为0.6毫米，另外一层的孔密度为33个/厘米，厚度为1.2毫米，形成的聚氨酯海绵基体的总厚度为1.8毫米。将聚氨酯海绵基体在导电胶(含有8重量％石墨和2重量％粘接剂，pH为10)中浸渍5分钟，然后将泡沫塑料基体取出并挤出多余的导电胶，并在IO(TC下干燥。将涂覆有导电胶的聚氨酯海绵基体作为阴极浸入到电铍溶液(240克/升硫酸镍，30克/升氯化镍，30克/升硼酸，pH为4.3)，以镍金属板作为阳极。接通直流电源，电流密度3安/平方分米，在5(TC下电镀0.5小时。将镀镍后的聚氨酯海绵基体在110(TC下在氢气还原气氛下进行40分钟热处理，除去聚氨酯海绵基体，得到泡沫镍复合体P2。实施例3该实施例用于说明本发明提供的泡沫镍复合体的制备。使用粘结剂(市售502胶)将四层聚氨酯海绵粘接在一起，形成聚氨酯海绵基体。四层聚氨酯海绵的厚度均为0.6毫米，宽度为1000毫米，长度为50米，其中四层聚氨酯海绵的孔密度分别为44个/厘米、40个/厘米、36个/厘米和44个/厘米，形成的聚氨酯海绵基体的总厚度为2.4毫米。将聚氨酯海绵基体在导电胶(含有8重量％石墨和2重量％酚醛类粘接剂，pH为lO)屮浸渍4分钟，然后将泡沫塑料基体取出并挤出多余的导电胶，并在10(TC下干燥。将涂覆有导电胶的聚氨酯海绵基体作为阴极浸入到电镀溶液(210克/升硫酸镍，35克/升氯化镍，35克/升硼酸，pH为4.1)，以镍金属板作为阳极。接通直流电源，电流密度3安/平方分米，在5(TC下电镀0.5小时。将镀镍后的聚氨酯海绵基体在60(TC下在氢气还原气氛下进行40分钟热处理，除去聚氨酯海绵基体，得到泡沫镍复合体P3。对比例1该对比例用于说明现有技术的普通泡沫镍的制备。使用与实施例1相同的方法制得泡沫镍CP1，不同的是，所使用的聚氨酯海绵基体为一层聚氨酯海绵(厚度为1.8毫米，宽度为1000毫米，长度为50米，孔密度均为44个/厘米)。对比例2该对比例用于说明现有技术的普通泡沫镍的制备。使用与实施例1相同的方法制得泡沫镍CP2，不同的是，所使用的聚氨酯海绵基体为--层聚氨酯海绵(厚度为1.8毫米，宽度为1000毫米，长度为50米，孔密度均为36个/厘米)。测试例1该测试例用于测试实施例1-3制备的泡沫镍复合体以及对比例i-2制备的泡沫镍的物理性能。按照以下方法分别测定实施例1-3制备的泡沫镍复合体P1-P3以及对比例1-2制备的泡沫镍CP1和CP2的纵向抗拉强度、横向抗拉强度和柔韧性。纵向抗拉强度的测试将镍网用拉力机沿纵向拉伸，记录断裂时的拉力，用断裂时的拉力数值与横截面的长度的比值作为纵向抗拉强度；横向抗拉强度的测试将镍网用拉力机沿横向拉伸，记录断裂时的拉力，用断裂时的拉力数值与横截面的长度的比值作为横向抗拉强度；柔韧性的测试用直径为10毫米的不锈钢棒巻绕泡沫镍一圈，不开裂为-次，打开再巻绕，重复上述操作，用直到开裂为止所巻绕的次数来表示泡沫镍的柔韧性。测试结果如表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>测试例2该测试例用于测试实施例1-3制备的泡沫镍复合体以及对比例1-2制备的泡沫镍在制作电池极片时的不良率。分别将实施例1-3制备的泡沬镍复合体P1-P3裁成10000片尺寸为长200毫米、宽61毫米、厚1.4毫米的泡沫镍。将重量比为60:4:8:3:25的氢氧化镍、CoO、Ni、羧甲基纤维素和水混合饼充分搅拌，混合成糊状浆料，将该浆料分别涂覆在10000片泡沫镍上，然后烘干、辊压制得10000支电池极片。根据下式计算泡沫镍复合体的不良率不良率二(电池极片制作过程中的断、裂片数)/总的电池极片片数X100%测试结果如表2所示。按照与上述相同的方法分别测定对比例1和2制备的泡沫镍CP1和CP2在制作电池极片时的不良率，结果如表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>测试例3该测试例用于测试使用实施例1-3制备的泡沫镍复合体以及对比例1-2制备的泡沫镍制得的电池的性能。按照下述方法使用实施例1制备的泡沫镍复合体Pl制得30支SC-1700mAh镍镉电池。正极的制作取实施例1制备的泡沫镍复合体P1，压、裁片后制作成长200毫米、宽61毫米、厚1.4毫米的泡沫镍基片15片，在泡沫镍基片的中间位置辊焊宽3毫米、厚0.2毫米、长200毫米的镍带(即集流带)。在上述辊焊有镍带的泡沫镍基片上涂覆正极浆料、16(TC下烘干、刮片、碾压成型，制作出15片电池正极片(长为200毫米、宽为61毫米、厚为0.6毫米)，其中正极浆料由重量比为60:4:8:3:25的Ni(OH)2、CoO、Ni、羧甲基纤维素钠、水配制而成。取上述电池正极片，从辊焊镍带的中间位置分切成长200毫米、宽30毫米的正极片30片，作为电池的正极。负极的制作负极采用连续冲孔SPCC镀镍冲孔钢带(孔径36.63毫米、厚度0.08毫米、宽度210毫米)作为负极导电基体，在负极导电基体上涂覆负极浆料涂浆、16(TC下烘干、刮片、碾压成型，制作出电池负极片30片作为电池的负极(长为250毫米、宽为32毫米、厚为0.6毫米)，其中负极浆料由重量比为60:10:10:20的CdO、Cd、羧甲基纤维素钠、水配制而成。电池的装配将上述正极、负极、隔膜纸巻绕后，装进电池壳，进行端面焊，注入电解液，制作成30支SC-1700mAh镍镉电池。按照IEC285:1993标准规定的方法检测电池的容量、内阻和IOC放电循环300次时的容量保持率，取30支电池的测定结果的平均值，结果如表3所示。按照与上述相同的方法分别测定使用实施例2和3制备的泡沫镍复合体P2和P3制得的电池的性能，结果如表3所示。按照与上述相同的方法分别测定使用对比例1和2制备的泡沫镍CP1和CP2制得的电池的性能，结果如表3所示。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>从表1、表2和表3所示的测定结果可以看出，对比例1制备的孔密度为44个/厘米的泡沫镍CPl的纵向抗拉强度、横向抗拉强度和柔韧性差，而且在制作极片的过程中容易出现断、裂片，不良率高；使用对比例2制备的孔密度为36个/厘米的泡沫镍CP2制得的电池的容量低，内阻高，循环性能不好。实施例1制备的泡沫镍复合体P1的外层和内层孔密度分别为44个/厘米和36个/厘米，泡沫镍复合体Pl的纵向抗拉强度、横向抗拉强度和柔韧性很好，而且在制作极片的过程中不容易出现断、裂片，不良率低，使用泡沫镍复合体P1制得的电池的容量高，内阻低，循环性能好；实施例2制备的泡沫镍复合体P2的两层孔密度分别为48个/厘米和33个/厘米，泡沫镍复合体P2的纵向抗拉强度、横向抗拉强度和柔韧性很好，而且在制作极片的过程中不容易出现断、裂片，不良率低，使用泡沫镍复合体P2制得的电池的容量高，内阻低，循环性能好；实施例3制备的泡沫镍复合体P3的四层孔密度分别为44个/厘米、40个/厘米、36个/厘米和44个/厘米，泡沫镍复合体P3的纵向抗拉强度、横向抗拉强度和柔韧性很好，而且在制作极片的过程中不容易出现断、裂片，不良率低，使用泡沫镍复合体P3制得的电池的容量高，内阻低，循环性能好。权利要求1、一种泡沫镍复合体，其特征在于，该泡沫镍复合体包括多层泡沫镍层，所述多层泡沫镍层中的至少一层泡沫镍层的孔密度与其它层泡沫镍层的孔密度不同。2、根据权利要求1所述的泡沫镍复合体，其中，所述多层泡沫镍层分为多种孔密度不同的泡沫镍层，每种孔密度不同的泡沫镍层的孔密度的差值为2-24个/厘米。3、根据权利要求2所述的泡沫镍复合体，其中，所述多层泡沫镍层分为高孔密度泡沫镍层和低孔密度泡沫镍层，高孔密度泡沫镍层的总厚度与低孔密度泡沫镍层的总厚度的比值为1:(0.1-5)。4、根据权利要求3所述的泡沫镍复合体，其中，高孔密度泡沫镍层的层数为1-3，低孔密度泡沫镍层的层数为1-3。5、根据权利要求3或4所述的泡沫镍复合体，其中，每层高孔密度泡沫镍层或低孔密度泡沫镍层的厚度为0.25-1.5毫米。6、根据权利要求3所述的泡沫镍复合体，其中，低孔密度泡沫镍层的孔密度为28个/厘米至小于40个/厘米，高孔密度泡沫镍层的孔密度为40-52个/厘米。7、根据权利要求6所述的泡沫镍复合体，其中，低孔密度泡沫镍层的孔密度为32-38个/厘米，高孔密度泡沫镍层的孔密度为42-48个/厘米。8、一种泡沫镍复合体的制备方法，该方法包括使泡沫塑料基体导电化，对导电化的泡沫塑料基体电镀镍，然后去除泡沫塑料基体，其特征在于，所述泡沫塑料基体是通过将多层泡沫塑料层连接在一起而形成的，所述多层泡沫塑料层中的至少一层泡沫塑料层的孔密度与其它层泡沫塑料层的孔密度不同。9、根据权利要求8所述的方法，其中，所述多层泡沫塑料层分为多种孔密度不同的泡沫塑料层，每种孔密度不同的泡沫塑料层的孔密度的差值为2-24个/厘米。10、根据权利要求9所述的方法，其中，所述多层泡沫塑料层分为高孔密度泡沫塑料层和低孔密度塑料层，高孔密度泡沫塑料层的总厚度与低孔密度泡沫塑料层的总厚度的比值为1:(0.1-5)。11、根据权利要求IO所述的方法，其中，高孔密度泡沫塑料层的层数为1-3，低孔密度泡沫塑料层的层数为1-3。12、根据权利要求10或11所述的方法，其中，每层高孔密度泡沫塑料层或低孔密度泡沫塑料层的厚度为0.25-1.5毫米。13、根据权利要求IO所述的方法，其中，低孔密度泡沫塑料层的孔密度为28个/厘米至小于40个/厘米，高孔密度泡沫塑料层的孔密度为40-52个/厘米。14、根据权利要求13所述的方法，其中，低孔密度泡沫塑料层的孔密度为32-38个/厘米，高孔密度泡沫塑料层的孔密度为42-48个/厘米。15、根据权利要求8所述的方法，其中，所述多层泡沫塑料层通过粘结剂或热熔作用粘接在一起。16、根据权利要求8所述的方法，其中，通过涂覆导电胶、化学镀或真空镀使泡沫塑料基体导电化。17、根据权利要求8所述的方法，其中，对导电化的泡沫塑料基体进行电镀镍的过程包括将导电化的泡沫塑料基体浸在电镀溶液中作为阴极，镍金属板作为阳极，接通直流电源；电镀的条件包括电镀的温度为5-7(TC，直流电的电流密度为0.5-10安/平方分米，电镀的时间为30-50分钟，电镀溶液的pH值为2-6。18、根据权利要求17所述的方法，其中，所述电镀溶液为含有水溶性镍盐的水溶液，所述水溶性镍盐为氯化镍、硫酸镍和有机酸镍盐中的一种或几种，电镀溶液中水溶性镍盐的浓度为20-400克/升。19、根据权利要求8所述的方法，其中，去除泡沫塑料基体的过程包括在400-130(TC和还原气氛下保持20-60分钟。全文摘要一种泡沫镍复合体包括多层泡沫镍层，所述多层泡沫镍层中的至少一层泡沫镍层的孔密度与其它层泡沫镍层的孔密度不同。还提供了该泡沫镍复合体的制备方法。由于本发明提供的泡沫镍复合体包括多层泡沫镍层，所述多层泡沫镍层中的至少一层泡沫镍层的孔密度与其它层泡沫镍层的孔密度不同，因此该泡沫镍复合体具有优异的抗拉强度、电极浆料填充率和集流效果，从而在电池制作过程中不易发生极片断裂，制得的电池容量高、内阻低且循环性能好。文档编号C22C19/03GK101109049SQ20061010356公开日2008年1月23日申请日期2006年7月21日优先权日2006年7月21日发明者涛刘,毕国忠申请人:比亚迪股份有限公司