耐磨白口铸铁及其制备方法
【专利摘要】耐磨白口铸铁及其制备方法,属于耐磨材料【技术领域】。先在电炉内冶炼耐磨白口铸铁铁水,铁水的化学组成及其质量分数控制在2.9~3.3%C,4.5~5.5%Mn,6.0~7.2%Cr,0.45~0.70%B,Si<0.50%,S<0.05%,P<0.05%,余量Fe。在浇包内加入复合变质剂对耐磨白口铸铁进行变质处理,复合变质剂加入量占浇包内铁水质量分数的1.8~3.0%,耐磨白口铸铁经950~1000℃风冷淬火和280~320℃回火后,具有优异的性能。
【专利说明】耐磨白口铸铁及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种白口铸铁及其制备方法,特别涉及一种耐磨白口铸铁及其制备方法,属于耐磨材料【技术领域】。
【背景技术】
[0002]白口铸铁中因含有一定数量的高硬度碳化物,具有较好的耐磨性,已在工业生产中获得了较广泛的应用。为了提高白口铸铁耐磨性,在白口铸铁合金化、热处理、陶瓷颗粒强化等方面,科技工作者已做了大量研究,并取得了一定的效果。中国发明专利CN102330016A公开了一种亚共晶高铬白口铸铁的制备方法,该铸铁质量分数为: 1.9-2.4C, 16-22Cr, ^ 0.8Si, ^ 0.7Mn,0.5-1.0Ni, 1.0-1.7Mo, < 0.04S, < 0.06P,0.05-0.4RE, Cu0.5-1.0,0.05-0.15Zn,0.1-0.3V,其余为 Fe ;其特征在于:包括以下步骤:(O制备根据权利要求1所述的亚共晶高铬白口铸铁的质量分数要求确定废钢、生铁、高碳铬铁、锰铁、镍、钥、钒、稀土、锌锭的成分,确定它们的配比关系,并进行配料;(2)将废钢、生铁混合,在中频感应电炉中加热至熔化,待铁水熔清后,依次加入高碳铬铁和锰铁、镍、钥,再进一步熔清;(3)将小粒度的锌锭和稀土和钒放入浇包底部并覆盖薄钢板或铁屑压实;(4)采用铝丝脱氧后,将铁水倒入浇包,进行变质、除渣处理;(5)当铁水温度为1360-1450°C时,将铁水浇入水玻璃砂型或消失模砂型浇注成型,即得到亚共晶高铬白口铸铁件;(6)将亚共晶高铬白口铸件放置在热处理炉内进行热处理,具体为:先淬火:热处理炉以小于200°C /小时均匀升温至960-980°C保温,然后出炉喷雾淬火或强制风冷至室温;最后回火:经淬火后的亚共晶高铬白口铸件在热处理炉内360-400°C保温,出炉油冷至室温,即可得到硬度在60-66HRC,冲击韧性为10-14J/cm2的亚共晶高铬白口铸铁材料。中国发明专利CN102051542A还公开了一种耐磨白口铸铁材料及制备方法,其特征在于:该材料以白口铸铁为基体,在基体中分布着由铁丝和低碳钢丝形成的金属丝团,所用铁丝和低碳钢丝直径均为I 一 2 mm,材料中铁丝和低碳钢丝的总体长度相当,金属丝团的直径为10 —15 c m,铁丝和低碳钢丝两者共占材料的体积百分比为5 - 40% ;所述白口铸铁基体的化学成分的重量百分含量:C为2.4%~2.7%,S i为1.4%~1.9%,M η为0.5— 0.7%,Z r为0.5 — 2%,Ρ<0.08%,S <0.25%,其余为F e ;所述低碳钢丝的化学成分的重量百分含量为:C 为 0.09%~0.2%,S i 为 0.09%~0.12%,M η 为 0.3 — 0.35%,P< 0.02%, S < 0.025%,其余为F e ;铁丝的化学成分的重量百分含量为:C为0.04 —
0.06%,Si 为0.2~0.3%,Mn 为0.25 — 0.35%,P <0.02%,S < 0.025%,其余为 Fe。中国发明专利CN102220542A还公开了一种无铬高耐磨白口铸铁的工业生产方法,该方法包括以下步骤:该发明之铸铁中各成分的含量是(质量百分比%):C2.8~3.l,Si0.8~
1.4,Mn0.5 ~0.8,Cu0.9 ~1.1,Mo0.6 ~0.8,V0.3 ~0.5,B0.18 ~0.22,余下为 Fe(铁);每100单位质量铸铁加入的变质剂的量是=Re0.6-1.0, A10.1-0.3,Nb0.1-0.3,N0.1 ;将铸铁原材料加入到中频感应炉中熔炼,(坩埚采用高铝矾土制作),制得无铬铸铁,铸铁浇铸时,在浇包的底部按照比例加入变质剂;将制得的无铬铸铁进行热处理,得到无铬高耐磨白口铸铁;该方法去掉了占成本最高的铬元素,通过热处理,使该发明生产的铸铁材料达到高铬铸铁的性能,而且可以采用普通不锈钢焊条进行补焊,大大降低了材料成本,便于工业化生产。中国发明专利CN101914719A还公开了一种稀土新材料合金白口铸铁耐磨微球,稀土新材料合金白口铸铁耐磨微球中含有化学成份的重量百分比为:C:3.5-3.9, C r:
1.0 - 3.0, S i:0.3-0.9, M η:0.4 — 0.8,S ≤ 0.09,P ≤ 0.09,其余为 F e。在铸造过程中,在铁水中加入钇基重稀土抗磨合金铸铁变质剂,加入量为铁水重量的0.5 — 1.2%。该发明耐磨微球,采用中频电炉熔炼,原材料采用优质炼钢生铁、优质废钢,采用铬铁、锰铁、硅铁进行调质,铁水中各化学成分符合稀土新材料合金白口铸铁耐磨微球的要求后,将钇基重稀土抗磨合金铸铁变质剂直接加入铁水包中,然后用金属型离心浇铸,生产耐磨微球。中国发明专利CN102899469A还公开了一种高铬耐磨白口铸铁Cr28的热处理方法,其特征在于,包括以下步骤:(I)淬火:将所述高铬耐磨白口铸铁Cr28加热至1000-1050°C,加热保温1.5-3h,然后空冷到室温;(2)高温回火:将步骤(1)中淬火后的高铬耐磨白口铸铁Cr28加热至710-730°C,回火保温时间1.5_2h,空冷至室温;(3)二次淬火:将步骤(2)处理后的高铬耐磨白口铸铁Cr28加热至1000-1050°C,加热保温1.5_3h,然后空冷至室温;(4)低温回火:将步骤(3)中经二次淬火后的高铬耐磨白口铸铁Cr28加热至450-500°C,回火保温1.5-2h,空冷至室温;(5) 二次低温回火:重复步骤(4)的低温回火过程。中国发明专利CN102851569A还公开了一种耐高温抗磨白口铸铁件及生产方法,用于解决白口铸铁的硬度问题。其特别之处是,所述白口铸铁件的化学成分按照质量分数百分比计为:C 3.0 —
3.5% ; C r 30 - 36% ;Μ ο 1.8 - 2.5% ; S i ^ I % ; N i 1.0 - 2.0% ;Μ η 1.05 —1.5% ;Β 0.5- 1.0% ;Ρ^0.10% ; S≤0.08%,余量为F e,所述白口铸铁的铬碳比值需满足C r / C = 8.5 — 12。该发明方法包括熔炼、浇注、保温冷却。该发明铸铁件铸态保温慢冷状态硬度:H R C≥61 ;淬火回火后硬度:H R C≥66,在700°C温度下仍可以保持硬度H RC^ 61,其耐腐蚀性也优于现有白口铸铁件,特别适合用作高温条件下工作的耐磨工件。中国发明专利CN102758125A还公开了一种过流部件用白口铸铁,由以下质量百分比含量组分组成,C 2.9~3.3%, C r 24~28%、S i≤1.0%,Mn^ 2.0%,N i^ 1.0%,Mo^ 1.0%,Cu^ 1.0%,0.1%,S^0.1%,Nb^ 0.2%,0.5%,余量为F e。该发明通过添加N 1、Μ ο、C u、N b、V等元素,充分提高了材料的淬透性、硬度、耐磨性、冲击韧性,使得过该材料制成的过流部件适用于特别恶劣的工况,尤其是介质中含有大量高硬度大颗粒的工况,使用寿命延长。中国发明专利CN101302597还公开了一种过共晶高铬白口铸铁及其制备方法,该铸铁适用于制备输送具有冲蚀磨损浆料的渣浆泵、抽黄泵的过流件(如叶轮、护板和壳体等)。它的重量百分比成分为:3.0 — 4.5 C,15 —35 C r ,0.5 - 1.5 T i ,0.5 - 2.5 M η ,0.001 - 0.5 B ,0.5 - 1.5 S i,P < 0.06、S<0.06,其余为F e。根据上述过共晶高铬白口铸铁成分以及废钢、生铁、高碳铬铁、锰铁、硼铁和钛铁的成分,确定它们的配比关系,并进行配料,熔化,浇注,热处理,得到硬度在HRC 65 - 68,冲击韧性为5.0 — 6.5 J / cm2的过共晶高铬白铸铁材料。中国发明专利CN101555542还公开了一种低铬合金白口铸铁磨球等温淬火工艺,包括采用低铬合金白口铸铁磨球,其特征在于将铸态低铬合金白口铸铁磨球在电炉内进行加热,所述的加热温度控制在800 - 950°C,保温2 - 4小时,然后采用风冷5 — 10分钟,铸铁磨球表面温度达到250 - 350°C后立即送到保温炉进行等温处理,在250 — 350°C温度区间等温2 — 4小时,最后出炉空冷,该发明的工艺的有益效果是:由于采用了上述等温热处理工艺,所制造的磨球具有硬度高,耐磨性好,破碎率低,机械性能优良等优点。中国发明专利CN102134674A还公开了一种用于抗磨高铬白口铸铁的生产方法,方法步骤:向高铬白口铸铁铁水中加入Mn-Fe进行预脱氧,然后加入特种变质剂,对铁水进行变质处理;然后在铁水包中加覆盖剂于铁水表面,镇静,浇注;将铸件加热到980 - 1020°C保温3小时,出炉油中淬火,随后加热到260°C保温6小时,空冷。该发明使高铬白口铸铁中M7 C 3型碳化物由板、条状改变成细小的团块状,呈均匀弥散分布,使铸铁的韧性成数倍的提高,使铸件在油中淬火而不开裂。使上述增加淬透性合金元素少加,从而降低了铸件成本。经变质后的高铬白口铸铁,当用钻床钻屑取样时,其铁屑为长的弯曲的卷状,而未变质者为颗粒状。中国发明专利CN102248325A还公开了一种碳化钛陶瓷增强高铬铸铁明弧自保护药芯焊丝,其化学成分为(wt%):高碳铬铁60~70、高碳锰铁I~2、硅铁I~3、钒铁I~3、钥铁I~3、TiC2~8、石墨15~25、铝/镁粉I~2,外层包皮为低碳钢带。采用药芯焊丝生产设备,药粉填充率为37~45%,经拉丝机2~5次拉拔成外径为F4的药芯焊丝。该发明的药芯焊丝在焊前不预热、焊后不进行热处理的情况下可以进行堆焊,现场使用非常方便;采用这种堆焊药芯焊丝进行堆焊可以使堆焊金属的硬度达到HRC63~67,具有较高的耐磨性,不易剥落;大型高铬铸铁耐磨件的使用寿命是采用整体制造工件的2 — 4倍。
[0003]但是,上述耐磨白口铸铁普遍存在合金元素加入量多,导致铸铁生产成本大幅度增加以及铸铁显微组织中碳化物粗大且成网状分布,导致铸铁强韧性低,脆性大,存在使用安全性差等不足。
【发明内容】
[0004]本发明目 的是在普通白口铸铁中,通过微合金变质处理,达到改善铸铁组织和性能的目的。本发明的目的可以通过以下措施来实现。
[0005]本发明耐磨白口铸铁的制造方法,包括如下步骤:先以废钢、增碳剂、锰铁、铬铁和硼铁为原料,在电炉内冶炼耐磨白口铸铁铁水,铁水的化学组成及其质量分数控制在
2.9 ~3.3%C, 4.5 ~5.5%Mn, 6.0 ~7.2%Cr, 0.45 ~0.70%B, Si〈0.50%, S〈0.05%, P〈0.05%,余量Fe ;当铁水温度达到1560~1580°C时,将铁水出炉到浇包,浇包内预先加入有复合变质剂,复合变质剂加入量占浇包内铁水质量分数的1.8~3.0%,复合变质剂加入铁水前经350~400°C烘干2~3h,其颗粒尺寸为4~8mm。复合变质剂由质量分数10~12%的钒氮合金,25~28%的稀土硅铁,15~18%的金属铝,18~22%的硅钙钡合金,14~16%的钛铁和10~12%的镍镁合金组成;当浇包内铁水温度降至1430~1460°C时,将铁水浇入铸型,然后将耐磨白口铸铁铸件开箱清理,并将耐磨白口铸铁铸件随炉加热至950~1000°C,保温3~6h后风冷至温度低于250°C后,继续入炉加热至280~320°C,保温8~12h后空冷至室温即可。
[0006]所述的钒氮合金的化学组成及其质量分数为:66~70%V,12~16%N, C〈0.30%, S〈0.045%, Ρ〈0.045%,余量为 Fe。
[0007]所述的稀土硅铁的化学组成及其质量分数为:27.0~30.0%RE, 38.0~42.0%Si, <3.0%Μη, <5.0%Ca, <3.0%Ti,余量为 Fe。
[0008]所述的硅钙钡合金的化学组成及其质量分数为:40~45%的S1、10~12%的Ca、10~12%的Ba、≤0.8%的C、≤0.04%的P、≤0.06%的S,余量为Fe。
[0009]所述的钛铁的化学组成及其质量分数为:25~35%Ti,<4.5%Si,〈8.0%A1,〈0.05%P,<0.03%S, <2.5%Mn, <0.10%C,余量为 Fe。
[0010]所述的镍镁合金的化学组成及其质量分数为:70~85%Ni,15~30%Mg。
[0011]本发明耐磨白口铸铁中,加入锰、铬、硼,主要是为了促进白口化,得到高硬度的碳化物,另外,加入锰和硼,还有提高白口铸铁淬透性的作用。此外,在白口铸铁中,加入复合变质剂进行变质处理,主要是为了细化凝固组织,并使碳化物断网和孤立分布,有利于提高白口铸铁力学性能和耐磨性。复合变质剂加入量占浇包内铁水质量分数的1.8~3.0%,复合变质剂加入铁水前经350~400°C烘干2~3h,其颗粒尺寸为4~8mm,复合变质效果最好。复合变质剂由质量分数10~12%的钒氮合金,25~28%的稀土硅铁,15~18%的金属招,18~22%的硅钙钡合金、14~16%的钛铁和10~12%的镍镁合金组成。
[0012]本发明与现有技术相比,具有以下效果:
[0013](1)本发明耐磨白口铸铁中不含钥、铌、钨等昂贵合金元素,且铬含量也较低,因此具有较低的生产成本。
[0014](2)本发明耐磨白口铸铁因锰和硼的加入而具有良好的淬透性,风冷淬火可满足要求。
[0015](3)本发明耐磨白口铸铁因复合变质处理后,组织细小,并使碳化物断网和孤立分布,有利于提高白口铸铁力学性能和耐磨性,其硬度达到61~63HRC,冲击韧性达到8~lOJ/cm2。实验室磨损条件下,其耐磨性比高铬铸铁(Crl5Mo3)提高20%以上,而生产成本降低15%以上。
【具体实施方式】
[0016]下面结合实施例对本发明做进一步详述,但本发明并不限于以下实施例。
[0017]实施例1:
[0018]采用500公斤中频感应电炉熔炼本发明耐磨白口铸铁,其制造方法如下:先以废钢、增碳剂、锰铁、铬铁和硼铁为原料,在电炉内冶炼耐磨白口铸铁铁水,铁水的化学组成及其质量分数控制在 2.91%C, 4.53%Mn, 7.15%Cr, 0.68%B, 0.38%Si, 0.041%S, 0.044%P,余量Fe。当铁水温度达到1563°C时,将铁水出炉到浇包,浇包内预先加入复合变质剂,复合变质剂加入量占浇包内铁水质量分数的1.8%,复合变质剂加入铁水前经400°C烘干2h,其颗粒尺寸为4~8mm。复合变质剂由质量分数10%的f凡氮合金(f凡氮合金的化学组成及其质量分数为:66~70%V, 12~16%N, C〈0.30%, S〈0.045%, P〈0.045%,余量为Fe),28%的稀土硅铁(稀土硅铁的化学组成及其质量分数为:27.0~30.0%RE, 38.0~42.0%Si,〈3.0%Μη,〈5.0%Ca,〈3.0%Ti,余量为Fe),18%的金属铝,18%的硅钙钡合金(硅钙钡合金的化学组成及其质量分数为:40~45%的S1、10~12%的Ca、10~12%的Ba、≤0.8%的C、≤ 0.04%的P、≤ 0.06%的S,余量为Fe),16%的钛铁(钛铁的化学组成及其质量分数为:25 ~35%Ti, <4.5%Si, <8.0%A1,〈0.05%P, <0.03%S, <2.5%Mn, <0.10%C,余量为 Fe)和 10%的镍镁合金(镍镁合金的化学组成及其质量分数为:70~85%Ni,15~30%Mg)组成。当浇包内铁水温度降至1435°C时,将铁水浇入铸型,然后将耐磨白口铸铁铸件开箱清理,并将耐磨白口铸铁铸件随炉加热至950°C,保温6h后风冷至温度低于250°C后,继续入炉加热至320°C,保温8h后空冷至室温即可。耐磨白口铸铁铸件的性能见表1。
[0019]实施例2:
[0020]采用500公斤中频感应电炉熔炼本发明耐磨白口铸铁,其制造方法如下:先以废钢、增碳剂、锰铁、铬铁和硼铁为原料,在电炉内冶炼耐磨白口铸铁铁水,铁水的化学组成及其质量分数控制在 3.28%C, 5.49%Mn, 6.01%Cr, 0.45%B, 0.33%Si, 0.040%S, 0.047%P,余量Fe。当铁水温度达到1579°C时,将铁水出炉到浇包,浇包内预先加入复合变质剂,复合变质剂加入量占浇包内铁水质量分数的3.0%,复合变质剂加入铁水前经350°C烘干3h,其颗粒尺寸为4~8mm。复合变质剂由质量分数12%的f凡氮合金(f凡氮合金的化学组成及其质量分数为:66~70%V, 12~16%N, C〈0.30%, S〈0.045%, P〈0.045%,余量为Fe),25%的稀土硅铁(稀土硅铁的化学组成及其质量分数为:27.0~30.0%RE, 38.0~42.0%Si,〈3.0%Μη,〈5.0%Ca,〈3.0%Ti,余量为Fe),15%的金属铝,22%的硅钙钡合金(硅钙钡合金的化学组成及其质量分数为:40~45%的S1、10~12%的Ca、10~12%的Ba、≤0.8%的C、< 0.04%的P、< 0.06%的S,余量为Fe),14%的钛铁(钛铁的化学组成及其质量分数为:25 ~35%Ti, <4.5%Si, <8.0%A1,〈0.05%P, <0.03%S, <2.5%Mn, <0.10%C,余量为 Fe)和 12%的镍镁合金(镍镁合金的化学组成及其质量分数为:70~85%Ni,15~30%Mg)组成。当浇包内铁水温度降至1457°C时,将铁水浇入铸型,然后将耐磨白口铸铁铸件开箱清理,并将耐磨白口铸铁铸件随炉加热至1000°C,保温3h后风冷至温度低于250°C后,继续入炉加热至280°C,保温12h后空冷至室温即可。耐磨白口铸铁铸件的性能见表1。
[0021]实施例3:
[0022]采用500公斤中频感应电炉熔炼本发明耐磨白口铸铁,其制造方法如下:先以废钢、增碳剂、锰铁、铬铁和硼铁为原料,在电炉内冶炼耐磨白口铸铁铁水,铁水的化学组成及其质量分数控制在 3.16%C, 4.97%Mn, 6.80%Cr, 0.63%B, 0.45%Si, 0.037%S, 0.042%P,余量Fe。当铁水温度达到1570°C时,将铁水出炉到浇包,浇包内预先加入复合变质剂,复合变质剂加入量占浇包内铁水质量分数的2.5%,复合变质剂加入铁水前经380°C烘干3h,其颗粒尺寸为4~8mm。复合变质剂由质量分数11%的f凡氮合金(f凡氮合金的化学组成及其质量分数为:66~70%V, 12~16%N, C〈0.30%, S〈0.045%, Ρ〈0.045%,余量为Fe),26.5%的稀土硅铁(稀土硅铁的化学组成及其质量分数为:27.0~30.0%RE, 38.0~42.0%Si,〈3.0%Μη,〈5.0%Ca,〈3.0%Ti,余量为 Fe),16.5% 的金属铝,20% 的硅钙钡合金(硅钙钡合金的化学组成及其质量分数为:40~45%的S1、10~12%的Ca、10~12%的Ba、≤ 0.8%的C、≤0.04%的P、≤0.06%的S,余量为Fe),15%的钛铁(钛铁的化学组成及其质量分数为:25 ~35%Ti, <4.5%Si, <8.0%A1,〈0.05%P, <0.03%S, <2.5%Mn, <0.10%C,余量为 Fe)和 11%的镍镁合金(镍镁合金的化学组成及其质量分数为:70~85%Ni,15~30%Mg)组成。当浇包内铁水温度降至1447°C时,将铁水浇入铸型,然后将耐磨白口铸铁铸件开箱清理,并将耐磨白口铸铁铸件随炉加热至980°C,保温5h后风冷至温度低于250°C后,继续入炉加热至300°C,保温IOh后空冷至室温即可。耐磨白口铸铁铸件的性能见表1。
[0023]表1耐磨白口铸铁铸件性能
[0024]
【权利要求】
1.耐磨白口铸铁的制造方法,其特征在于,包括如下步骤:先以废钢、增碳剂、锰铁、铬铁和硼铁为原料,在电炉内冶炼耐磨白口铸铁铁水,铁水的化学组成及其质量分数控制在2.9 ~3.3%C, 4.5 ~5.5%Mn, 6.0 ~7.2%Cr, 0.45 ~0.70%B, Si〈0.50%, S〈0.05%, P〈0.05%,余量Fe ;当铁水温度达到1560~1580°C时,将铁水出炉到浇包,浇包内预先加入有复合变质剂,复合变质剂加入量占浇包内铁水质量分数的1.8~3.0%,复合变质剂加入铁水前经350~400°C烘干2~3h,其颗粒尺寸为4~8mm。复合变质剂由质量分数10~12%的钒氮合金,25~28%的稀土硅铁,15~18%的金属铝,18~22%的硅钙钡合金,14~16%的钛铁和10~12%的镍镁合金组成;当浇包内铁水温度降至1430~1460°C时,将铁水浇入铸型,然后将耐磨白口铸铁铸件开箱清理,并将耐磨白口铸铁铸件随炉加热至950~1000°C,保温3~6h后风冷至温度低于250°C后,继续入炉加热至280~320°C,保温8~12h后空冷至室温即可。
2.按照权利要求1的方法,其特征在于,所述的钒氮合金的化学组成及其质量分数为:66 ~70%V, 12 ~16%N, C〈0.30%, S〈0.045%, Ρ〈0.045%,余量为 Fe。
3.按照权利要求1的方法,其特征在于,所述的稀土硅铁的化学组成及其质量分数为:27.0 ~30.0%RE, 38.0 ~42.0%Si, <3.0%Μη, <5.0%Ca, <3.0%Ti,余量为 Fe。
4.按照权利要求1的方法,其特征在于,所述的硅钙钡合金的化学组成及其质量分数为:40 ~45% 的 S1、10 ~12% 的 Ca、10 ~12% 的 Ba、( 0.8% 的 C、( 0.04% 的 P、( 0.06%的S,余量为Fe。
5.按照权利要求1的方法,其特征在于,所述的钛铁的化学组成及其质量分数为:25~35%Ti, <4.5%Si, <8.0%A1,〈0.05%P, <0.03%S, <2.5%Mn, <0.10%C,余量为 Fe。
6.按照权利要求1的方法,其特征在于,所述的镍镁合金的化学组成及其质量分数为:70 ~85%Ni, 15 ~30%Mg。
7.按照权利要求1-6的任一方法制备得到的耐磨白口铸铁。
【文档编号】C22C33/08GK103757516SQ201410010110
【公开日】2014年4月30日 申请日期:2014年1月9日 优先权日:2014年1月9日
【发明者】符寒光, 蔡凯, 李卫, 雷永平, 郑开宏, 李耳, 符定梅, 张继光 申请人:北京工业大学