本发明涉及资源回收领域,具体地涉及一种从铬钼共存的溶液中分离钼的方法。
背景技术:
1、近年来,在化工生产和资源回收过程中,产生一种铬钼共存的铵盐溶液。对于铬钼共存体系,根据化学原理,可通过向含cr、mo溶液中加入还原剂将cr(vi)选择性还原为cr(iii),然后调节溶液ph使cr(iii)以氢氧化铬沉淀析出。
2、“还原沉淀法处理含铬废水的研究及应用”(郭壮,哈尔滨工业大学,2007年7月)通过对还原剂的种类、投加量和反应条件进行探讨,最终确定以feso4·7h2o为还原剂,最佳还原反应ph值为4.0左右,不需调节原废水的ph值,每升含铬废水投加药剂量为1.09g,还原反应时间为2min。采用该方法处理含铬废水能达到很好的处理效果,但同时存在药剂投加量大,产生的含铬污泥量大,易造成对环境的二次污染等问题。
3、“采用硫酸酸沉从高硫钼酸铵溶液中回收钼的工艺研究”(王晓良,沈裕军等。矿冶工程,2018,38(6))采用硫酸中和酸沉钼酸铵,通过研究酸沉ph值、温度、时间、搅拌速度等因素对钼酸铵酸沉率的影响,结果表明:在酸沉终点ph值2.5、反应温度35℃、反应时间0.5h、搅拌速度220r/min的条件下,硫酸酸沉钼酸铵实验重现性好,平均酸沉率可达93.14%,酸沉产物硫含量小于0.05%。该方法适用于从钼的浓度很高(92g/l)的高硫钼酸铵溶液中回收钼。
4、cn115747531a公开一种溶液中cr(vi)、mo(vi)的分离、回收方法,该方法采用钙源为处理剂,进一步配合钙源添加量、溶液的ph、cr浓度和反应温度,使溶液中的mo以沉淀析出,随后过滤分离获得含钙钼酸盐滤饼和沉钼后液;含钙钼酸盐滤饼用混碱溶液浸出,过滤分离得的含钼酸钠溶液用阴离子交换树脂或碱性萃取剂将钼酸钠转化为钼酸铵溶液,经硝酸结晶析出钼酸铵;向得到的沉钼后液中加入还原剂,将溶液中的cr(vi)还原为cr(iii),随后加入碱性物质调节ph值至4.0-7.0,经反应、过滤得水合氧化铬,该方法能够改善cr(vi)、mo(vi)的选择性分离效果,钼和铬的回收率均在90%以上,但铬的损失率高达0.5%。
5、综上所述,现有技术记载的是通过还原-沉淀法或传统的酸沉法从含有高浓度铬或钼的溶液中回收钼,而从铬钼共存的溶液中分离回收高纯度的钼元素的技术方法确鲜有报道,由于铬、钼同属第vib族第4、5周期,两种元素化学性质接近,采用还原-沉淀法去除铬、钼共存体系中的钼时,部分钼也会被还原成低价态,随后生成胶体进入沉淀物中,造成钼损失率较大;另一方面,石油化工领域对钼酸铵催化剂中铬的质量分数有严格限制,通常要求小于0.001wt%,但采用传统的酸沉法沉淀钼,钼产品不能满足对铬含量的限制要求。
6、因此,亟需提供一种从铬钼共存的溶液中分离回收钼的方法,能够提高钼的纯度的同时降低钼产品中铬的含量。
技术实现思路
1、本发明的目的是为了克服现有技术存在的从铬钼共存的溶液中分离钼时,钼的回收率低、产品纯度差的问题,提供一种从铬钼共存的溶液中分离钼的方法,该方法能够从铬钼共存的溶液中高效回收高纯度钼的同时,显著降低钼产品中铬的含量。
2、为了实现上述目的,本发明第一方面提供一种从铬钼共存的溶液中分离钼的方法,该方法包括:往铬钼共存的溶液中加酸进行酸沉,所述酸沉的方式为依次进行第一阶段加酸、第一阶段静置、第二阶段加酸和第二阶段静置,其中,所述第一阶段加酸的加酸量使得体系ph值达3.5-3.6,所述第二阶段加酸的加酸量使得体系的ph值达2-2.5,所述第一阶段静置的时间≥10min。
3、通过上述技术方案,本发明至少可取得如下有益技术效果:
4、(1)本发明通过精准控制铬钼共存溶液在进行第一、二阶段加酸时体系的ph值范围,同时控制两个阶段之间的静置沉淀时间,调节体系中铬钼的结晶度,使得钼快速沉淀析出、铬晶体粒径缓慢长大,减少铬元素的夹带量,从而实现从铬钼共存的溶液中回收高价值钼的同时,显著降低钼产品中铬的含量。
5、(2)根据本发明优选的实施方式,钼的回收率达90%以上,钼产品中铬的含量低于0.001wt%。
6、(3)本发明的方法操作简便、试剂投加量小,环保。
1.一种从铬钼共存的溶液中分离钼的方法,该方法包括:往铬钼共存的溶液中加酸进行酸沉,其特征在于,所述酸沉的方式为依次进行第一阶段加酸、第一阶段静置、第二阶段加酸和第二阶段静置,其中,所述第一阶段加酸的加酸量使得体系ph值达3.5-3.6,所述第二阶段加酸的加酸量使得体系的ph值达2-2.5,所述第一阶段静置的时间≥10min。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述第一阶段加酸的加酸量使得体系ph值达3.54-3.56;
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述方法还包括:在所述第一阶段加酸之后进行第一阶段搅拌,再进行第一阶段静置;
4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述第二阶段加酸的加酸量使得体系的ph值达2.3-2.4;
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述方法还包括:在所述第二阶段加酸之后进行第二阶段搅拌,再进行第二阶段静置;
6.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述第一阶段加酸和第二阶段加酸所使用的酸各自独立地选自硫酸、硝酸和盐酸中的至少一种,优选为硝酸;
7.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述酸沉的温度控制在35-45℃范围内。
8.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述方法还包括对酸沉得到的沉淀进行洗涤;
9.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述铬钼共存的溶液中cr的浓度为0.01g/l-1g/l,mo的浓度为10g/l-100g/l,ph值4-11;
10.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述铬钼共存的溶液中cr以cro42-形式存在,mo以moo42-形式存在。