专利名称：在多元醇中制备金属纳米颗粒的方法
在多元醇中制备金属纳米颗粒的方法本发明涉及一种制备金属纳米颗粒的方法。其优选为一种制备含有多元醇和金属 纳米颗粒的(中间)产物的方法，所述(中间)产物直接适于在聚氨酯产品中、特别是在基 于聚氨酯的密封剂和粘合剂中的进一步加工。工业上对具有狭窄尺寸分布的规则形状的纳米颗粒的需求日益增加。重要的使用 领域有例如传导油墨，或用于生产各种电子元件的密封剂和粘合剂。例如，W02007/004767 描述了一种含有银纳米颗粒作为抗细菌及杀真菌添加剂的硅酮基(silicone-based)密封 化合物。通过所称的“多元醇法”来制备金属颗粒由Figlarz等人在US 4 539 041A1中首 次描述。其中，金属化合物通过多元醇在相对高的温度下还原。由此得到的金属颗粒具有 微米或纳米级尺寸。在对该方法的变型中，所述方法在室温下、在一种聚合物(例如聚乙 烯吡咯烷酮)的存在下进行[P. "Y. Silvert et al.，J. Mater. Chem. 1996，6 (4)，573-577 ； J. Mater. Chem. 1997，7(2)，293-299]。在WO 2006/076612A2描述的另一种变型中，所述还原在一种化合物的存在下进 行，所述化合物可被吸附到纳米颗粒上并由此减少纳米颗粒的团聚。银纳米颗粒也可在聚乙二醇(400Da)中通过在室温下用氢气进行还原而制得 [ffenjin Yan, Rui Wang, Zhaoqing Xu, Jiangke Xu, Li Lin, Zhiqiang Shen, Yieng Zhou, Journal of Molecular Catalysis A. Chemical 2006，255，81—85]。一份更新的文献描述了通过旋转盘式反应器以一种连续法来制备银颗粒 [K. Swaminathan Iyer, Colin L. Raston and Martin Saunders, Lab on a Chip 2007, 7 (12) ,1800-1805]。其中，硝酸银在可溶淀粉、聚乙烯吡咯烷酮和聚乙二醇400的基质中通 过抗坏血酸(维生素C)进行还原。金属纳米颗粒作为一种抗细菌及杀真菌添加剂，在聚氨酯工业中、特别是在基于 聚氨酯的密封剂和粘合剂领域中也很重要。一般而言在工业中，特别是在所述工作领域 中，希望加工方法能在使用尽可能少的原料和避免废产物的情况下以一种简便合理的方式 (较少的操作步骤)实现。此外，“对聚氨酯而言相异的(foreign to polyurethane) ”并 可以一种不利的方式改变聚氨酯产物的性能的添加剂，应以尽可能少的量存在。在现有技术提及的方法中，使用低分子量的多元醇。这伴随使用其他助剂，例如作 为还原剂的抗坏血酸(以提高产率)，或稳定剂(主要用于实现较小的粒度)例如淀粉、聚 乙烯吡咯烷酮或聚乙烯吡啶。这些不希望在聚氨酯产物中有的物质的使用会不利地影响聚 氨酯产物、特别是基于聚氨酯的密封剂和粘合剂的性能。例如，添加剂(也可为低聚物添加 剂)可能会发生迁移，这是密封剂和粘合剂中所不希望的。聚乙烯吡咯烷酮易溶于水并具 有吸湿性，这是密封剂中所不希望的。由于聚乙烯吡咯烷酮的亲水性，因此其能保水或吸引 水。由于相关的副反应，水的存在对于用异氰酸酯进一步加工多元醇得到聚氨酯产物而言 是极为麻烦的。在聚氨酯合成中，聚乙烯吡啶也可导致与路易斯酸催化剂发生不希望的反 应。羟基官能性化合物，例如抗坏血酸和淀粉，对异氰酸酯基具有反应活性，导致与异氰酸 酯发生不希望的副反应。例如淀粉或聚乙烯吡咯烷酮等物质易于形成氢桥。在例如欲用于进一步加工成密封剂体系的PU预聚物中，氢桥的形成通常会导致粘度的增加，这对进一步 加工(配制)具有不利影响。这在粘合剂和密封剂中应尽可能的避免。在聚氨酯原料、特别是多元醇中，通常会存在水，由于其与异氰酸酯官能团会发生 相关的副反应，因此通常存在问题。希望提供一种也能以经济有效的方式在单次操作中解 决该问题的方法。因此，现有技术中提及的方法不是非常适合制备含有多元醇和金属纳米颗粒的 (中间)产物，所述(中间)产物直接适于在聚氨酯产品中、特别是在基于聚氨酯的密封剂 和粘合剂中进一步加工。此外，在通过现有技术提及的方法制备金属纳米颗粒中，产生的问 题为，可能会发生金属颗粒的“结块”，并且会得到不够小的颗粒。其结果为，所需尺寸范围 内的金属纳米颗粒的产率较低，并且颗粒的尺寸分布相对较宽。因此，本发明的一个目标为提供一种制备金属纳米颗粒的方法，该方法能避免上 述现有技术的缺点，特别是金属颗粒的结块。此外，将会实现金属纳米颗粒的高产率。所述金属纳米颗粒应优选在这样一种介质中制备，该介质使得能制备具有上述所 需性能(粒度)的金属纳米颗粒，并且由此得到的产物将适于直接进行进一步加工从而得 到基于聚氨酯的产物，特别是基于聚氨酯的密封剂和粘合剂。此外，所述金属纳米颗粒将能 够以一种尽可能经济有效的方式(例如节省溶剂)进一步加工，并且无需任何其他加工步 骤(例如无需分离步骤或提纯步骤，例如分离出溶剂(一种或多种)或稳定剂)而用于基 于聚氨酯的密封剂中。上述目标通过在旋转体上优选连续地制备金属纳米颗粒的本发明方法而实现，优 选选自以下的金属纳米颗粒铅、铋、锌、锑、铟、金、镍、钴、钯、钼、铱、锇、铑、钌、铼、钒、铬、 锰、铌、钼、钨、钽、镉、银和/或铜，优选镍、钼、钌、钴、铱和/或金，特别优选银和/或铜，所 述旋转体优选为旋转反应器盘，所述旋转反应器盘特别优选为陶瓷盘或金属盘，所述方法 的特征在于，通过多元醇还原相应的金属盐，优选甲酸盐、三氟乙酸盐、丙酸盐、草酸盐、酒 石酸盐、苹果酸盐和/或柠檬酸盐，特别优选镍/四胺和/或银/ 二胺复合物，特别优选硝酸 盐和乙酸盐；相应的金属氢氧化物，优选氢氧化镍、氢氧化钴和/或氢氧化铜；和/或相应 的金属氧化物，优选氧化镍、氧化银、氧化钴和/或氧化铜，所述多元醇羟基的数目为1-10， 优选2-6个羟基，并且所述多元醇的分子量为2000-18 OOODa，优选3000-12 OOODa0在上 文所列金属中，最不优选的是锌。本发明方法优选为一种制备含多元醇和金属纳米颗粒的 (中间)产物的方法，所述(中间)产物直接适用于进一步加工聚氨酯产品，特别是基于聚 氨酯的密封剂和粘合剂。所述方法优选能够在不添加淀粉和/或聚乙烯吡咯烷酮、特别优 选在不添加还原剂(例如抗坏血酸)的情况下实施。极特别优选，所述方法可在没有聚合 的、低聚的或其他的添加剂的情况下实施。本发明方法基于名为旋转盘式反应器(SDR)的技术。这可在技术文献中确切得 知，并且在例如WO 2003/008083中有描述。SDR方法特别优选将原料溶液进料到旋转反应 器盘上而连续实施。反应后得到的位于盘上的产物通常被移走并收集。反应器盘可由在所 用温度范围内适宜的任何材料组成。优选陶瓷盘，甚至更优选金属盘。特别优选涂以铬覆 盖层的含铜的盘。可实施化学反应的旋转体可具有多种形状，例如盘形、瓶形、环形或圆锥形。优选 圆形反应器盘。所述反应器盘的表面可通过波纹状或螺纹状模型进行改进，结果为，可改变
4平均停留时间。优选具有光滑表面的反应器盘。也可在两个串联排列的旋转体(或旋转盘)上实施化学反应。为此，将在施用于 第一个旋转表面之后、来自第一个SDR反应器的产物溶液施用于第二个旋转体。也可以类 似的方式，使用多于两个的反应器盘。也可用一个反应器通过收集从旋转体上得到的产物 溶液并将其再施用于所述旋转体来实施循环操作。该方法的一个优点为可增加转化率(金 属纳米颗粒的产率)。旋转体的旋转速度通常为每分钟1-20 000转，优选每分钟100-5000转，并且特别 优选每分钟200-3000转。混合物的平均停留时间(停留谱的次数平均值(frequency average of the residence spectrum))取决于几个因素，例如反应物的类型(特别是其粘度)，反应器盘表 面的温度，以及特别是旋转速率。通常地，其介于0. 01和60秒之间，特别优选介于0. 1和 10秒之间。这些相对较短的停留时间在选定的方法中特别有利，因为由此可基本避免敏感 产物(例如一些聚酯多元醇)的分解。当施用于旋转体时，反应物优选形成一层薄膜，该薄膜的平均厚度为 0. 1 μ m-6. 0mm,优选 60-1000 μ m,特别优选 100-500 μ m。金属纳米颗粒应理解为意指大小最多为200nm、优选50-100nm并且特别优选大小 为20-50nm的颗粒，所述值优选通过透射电子显微镜法(TEM)进行测定。目的是得到尽可 能小的纳米颗粒。有机和/或无机酸的金属盐，例如硝酸盐、亚硝酸盐、硫酸盐、卤化物、碳酸盐、磷 酸盐、硼酸盐、四氟硼酸盐、磺酸盐，羧酸盐(例如甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐、草酸盐)，和/或 被取代的羧酸盐，例如卤代羧酸盐(例如三氟乙酸盐)、羟基羧酸盐(例如酒石酸盐、苹果酸 盐和/或柠檬酸盐)，和/或氨基羧酸盐，优选被用作适于还原的金属化合物。此外，可使用 其中金属为阴离子的一部分的盐和酸，例如六氯钼酸盐、六氟钼酸盐和/或四氯金酸盐。乙 酸铜(II)、硝酸铜(11)、硫酸铜(II)、氯化铜(II)、甲酸铜(II)、硝酸银、乙酸银、甲酸银、四 氟硼酸银、亚硝酸银、碳酸银、草酸银、丙酸银、氟化银、氯化镍、硝酸镍、硫酸镍、四氟硼酸镍 和/或草酸镍，可优选作为适宜的金属盐被提及。此处，金属盐应理解为意指不为氧化物和 /或氢氧化物的金属盐。金属盐还应理解为意指金属盐络合物。例如，它们可为相应金属与 优选含氮配体的络合物，所述配体例如氨、1，2-乙二胺、二亚乙基二胺、丙二胺，氨基醇例如 乙醇胺，氨基酸例如甘氨酸，酰胺例如甲酰胺、乙酰胺和/或苯甲酰胺。也可使用与杂环化 合物的络合物，所述杂环化合物例如2，2’-二吡啶、4，4’_ 二烷基-2，2’-二吡啶、五甲基二 亚乙基三胺(PMDETA)、邻-菲咯啉、三(2-二甲氨基乙基)胺、TPEN(N，N，N，，N，-四(2-吡 啶基甲基)-1，2_乙二胺、吡咯类、氮丙啶类、吲哚类、哌啶类、吗啉类、吡啶类、咪唑类、哌嗪 类和/或三唑类。其他适宜的络合盐形成体为例如β _二酮酯(diketonate)(例如乙酰丙酮)、硫代 硫酸酯和/或氰化物。金属醇盐，例如支链或直链C-I至C-5醇的金属盐，也适于实施本发明。甲醇铜、 乙醇铜和/或异丙醇镍可作为示例提及。金属氢氧化物也适用于本发明方法，优选氢氧化镍、氢氧化钴和/或氢氧化铜。金 属氧化物也是适宜的，优选氧化镍、氧化银、氧化钴和/或氧化铜。也可使用相同或不同金属的金属氧化物和金属氢氧化物的混合物。在金属盐、金属氢氧化物和金属氧化物中，优选不为氢氧化物或氧化物的金属盐。可使用聚醚多元醇，例如(聚)环氧烷，作为多元醇。可示例提及可由氧化苯乙 烯、环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷和/或四氢呋喃以已知方式通过相应的聚合法制备的聚 醚多元醇。也可使用相应的单体混合物。优选聚乙二醇以及特别是聚丙二醇。也可使用烷 基(聚)环氧烷，烷基可以是支链的或直链的C-I至C-20烷基基团。对于烷基(聚)环氧 烷，特别优选甲基(聚)环氧烷。与聚酯多元醇相比，聚醚多元醇不具有酯基或酸基。还适于实施本发明的有聚酯多元醇，例如二羧酸或三羧酸(例如柠檬酸、酒石酸、 癸二酸、苹果酸和/或丁二酸、戊二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、对苯二甲酸和/或间苯二 甲酸)与羟基化合物(其具有至少两个适于形成酯的羟基)的缩聚物。适宜的优选低分子 量的羟基化合物为二元醇、三元醇或多元醇。优选二元醇。乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘 醇、双丙甘醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、二 聚脂肪醇、丙三醇、季戊四醇和/或三羟甲基丙烷可示例提及。与聚酯多元醇相比，优选聚醚多元醇。适宜的还有聚己内酯多元醇，优选聚己内酯 二元醇，以及聚碳酸酯多元醇，特别优选聚碳酸酯二元醇。另一组可优选使用的多元醇包括油脂化学(oleochemical)多元醇。油脂化学多 元醇应理解为意指基于天然脂肪类及油类的多元醇，例如环氧化脂肪与一、二或多元醇的 反应产物，或长链脂肪酸的甘油酯——其至少部分地被羟基取代。这些化合物的亚组包括环氧化甘油三酯(即环氧化脂肪酸甘油酯)的开环产物， 其中随着酯键的生成已发生开环。为制备开环产物，可由多种来自植物源或动物源的环氧 化甘油三酯开始。因此，例如优选具有2-10重量％环氧的氧的环氧化甘油三酯是适宜的。 所述产物可通过使一系列脂肪和油的双键环氧化而制备，所述脂肪和油例如牛脂、棕榈油、 花生油、菜籽油、棉籽油、大豆油、向日葵油和亚麻子油。特别优选的环氧化甘油三酯为环氧 化大豆油和环氧化亚麻子油。出人意料的是，已发现，特别小的金属纳米颗粒可根据本发明使用相对较高分子 量的多元醇而得到。为制备金属纳米颗粒，特别是为得到较小粒度，在相对较大程度的稀释 中，即优选以过量的多元醇来实施较为有利。该过量的多元醇作为聚氨酯化学中的原料可 以一种协同方式容易地使用，并可避免废产物。由于它们的分子量不过低，因此本发明多元 醇也适于在PU体系、特别是基于聚氨酯的密封剂和粘合剂中进行进一步加工。将上述金属化合物优选溶于或悬浮于多元醇中或多元醇/水的混合物中，并且将 该原料溶液或悬浮液施用于旋转体，优选旋转反应器盘。该施用优选连续实施；特别优选使 用溶液。对于上文所述金属盐，特别优选的是相对易溶于多元醇中或多元醇/水的混合物 中的那些金属盐。在所述溶剂中的溶解度应优选大于10g/l，特别优选大于50g/l，并且尤 其优选大于200g/l。可以制备混合形式和纯净形式的金属纳米颗粒。使用不同的金属，可以形成合金 和相应的金属纳米颗粒混合物。在制备混合的金属纳米颗粒或合金中，相应地使用所需组 成的待还原的上述金属化合物的混合物。混合的金属纳米颗粒或合金优选银/镍、银/铜、银/钴、钼/铜、钌/钼和铱/钼。特别优选银/铜的金属纳米颗粒或合金。在本发明的一个具体实施方案中，金属纳米颗粒为铜颗粒和/或银颗粒。特别优 选铜和/或银的金属纳米颗粒，所述纳米颗粒由乙酸铜(II)、硝酸铜(II)、硫酸铜(II)、氯 化铜(II)、甲酸铜(II)和/或费林溶液II、硝酸银、乙酸银、甲酸银和/或四氟硼酸银制备。 特别优选硝酸铜、乙酸铜、硝酸银和/或乙酸银。在本发明的另一个优选实施方案中，金属盐为硝酸盐和/或乙酸盐。这些盐可容 易地被还原，并且它们在多元醇中或多元醇/水混合物中通常良好的可溶性特别有利。在一个优选的实施方案中，使用分子量为4000-12 OOODa的多元醇。如上文所提 及，特别小的粒度可用相对较高分子量的多元醇来实现。所述方法还可特别有利地用聚(环氧烷)来实施。聚(环氧烷)与其他多元醇例 如聚酯多元醇相比，具有良好的热负荷抗性。特征为聚(环氧烷)中C-3至C-12环氧烷的比例大于20重量％、优选大于50重 量％、特别优选大于80重量％的聚(环氧烷)，可作为特别有利的实施方案提及。特别优选 的是选择C. 3至C. 12环氧烷中的C. 3环氧烷(丙二醇)。特别优选嵌段聚合物。相对疏水 性的多元醇较为有利，因为它们微溶于水。因此，可以使基于聚氨酯的密封剂和粘合剂具有 相对的疏水性。从而增加了其对水的作用的抗性。在本发明方法中，可优选使用聚酯多元醇。它们也可用作热熔体粘合剂。在本发明的另一个优选实施方案中，旋转体或反应器盘的旋转速度为每分钟200 至3000转，优选每分钟300至1000转。相对高旋转速度的一个优点在于，可相对缩短在旋 转体表面上的平均停留时间，以尽可能的使分解过程最小化。在本发明的一个优选实施方案中，金属纳米颗粒的制备在140-220°C、特别优选 160-200°C的温度下实施。在相对较高的温度下，可使在旋转体或旋转反应器盘上的停留时 间特别短(例如通过旋转速度)，而不会不利地影响转化率。特别是在敏感原料的情况下， 这对避免分解反应有利，例如对于一些聚酯多元醇的情况。在高温下的SDR盘上，预期大部分水将从多元醇中除去。通过施加真空或用空气 或氮气吹扫，可以提高该效果。在另一个实施方案中，本发明方法的特征在于，金属盐的还原优选在不存在与本 发明多元醇不对应的还原剂的情况下实施。在本发明的另一个优选实施方案中，金属盐的还原在不存在稳定剂的情况下、优 选在不存在聚合物稳定剂的情况下实施。稳定剂可为例如淀粉、聚乙烯吡咯烷酮或优选可 有助于防止形成相对较大的金属纳米颗粒的其他聚合物添加剂。本发明的一个实施方案的特征在于，将金属盐、金属氢氧化物和/或金属氧化物 在多元醇或在多元醇/水混合物中的溶液或悬浮液施用于、优选连续地施用于旋转体、优 选旋转反应器盘。优选基于圆形反应器盘实施中心计量。与金属氢氧化物和金属氧化物相 比，优选金属盐。金属氢氧化物和金属氧化物通常具有相对较差的可溶性。在本发明的一个优选实施方案中，离子液体和/或偶极非质子溶剂可在多元醇中 或多元醇/水混合物中作为增溶剂存在，用于增加待被还原为金属纳米颗粒的化合物(金 属盐)的可溶性。例如，二甲亚砜和/或二甲基甲酰胺是适宜的。离子液体通常被定义为能 在低温(< 100°C )下熔化的盐，并代表一类新的具有非分子、离子特征的液体。与可构成高熔点、高粘度和极大腐蚀性介质的常规盐熔体相比，离子液体为液态并且即使在较低温度 下仍具有相对较低的粘度(K. R. Seddon, J. Chem. Technol. Biotechnol. 1997，68，351-356)。适宜的离子液体优选为W02007/115750中提及的季氮和/或磷化合物。优选全烷 基化的胍盐(peralkylated guanidinium salt)。本领域技术人员在其常规实验过程中能 够推断出增加可溶性所需的这些添加剂的比例。在本发明的一个特别优选的实施方案中，将旋转体、优选反应器盘的表面，以及因 此将反应混合物的表面，用UV光辐射。特别是在硝酸银的情况下和在硝酸银与可溶性铜盐 的混合物的情况下，附加的UV光辐射对增加产率有利。通过本发明方法，开发了一种用于制备金属纳米颗粒的合理(较少的操作步骤并 且连续操作)并廉价(较少并廉价的原料)的方法。得到的产物适于在聚氨酯产物中、特 别是在基于聚氨酯的密封剂和粘合剂中直接进行进一步加工。金属纳米颗粒本身满足尺寸 分布的要求。对通过SDR方法制备金属纳米颗粒的实验性描述将合适量的金属盐溶解或悬浮在软化水中(参见表1)。然后在搅拌的情况下将得 到的溶液混入相应的多元醇(IOOOg)中。将该混合物以一定的流速(通常约4ml/s)优选以 中心方式计量至恒温(优选约200°C )盘，盘的速度适当调节(优选200，400或SOOrpm)。 使用相应摩尔质量的聚丙二醇(PPG)作为多元醇。根据这些一般说明，通过SDR方法制备 表1中的试样E-I (浅褐色)、E-2 (深褐色)和C-I (微黄色)。分批法(比较例C-2)将Ig硝酸银溶于2g软化水中，然后将其混入IOOOg聚丙二醇(8000Da)中。将该 混合物在25°C的温度下搅拌两小时20分钟。在25°C的温度下，未发现硝酸银转化或还原 为银。分析将来自SDR装置的各试样各自通过UV-VIS光谱法、动态光散射法(DLS)和透射电 子显微镜法(TEM)进行分析。由动态光散射法(DLS)对粒度的测定通过StabiSizer -Nanotrac ULTRA设 备(测量范围为0. 8mm-6. 5 μ m)来实施。为得到可测试样，在每种情况下将2. 8g来自SDR 装置的试样在20ml异丙醇中稀释。稀释主要用于降低粘度。结果重现于表1中。在透射电子显微镜法(TEM)的情况下，将待分析的金属纳米颗粒试样通过乙醇分 散于显微镜玻璃载玻片之间并在常规TEM栅格(grid)上作准备。然后用CM120测量设备 Philips(FEI)在120kV加速电压下分析粒度。表 1
权利要求
1.一种在旋转体上制备金属纳米颗粒的方法，所述金属纳米颗粒选自铅、铋、锌、锑、 铟、金、镍、钴、钯、钼、铱、锇、铑、钌、铼、钒、铬、锰、铌、钼、钨、钽、镉、银和/或铜，其特征在 于，通过多元醇实现相应金属盐、相应金属盐络合物、相应金属氢氧化物和/或相应金属氧 化物的还原，所述多元醇中羟基的数目为1-10，并且多元醇的分子量为2000-18 OOODa0
2.权利要求1的方法，其特征在于，所述金属纳米颗粒为铜颗粒和/或银颗粒。
3.权利要求1和2中任一项的方法，其特征在于，所用金属盐为硝酸盐和/或乙酸盐。
4.权利要求1至3中任一项的方法，其特征在于，所述多元醇的分子量为4000-12 OOODa0
5.权利要求1至4中任一项的方法，其特征在于，所述多元醇为聚(环氧烷)。
6.权利要求5的方法，其特征在于，所述聚(环氧烷)中C-3至C-12环氧烷的比例大于20重量％。
7.权利要求1至4中任一项的方法，其特征在于，所述多元醇为聚酯多元醇。
8.权利要求1至7中任一项的方法，其特征在于，所述旋转体的旋转速度为每分钟 200-3000 转。
9.权利要求1至8中任一项的方法，其特征在于，所述金属纳米颗粒的制备在 140-220°C的温度下进行。
10.权利要求1至9中任一项的方法，其特征在于，所述金属盐的还原在不存在与权利 要求1或权利要求4至7中任一项中的多元醇不对应的还原剂的情况下实施。
11.权利要求1至10中任一项的方法，其特征在于，所述金属盐的还原在不存在稳定剂 的情况下实施。
12.权利要求1至11中任一项的方法，其特征在于，将金属盐、金属盐络合物、金属氢氧 化物和/或金属氧化物在多元醇中或多元醇/水混合物中的溶液或悬浮液计量施于旋转体 上。
13.权利要求1至12中任一项的方法，其特征在于，在所述多元醇或多元醇/水混合物 中存在离子液体和/或偶极非质子溶剂作为增溶剂。
14.权利要求1至13中任一项的方法，其特征在于，将旋转体表面用UV光进行辐射。
全文摘要
本发明涉及一种在旋转体上制备金属纳米颗粒的方法，所述纳米颗粒选自铅、铋、锌、锑、铟、金、镍、钴、钯、铂、铱、锇、铑、钌、铼、钒、铬、锰、铌、钼、钨、钽、镉、银和/或铜。所述方法的特征在于，通过多元醇实现相应金属盐、相应金属盐络合物、相应金属氢氧化物和/或相应金属氧化物的还原，所述多元醇中羟基的数目为1-10，并且多元醇的分子量为2000-18000Da。
文档编号B22F9/24GK102105245SQ200980128780
公开日2011年6月22日 申请日期2009年7月15日 优先权日2008年7月23日
发明者B·沃尔瑟, H·马克, J·梅茨杰, L·马尔克, S·克拉普多尔, S·弗来库斯, T·奥斯特曼, 蔡治中 申请人:建筑研究和技术有限公司