专利名称：一种表面改性的氧化铁磁纳米粒子及其表面改性方法
技术领域：
本发明属于氧化铁磁纳米粒子表面改性领域，涉及一种表面具有多种官能团的氧化 铁磁纳米粒子及其表面改性方法。
背景技术：
伴随着材料科学与工程、纳米技术、生物技术以及现代医学的迅猛发展，氧化铁磁 纳米粒子在生物医学领域，特别是高分辩核磁共振成像(MRI)、抗癌药磁控靶向释放系 统、快速细胞分离与纯化、癌症的早期诊断等的研究与应用越来越引人瞩目。但无论是 体内还是体外应用，其中比较突出的共性问题涉及到以下几个方面 一是如何减少氧化 铁磁纳米粒子自凝聚及血浆蛋白的吸附，以避免巨噬细胞的识别和网状内皮组织(RES) 的迅速清除，延长血液中的循环时间；二是如何提高细胞对氧化铁磁纳米粒子的吞噬效 率；三是如何获得对特定细胞的选择性识别功能。针对上述问题，近十年来的研究主要 集中于对氧化铁磁纳米粒子的表面改性及功能化。
氧化铁磁纳米粒子表面改性的方法包括物理改性和化学改性(1)物理改性是将各
种有机分子特别是高分子涂覆在氧化铁磁纳米粒子的表面，利用高分子上的各种官能团
得到功能化的磁纳米粒子表面；(2)化学改性是利用氧化铁磁纳米粒子表面与各种分子 的化学反应，通过化学键键合各种分子，达到表面功能化的目的。物理改性得到的氧化 铁磁纳米粒子的功能化表面并不是十分稳定，表面化学改性己成为氧化铁磁纳米粒子表 面改性的主要方向。
目前虽有文献报道了多种通过化学改性制备表面功能化的氧化铁磁纳米粒子的方 法(例如公开号为CN 1990528、 CN 101269844的中国专利申请)，但远远不能满足需要， 因此，开发出多种氧化铁磁纳米粒子表面改性方法、获得表面不同功能化的氧化铁磁纳 米粒子仍然是一个重要问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新型的表面改性的氧化铁磁纳米粒子及其表面改性方 法，此种氧化铁磁纳米粒子表面键合有多种官能基团，不仅在水环境中具有很好的稳定 性和分散性，而且对多种细胞具有特异性的识别功能。
本发明所述表面改性的氧化铁磁纳米粒子，其表面键合有氨基和羟基官能基团，或 氨基和羧基官能基团，或氨基、羟基和羧基官能基团。
4本发明所述氧化铁磁纳米粒子的表面改性方法；通过使氧化铁磁纳米粒子表面的油 酸成为醛，利用醛与氨基形成希夫碱对氧化铁磁纳米粒子进行表面氨基、羟基、羧基等
功能化，获得表面键合有多种官能团的氧化铁磁纳米粒子。工艺步骤如下
(1) 氧化铁磁纳米粒子的表面醛基化
氧化铁磁纳米粒子为带有油酸的氧化铁磁纳米粒子，其与有机溶剂、氧化剂、无机
盐的配比为带有油酸的氧化铁磁纳米粒子50 200质量份，有机溶剂10 40体积份，
氧化铁磁纳米粒子的质量单位为毫克、有机溶剂的体积单位为毫升，或氧化铁磁纳米粒
子的质量单位为克、有机溶剂的体积单位为升；氧化剂为带有油酸的氧化铁磁纳米粒子 的质量的0.1 1. 0%,无机盐为带有油酸的氧化铁磁纳米粒子的质量的15~65%;
在室温、常压下将带有油酸的氧化铁磁纳米粒子分散到有机溶剂中，然后加入氧化
剂并超声10 50分钟，再加入无机盐并超声0. 5-3小时，继后磁搅拌至少3小时，磁 搅拌结束后进行磁分离，磁分离所获表面醛基化的氧化铁磁性纳米粒子用水清洗，清洗 的次数以去除氧化剂和无机盐为限；
(2) 氧化铁磁纳米粒子的表面多功能改性
原料配比步骤(1)制备的表面醛基化的氧化铁磁纳米粒子10-100质量份，磷酸 二氢钠/氢氧化钾缓冲液10-25体积份，表面醛基化的氧化铁磁纳米粒子的质量单位为 毫克、磷酸二氢钠/氢氧化钾缓冲液的体积单位为毫升，或表面醛基化的氧化铁磁纳米 粒子的质量单位为克、磷酸二氢钠/氢氧化钾缓冲液的体积单位为升；至少含有氨基的 多功能基团有机分子为表面醛基化的氧化铁磁纳米粒子质量的15 60%;
在室温、常压下将表面醛基化的氧化铁磁纳米粒子和至少含有氨基的多功能基团有 机分子加入磷酸二氢钠/氢氧化钾缓冲液中并超声10-30分钟，然后磁搅拌至少1小时， 磁搅拌结束后进行磁分离，所获纳米粒子用水清洗后进行真空干燥，即制备成表面键合 有氨基、羟基、羧基等多种官能团的氧化铁磁纳米粒子。
上述方法中，带有油酸的氧化铁磁纳米粒子可以从市场上购买，也可以委托他人定 作，还可以自制(其制备方法见Hyeon， T， Lee， SS, Park， J， Chung， Y， Na, HB. Synthesis of Highly Crystalline and Monodisperse Maghemite Nanocrystallites without a Size-Selection Process. J Am Chem Soc. 2001; 123: 12798-801)。
上述方法中，将氧化剂配制成质量浓度1 10%的水溶液加入分散有带有油酸的氧 化铁磁纳米粒子的有机溶剂中更有利于反应的进行。
上述方法中，所述氧化剂为四氧化锇、四氧化钌、三氧化铬中的一种；所述无机盐 为高碘酸钠、高溴酸钠、高氯酸钠、高碘酸钾、高溴酸钾、高氯酸钾中的一种；所述有机溶剂为环己烷、己烷、庚垸中的一种；所述至少含有氨基的多功能基团有机分子为赖 氨酸、精氨酸、乙醇胺、天门冬氨酸、氨基葡萄糖酸、丝氨酸中的一种。 本发明具有以下有益效果
1、 本发明所述表面改性的氧化铁磁纳米粒子，其表面键合有氨基和羟基官能基团， 或氨基和羧基官能基团，或氨基、羟基和羧基官能基团，因而能实现多种功能化。
2、 本发明所述表面改性的氧化铁磁纳米粒子在水环境中具有很好的稳定性和分散 性，室温下将其分散于水中，放置3个月后仍为良好的分散状态(见图2)， 6个月后测粒 径分布，大部分粒子的粒径未变(见图3)。
3、 本发明所述表面改性的氧化铁磁纳米粒子对多种细胞(例如人食道癌细胞、人 子宫内膜腺癌细胞及人直肠癌细胞)具有特异性的识别功能(见图4)。
4、 本发明所述氧化铁磁纳米粒子的表面改性方法在室温、常压下进行，不仅工艺 简单，而且设备为常规设备，易于推广和工业化生产。
图l是本发明所述表面改性的氧化铁磁纳米粒子的透射电镜照片。 图2是三种氧化铁磁纳米粒子分散于水中在室温下放置3个月后的照片，其中，A为 未改性的氧化铁磁纳米粒子，在水中聚集后沉淀；B为表面醛基化的氧化铁磁性纳米粒 子，也在水中聚集后沉淀；C为本发明所述表面改性的氧化铁磁纳米粒子，在水中呈良 好的分散状态。
图3是本发明所述表面改性的氧化铁磁纳米粒子的粒径分布图，其中，a为改性后即 在水中室温下测得的粒径分布，粒子为单分散；b为水中室温下放置6个月后测得的粒径 分布，大部分粒子的粒径未变，仅有少量粒子聚集。
图4是本发明所述表面改性的氧化铁磁纳米粒子的细胞特异性识别结果的显微照 片，其中，c为人食道癌细胞(ECA-109)，表面改性的氧化铁磁纳米粒子分布在细胞膜 中；d为人子宫内膜腺癌细胞(HEC-1B)，表面改性的氧化铁磁纳米粒子大部分分布在 细胞膜中，少量进入细胞核；e为人直肠癌细胞(RK0)，大量表面改性的氧化铁磁纳米 粒子进入细胞核。
具体实施例方式
下面通过实施例对本发明所述表面改性的氧化铁磁纳米粒子及其表面改性方法作 进一步说明。下述实施例中，室温为25 30'C。 实施例l
本实施例制备带有油酸的氧化铁磁纳米粒子，工艺步骤如下三乙酰丙酮铁加入到50ml含596 (体积百分数)油酸 的辛醚中，加热至300'C回流0.5小时，待反应混合液冷却到室温，使用注射针筒从体 系中抽取2% (体积百分数)的反应混合液保存。(2) 向反应混合液中加入氮氧化三甲胺，氮氧化三甲胺的加入量为反应混合液体 积的10%，在氮气保护下加热到12(TC保持1小时后，以1(TC/分钟升温至300。C回流2 小时，然后将体系温度降至100'C,并将步骤(1)取出的反应混合液注入体系，再加热 至300'C回流2小时，冷却到室温后，加入50ml乙醇超声振荡后沉淀，所得带有油酸的 氧化铁磁纳米粒子用乙醇重复冲洗2次，采用离心分离。实施例2本实施例对实施例1制备的带有油酸的氧化铁磁纳米粒子进行表面改性，工艺步骤如下(1) 带有有油酸的氧化铁磁纳米粒子的表面醛基化实施例1制备的带有油酸的氧化铁磁纳米粒子50mg，环己烷10ml，四氧化锇0. 05mg (用去离子水配制成质量浓度1%的水溶液)，高氯酸钠10mg。在室温、常压下将带有油酸的氧化铁磁纳米粒子分散到环己垸中，然后加入四氧化 锇水溶液并超声10分钟，再加入高氯酸钠并超声0.5小时，继后磁搅拌3小时，磁搅 拌结束后进行磁分离，磁分离所获表面醛基化的氧化铁磁性纳米粒子用去离子水洗3次， 每次水洗后进行磁分离；(2) 氧化铁磁纳米粒子的表面多功能改性步骤(1)制备的表面醛基化的氧化铁磁纳米粒子10mg, pH值为7. 2的磷酸二氢钠/ 氢氧化钾缓冲液10ml，赖氨酸6mg。在室温、常压下将表面醛基化的氧化铁磁纳米粒子和赖氨酸加入pH值为7. 2磷酸 二氢钠/氢氧化钾缓冲液中并超声10分钟，然后磁搅拌1小时，磁搅拌结束后进行磁分 离，所获纳米粒子用生理盐水清洗5次，每次水洗后进行磁分离，最后一次水洗并磁分 离后进行真空干燥(负压为0.1MPa，干燥温度30'C，时间24小时)，即制备成表面键 合有氨基和羧基官能团的氧化铁磁纳米粒子，其形态见图1。实施例3本实施例对实施例1制备的带有油酸的氧化铁磁纳米粒子进行表面改性，工艺步骤 如下(1)带有有油酸的氧化铁磁纳米粒子的表面醛基化实施例1制备的带有油酸的氧化铁磁纳米粒子200mg，己垸40ml，三氧化铬2mg(用去离子水配制成质量浓度10%的水溶液)，高碘酸钾50 mg。在室温、常压下将带有油酸的氧化铁磁纳米粒子分散到己烷中，然后加入三氧化铬 水溶液并超声50分钟，再加入高碘酸钾并超声2小时，继后磁搅拌5小时，磁搅拌结 束后进行磁分离，磁分离所获表面醛基化的氧化铁磁性纳米粒子用去离子水洗4次，每 次水洗后进行磁分离；(2)氧化铁磁纳米粒子的表面多功能改性步骤(1)制备的表面醛基化的氧化铁磁纳米粒子100mg， pH值为7. 4的磷酸二氢钠/ 氢氧化钾缓冲液20ml，氨基葡萄糖酸30mg。在室温、常压下将表面醛基化的氧化铁磁纳米粒子和氨基葡萄糖酸加入pH值为7. 4 磷酸二氢钠/氢氧化钾缓冲液中并超声30分钟，然后磁搅拌3小时，磁搅拌结束后进行 磁分离，所获纳米粒子用生理盐水清洗4次，每次水洗后进行磁分离，最后一次水洗并 磁分离后进行真空干燥(负压为O.lMPa,干燥温度30'C，时间24小时)，即制备成表 面键合有氨基、羟基和羧基官能团的氧化铁磁纳米粒子，其形态见图l。实施例4本实施例对实施例1制备的带有油酸的氧化铁磁纳米粒子进行表面改性，工艺步骤 如下(1) 带有有油酸的氧化铁磁纳米粒子的表面醛基化实施例1制备的带有油酸的氧化铁磁纳米粒子100mg，环己烷20ml，四氧化钌0.8mg (用去离子水配制成质量浓度8%的水溶液)，高溴酸钾50mg。在室温、常压下将带有油酸的氧化铁磁纳米粒子分散到环己烷中，然后加入四氧化 钌水溶液并超声10分钟，再加入高溴酸钾并超声0. 5小时，继后磁搅拌3小时，磁搅 拌结束后进行磁分离，磁分离所获表面醛基化的氧化铁磁性纳米粒子用蒸馏水洗3次， 每次水洗后进行磁分离；(2) 氧化铁磁纳米粒子的表面多功能改性步骤(1)制备的表面醛基化的氧化铁磁纳米粒子50mg， pH值为7. 2的磷酸二氢钠/ 氢氧化钾缓冲液25ml，天门冬氨酸30mg。在室温、常压下将表面醛基化的氧化铁磁纳米粒子和天门冬氨酸加入PH值为7.2 磷酸二氢钠/氢氧化钾缓冲液中并超声20分钟，然后磁搅拌4小时，磁搅拌结束后进行 磁分离，所获纳米粒子用去离子水清洗4次，每次水洗后进行磁分离，最后一次水洗并 磁分离后进行真空干燥(负压为O.lMPa，干燥温度30'C，时间24小时)，即制备成表 面键合有氨基和羧基官能团的氧化铁磁纳米粒子，其形态见图l。实施例5本实施例对实施例1制备的带有油酸的氧化铁磁纳米粒子进行表面改性，工艺步骤如下(1) 带有有油酸的氧化铁磁纳米粒子的表面醛基化实施例1制备的带有油酸的氧化铁磁纳米粒子200mg，庚烷20ml，四氧化锇1.2mg (用去离子水配制成质量浓度5%的水溶液)，高氯酸钾30mg。在室温、常压下将带有油酸的氧化铁磁纳米粒子分散到庚烷中，然后加入四氧化锇 水溶液并超声25分钟，再加入高氯酸钾并超声3小时，继后磁搅拌6小时，磁搅拌结 束后进行磁分离，磁分离所获表面醛基化的氧化铁磁性纳米粒子用蒸馏水洗3次，每次 水洗后进行磁分离；(2) 氧化铁磁纳米粒子的表面多功能改性步骤(1)制备的表面醛基化的氧化铁磁纳米粒子100rag, pH值为7. 4的磷酸二氢钠/ 氢氧化钾缓冲液10ml，精氨酸15mg。在室温、常压下将表面醛基化的氧化铁磁纳米粒子和精氨酸加入pH值为7. 4磷酸 二氢钠/氢氧化钾缓冲液中并超声15分钟，然后磁搅拌4小时，磁搅拌结束后进行磁分 离，所获纳米粒子用蒸馏水清洗3次，每次水洗后进行磁分离，最后一次水洗并磁分离 后进行真空干燥(负压为O.lMPa,干燥温度30'C，时间24小时)，即制备成表面键合 有氨基和羧基官能团的氧化铁磁纳米粒子，其形态见图l。实施例6本实施例对实施例1制备的带有油酸的氧化铁磁纳米粒子进行表面改性，工艺步骤 如下(1) 带有有油酸的氧化铁磁纳米粒子的表面醛基化实施例1制备的带有油酸的氧化铁磁纳米粒子80mg,己垸40ml，三氧化铬0. 32mg (用去离子水配制成质量浓度3%的水溶液)，高碘酸钠50mg。在室温、常压下将带有油酸的氧化铁磁纳米粒子分散到己垸中，然后加入三氧化铬 水溶液并超声35分钟，再加入高碘酸钠并超声2. 5小时，继后磁搅拌4小时，磁搅拌 结束后进行磁分离，磁分离所获表面醛基化的氧化铁磁性纳米粒子用去离子水洗3次， 每次水洗后进行磁分离；(2) 氧化铁磁纳米粒子的表面多功能改性步骤(1)制备的表面醛基化的氧化铁磁纳米粒子50mg， pH值为7.4的磷酸二氢钠/ 氢氧化钾缓冲液25ml，丝氨酸30tng。在室温、常压下将表面醛基化的氧化铁磁纳米粒子和丝氨酸加入pH值为7. 4磷酸 二氢钠/氢氧化钾缓冲液中并超声10分钟，然后磁搅拌2小时，磁搅拌结束后进行磁分 离，所获纳米粒子用生理盐水清洗3次，每次水洗后进行磁分离，最后一次水洗并磁分 离后进行真空干燥(负压为O.lMPa,干燥温度3(TC,时间24小时)，即制备成表面键 合有氨基、羟基和羧基官能团的氧化铁磁纳米粒子，其形态见图l。实施例7本实施例对实施例1制备的带有油酸的氧化铁磁纳米粒子进行表面改性，工艺步骤 如下(1) 带有有油酸的氧化铁磁纳米粒子的表面醛基化实施例1制备的带有油酸的氧化铁磁纳米粒子120mg，环己烷40ml,四氧化钌0. 6 mg (用去离子水配制成质量浓度5%的水溶液)，高溴酸钠30mg。在室温、常压下将带有油酸的氧化铁磁纳米粒子分散到环己烷中，然后加入四氧化 钌水溶液并超声50分钟，再加入高溴酸钠并超声1. 5小时，继后磁搅拌4,5小时，磁 搅拌结束后进行磁分离，磁分离所获表面醛基化的氧化铁磁性纳米粒子用去离子水洗3 次，每次水洗后进行磁分离；(2) 氧化铁磁纳米粒子的表面多功能改性步骤(1)制备的表面醛基化的氧化铁磁纳米粒子100mg， pH值为7. 2的磷酸二氢钠/ 氢氧化钾缓冲液25ml，乙醇胺30mg。在室温、常压下将表面醛基化的氧化铁磁纳米粒子和乙醇胺加入pH值为7. 2磷酸 二氢钠/氢氧化钾缓冲液中并超声10分钟，然后磁搅拌2小时，磁搅拌结束后进行磁分 离，所获纳米粒子用生理盐水清洗4次，每次水洗后进行磁分离，最后一次水洗并磁分 离后进行真空干燥(负压为O.lMPa，干燥温度30'C，时间24小时)，即制备成表面键 合有氨基和羟基官能团的氧化铁磁纳米粒子，其形态见图1。实施例8本实施例对实施例2、实时例3、实施例4、实施例5、实施例6、实施例7所述方 法制备的表面改性的氧化铁磁纳米粒子与所述各实施例步骤(1)所述方法制备的表面 醛基化的氧化铁磁性纳米粒子、实施例1所述方法制备的带有油酸的氧化铁磁纳米粒子 进行水中的稳定性对比实验。取上述各种氧化铁磁纳米粒子各100mg分别放入不同的试管中，然后加入100ml去 离子水使氧化铁磁纳米粒子分散于水中，在常压、室温下放置3个月后观察其状态。图 2中的照片A为实施例1所述方法制备的带有油酸的氧化铁磁纳米粒子，从照片A可以10看出，未改性的带有油酸的氧化铁磁纳米粒子在水中聚集后沉淀；图2中的照片B为实 施例2步骤(1)所述方法制备的表面醛基化的氧化铁磁性纳米粒子，从照片B可以看 出，此种氧化铁磁纳米粒子也在水中聚集后沉淀；图2中的照片C为实施例2步骤(2) 所述方法制备的表面改性的氧化铁磁纳米粒子，从照片C可以看出，表面改性的氧化铁 磁纳米粒子在水中呈良好的分散状态。 实施例9本实施例对实施例3所述方法制备的表面改性的氧化铁磁纳米粒子进行水中的分散 性实验。取实施例3所述方法制备的表面改性的氧化铁磁纳米粒子100mg，在常压、室温 分散于100ml去离子水中，采用动态光散射方法测得其粒径分布如图3中的a所示，粒子 为单分散。将上述分散于去离子水中的表面改性的氧化铁磁纳米粒子在室温放置6个月 后，采用动态光散射方法测得其粒径分布如图3中的b所示,从图中可以看出，大部分粒 子的粒径未变，仅有少量粒子聚集。实施例IO本实施例用实施例3所述方法制备的表面改性的氧化铁磁纳米粒子进行细胞特异性 识别实验。人食道癌细胞(ECA-109)购自美国标准生物品收藏中心(ATCC)。 人子宫内膜腺癌细胞(HEC-1B)购自美国标准生物品收藏中心(ATCC)。 人直肠癌细胞(RKO)购自美国标准生物品收藏中心(ATCC)。 将实施例3所述方法制备的表面改性的氧化铁磁纳米粒子分别与人食道癌细胞 (ECA-109)、人子宫内膜腺癌细胞(HEC-1B)及人直肠癌细胞(RKO)在DMEM细胞培养 液中于37。C下共培养24小时，细胞密度为105个/ml。表面改性的氧化铁磁纳米粒子被上 述癌细胞吞噬的情况及其在细胞内的分布见图4。图4中的照片c为人食道癌细胞 (ECA-109)吞噬表面改性的氧化铁磁纳米粒子的情况，粒子分布在ECA-109细胞膜中； 图4中的照片d为人子宫内膜腺癌细胞(HEC-1B)吞噬表面改性的氧化铁磁纳米粒子的情 况，粒子大部分分布在HEC-1B细胞膜中，少量粒子进入HEC-1B细胞核；图4中的照片e为 人直肠癌细胞(RKO)吞噬表面改性的氧化铁磁纳米粒子的情况，大量粒子进入RKO细胞 核。
权利要求
1、一种表面改性的氧化铁磁纳米粒子，其特征在于所述氧化铁磁纳米粒子的表面键合有氨基和羟基官能基团，或氨基和羧基官能基团，或氨基、羟基和羧基官能基团。
2、 一种氧化铁磁纳米粒子的表面改性方法，其特征在于工艺步骤如下(1) 氧化铁磁纳米粒子的表面醛基化 氧化铁磁纳米粒子为带有油酸的氧化铁磁纳米粒子，其与有机溶剂、氧化剂、无机盐的配比为带有油酸的氧化铁磁纳米粒子50 200质量份，有机溶剂10 40体积份， 氧化铁磁纳米粒子的质量单位为毫克、有机溶剂的体积单位为毫升，或氧化铁磁纳米粒 子的质量单位为克、有机溶剂的体积单位为升；氧化剂为带有油酸的氧化铁磁纳米粒子 的质量的0.1 1. 0%,无机盐为带有油酸的氧化铁磁纳米粒子的质量的15 65%;在室温、常压下将带有油酸的氧化铁磁纳米粒子分散到有机溶剂中，然后加入氧化 剂并超声10 50分钟，再加入无机盐并超声0. 5-3小时，继后磁搅拌至少3小时，磁 搅拌结束后进行磁分离，磁分离所获表面醛基化的氧化铁磁性纳米粒子用水清洗，清洗 的次数以去除氧化剂和无机盐为限；(2) 氧化铁磁纳米粒子的表面多功能改性原料配比步骤(1)制备的表面醛基化的氧化铁磁纳米粒子10-IOO质量份，磷酸 二氢钠/氢氧化钾缓冲液10-25体积份，表面醛基化的氧化铁磁纳米粒子的质量单位为 亳克、磷酸二氢钠/氢氧化钾缓冲液的体积单位为毫升，或表面醛基化的氧化铁磁纳米 粒子的质量单位为克、磷酸二氢钠/氢氧化钾缓冲液的体积单位为升；至少含有氨基的 多功能基团有机分子为表面醛基化的氧化铁磁纳米粒子质量的15 60%;在室温、常压下将表面醛基化的氧化铁磁纳米粒子和至少含有氨基的多功能基团有 机分子加入磷酸二氢钠/氢氧化钾缓冲液中并超声10-30分钟，然后磁搅拌至少1小时， 磁搅拌结束后进行磁分离，所获纳米粒子用水清洗后进行真空干燥，即制备成权利要求 1所述的表面键合有多种官能团的氧化铁磁纳米粒子。
3、 根据权利要求2所述的氧化铁磁纳米粒子的表面改性方法，其特征在于氧化铁 磁纳米粒子的表面醛基化步骤中，将氧化剂配制成质量浓度1 10Q^的水溶液加入分散 有带有油酸的氧化铁磁纳米粒子的有机溶剂中。
4、 根据权利要求2或3所述的氧化铁磁纳米粒子的表面改性方法，其特征在于所 述氧化剂为四氧化锇、四氧化钌、三氧化铬中的一种；所述无机盐为高碘酸钠、高溴酸 钠、高氯酸钠、高碘酸钾、高溴酸钾、高氯酸钾中的一种。
5、 根据权利要求2或3所述的氧化铁磁纳米粒子的表面改性方法，其特征在于所 述有机溶剂为环己烷、己烷、庚烷中的一种。
6、 根据权利要求4所述的氧化铁磁纳米粒子的表面改性方法，其特征在于所述有 机溶剂为环己烷、己垸、庚烷中的一种。
7、 根据权利要求2或3所述的氧化铁磁纳米粒子的表面改性方法，其特征在于所 述至少含有氨基的多功能基团有机分子为赖氨酸、精氨酸、乙醇胺、天门冬氨酸、氨基 葡萄糖酸、丝氨酸中的一种。
8、 根据权利要求4所述的氧化铁磁纳米粒子的表面改性方法，其特征在于所述至 少含有氨基的多功能基团有机分子为赖氨酸、精氨酸、乙醇胺、天门冬氨酸、氨基葡萄 糖酸、丝氨酸中的一种。
9、 根据权利要求5所述的氧化铁磁纳米粒子的表面改性方法，其特征在于所述至少 含有氨基的多功能基团有机分子为赖氨酸、精氨酸、乙醇胺、天门冬氨酸、氨基葡萄糖 酸、丝氨酸中的一种。
10、 根据权利要求6所述的氧化铁磁纳米粒子的表面改性方法，其特征在于所述至 少含有氨基的多功能基团有机分子为赖氨酸、精氨酸、乙醇胺、天门冬氨酸、氨基葡萄 糖酸、丝氨酸中的一种。
全文摘要
一种表面改性的氧化铁磁纳米粒子，其表面键合有氨基和羟基，或氨基和羧基，或氨基、羟基和羧基官能基团。一种氧化铁磁纳米粒子的表面改性方法，工艺步骤为(1)氧化铁磁纳米粒子的表面醛基化，将带有油酸的氧化铁磁纳米粒子分散到有机溶剂中，然后加入氧化剂并超声10～50分钟，再加入无机盐并超声0.5-3小时，继后磁搅拌至少3小时，磁分离表面醛基化的氧化铁磁性纳米粒子并用水清洗；(2)氧化铁磁纳米粒子的表面多功能改性，将表面醛基化的氧化铁磁纳米粒子和至少含有氨基的多功能基团有机分子加入磷酸二氢钠/氢氧化钾缓冲液中并超声10-30分钟，然后磁搅拌至少1小时，磁分离所获纳米粒子，并用水清洗和真空干燥。
文档编号B22F1/02GK101593594SQ20091005877
公开日2009年12月2日 申请日期2009年4月1日 优先权日2009年4月1日
发明者于长江, 斌 何, 尧 吴, 莉 李, 刚 王, 宇 聂, 顾忠伟 申请人:四川大学