专利名称:Pcb硝酸型剥锡铅废液的全资源化方法
技术领域:
本发明涉及PCB硝酸型剥锡铅废液的处理与综合利用方法,具体涉及到PCB硝酸 型剥锡铅废液的全资源化方法。
背景技术:
随着我国改革开放的不断深入和经济的稳步发展,IT产业已经成为我国重要的支 柱产业。随着IT产业的蓬勃崛起,印制电路板(简称PCB)制造业也以惊人的速度迅猛增 长。截至2005年,我国已有不同规模的PCB企业3500余家,PCB总产量突破1.05X 108m2, 已经成为全球最重要的PCB制造中心之一。在PCB制造过程中,镀锡铅、图形蚀刻、剥锡铅等工序需外排多种不同性质的污染 物,如蚀刻废液、剥锡铅废液等,其中蚀刻废液已受到高度关注,并得到较充分的资源化回 收利用,2007年2月观日公开的公开号为CN1920071A的专利申请、2007年3月21日公开 的公开号为CN1931720的专利申请以及2008年7月9日公开的公开号为CN101215062的专 利申请,都对蚀刻废液进行了资源化利用,并且适用于工业化应用。而剥锡铅废液毒性高、 数量多、对生态环境的危害更严重,是一种具有很大回收利用价值的危险废弃物。剥锡铅液大致可分为氟化物型和硝酸型二类。氟化物型剥锡铅液由氢氟酸、氟化 氢铵、过氧化物等组成,剥锡铅过程会大量发热,易造成设备老化和损坏,且氟化物挥发性 强、毒性高,污染极为严重,环境、技术、经济指标差,作为早期普遍使用的工业技术,目前已 基本被淘汰;硝酸型剥锡铅液由硝酸、硝酸铁及助剂(缓蚀\络合剂等)组成,其退锡铅速 度快,对铜的腐蚀小,光洁度好,无氟化物等污染,是当今PCB行业生产的主导剂型。通过工业化手段实现剥锡铅废液的全资源化,保护环境,实现PCB行业可持续发 展,是一项具有战略意义的大事。长期以来,针对硝酸型剥锡铅废液(简称WSP),国内外的 着眼点基本集中于锡铅和铜的回收利用,一般采用化学沉淀法、电解法、吸附法、离子交换 法和生化法。其中,化学沉淀法工艺简单,易于操作,处理成本较低,应用最广泛;吸附法、 离子交换法和生化法因成本和技术成熟性不够仍无法工业化;电解法以其光明的前景格外 引人注目,2004年2月4号公开的公开号为CN1472362的专利申请,就是利用低温电解还 原铜离子为金属铜及高温电解还原亚锡离子与亚铅离子为锡和铅的氧化物和氢氧化物沉 淀物等步骤,而将废液中的铜离子、锡离子和亚铅离子去除,使得去除这些阳离子后的新鲜 废液用于配制新的剥锡或剥锡铅废液,实现废液的全资源化,但因电解过程投资大、安全隐 患多、产生新杂质并使杂质积聚、使PCB废品率提高、产生酸雾等环境因素影响企业清洁生 产,而在目前仍不具推广应用价值。至于颇富创意的WSP循环再生技术,从WSP中取出锡、 铅和铜局再按剥锡铅液的原始配方补加欠缺各组分,设想很好,但再生剥锡铅液成分复杂 (存在杂质积聚及变异倾向),势必增大PCB的废板率,而PCB加工属于IT行业的精密制造 业,附加值高,材料成本大,加工成本小,所以废板率的增大是不可容忍的,难以实际运用。 用传统酸碱中和工艺处理WSP,耗碱量大,锡、铅和铜的回收率低。2005年1月沈日公开的
发明者张立志, 阮复昌 申请人:华南理工大学