本发明涉及含钨废料回收,具体而言,涉及一种含钨废料中钨的回收方法。
背景技术:
1、目前,从含钨废料中钨的回收方法主要有硝石熔炼法和氧化焙烧碱浸法,但这两种方法均存在一定的问题:
2、(1)硝石熔炼法是利用硝石作为氧化剂,在高温状态下使含钨废料中的碳化钨转化为钨酸钠,而其他杂质元素氧化成其金属氧化物不溶于水,达到回收钨的目的。该方法工业流程长,使用的原辅材料贵,生产成本高,排出的尾气对环境造成污染,而且硝石熔融法回收率低。
3、(2)氧化焙烧碱浸法是含钨废料经过氧化焙烧转化为氧化钨,氧化钨在碱浸过程中反应生成钨酸钠进入溶液,从而达到回收钨的目的。此方法处理过程中焙烧设备结炉严重,废渣含钨量高,回收率低,二次渣处理成本高。
4、由此可知,在目前已有含钨废料浸出钨酸钠的方法中,普遍存在工艺流程复杂、回收率低、渣含钨高、处理成本高等问题。
5、此外,现有技术也有报道引入添加剂处理的方法,如引入含镁添加剂提高钨的回收率,但此过程中含镁添加剂的用量是含钨废料的1.1-4倍,含镁添加剂使用量高,生产效率低。
6、因此,目前亟需开发一种流程短、高效、清洁、成本低的含钨废料浸出钨酸钠的方法,以达到钨资源二次高效回收利用的目的。
7、鉴于此,特提出本发明。
技术实现思路
1、本发明的目的在于提供一种含钨废料中钨的回收方法,旨在低添加剂用量的前提下实现钨的高效回收,提高钨的回收率。
2、本发明是这样实现的:
3、第一方面,本发明提供一种含钨废料中钨的回收方法,包括:
4、将含钨废料与添加剂混合得到混合料,将混合料进行煅烧得到煅烧料,将煅烧料与氢氧化钠溶液混合反应;
5、其中,添加剂为含锰化合物,含锰化合物与含钨废料的质量比为1:(10-100)。
6、在可选的实施方式中,含锰化合物选自碳酸锰、硫酸锰和氯化锰中的至少一种。
7、在可选的实施方式中,含锰化合物与含钨废料的质量比为1:(10-20)。
8、在可选的实施方式中,含钨废料中钨的质量分数为40%-98%;
9、优选地,含钨废料为粒径为44μm-149μm的粉状含钨废料。
10、在可选的实施方式中,优选地,含钨废料来源于硬质合金生产过程、碳化钨粉生产过程和钨粉生产过程中的至少一种;
11、优选地,含钨废料选自地板料、收尘料、磨削料和废品料中的至少一种。
12、在可选的实施方式中,煅烧过程中,控制煅烧温度为300℃-1000℃,煅烧时间为1h-24h;
13、优选地,控制煅烧温度为400℃-600℃,煅烧时间为1h-3h。
14、在可选的实施方式中,煅烧过程在含氧气氛中进行,且在煅烧过程中进行翻动,每间隔20min-40min翻动一次。
15、在可选的实施方式中,将煅烧料与氢氧化钠溶液混合反应60min-180min得到固液混合物,将固液混合物进行固液分离之后得到钨酸钠溶液。
16、在可选的实施方式中,氢氧化钠溶液的浓度为50g/l-300g/l;
17、优选地,氢氧化钠溶液中的氢氧化钠含量与含钨废料的质量比为1:(1-6)。
18、在可选的实施方式中,还包括:将钨酸钠溶液通过蒸发结晶获得钨酸钠产品;
19、和/或,将钨酸钠溶液进行萃取或者离子交换得到钨酸铵溶液,然后将钨酸铵溶液通过蒸发结晶得到仲钨酸铵产品;
20、和/或,将钨酸钠溶液进行萃取或者离子交换得到钨酸铵溶液,然后将钨酸铵溶液通过蒸发结晶得到仲钨酸铵产品,仲钨酸铵产品通过煅烧得到氧化钨产品。
21、本发明具有以下有益效果:采用含锰化合物作为添加剂与含钨废料进行煅烧,选择性地将含钨废料中难浸出的含钨物质(钨、碳化钨等)转变成易浸出的钨酸锰,在后续的碱浸过程中含钨物质以钨酸钠形式被浸出,有效地降低了碱浸钨渣的钨含量及添加剂使用量。与此同时,在煅烧的过程中,避免了设备结炉问题,提高了生产效率,降低了生产成本。
1.一种含钨废料中钨的回收方法,其特征在于,包括:
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述含锰化合物选自碳酸锰、硫酸锰和氯化锰中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述含锰化合物与所述含钨废料的质量比为1:(10-20)。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述含钨废料中钨的质量分数为40%-98%;
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述含钨废料来源于硬质合金生产过程、碳化钨粉生产过程和钨粉生产过程中的至少一种;
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,煅烧过程中,控制煅烧温度为300℃-1000℃,煅烧时间为1h-24h;
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,煅烧过程在含氧气氛中进行,且在煅烧过程中进行翻动,每间隔20min-40min翻动一次。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,将所述煅烧料与所述氢氧化钠溶液混合反应60min-180min得到固液混合物,将所述固液混合物进行固液分离之后得到钨酸钠溶液。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述氢氧化钠溶液的浓度为50g/l-300g/l;
10.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,还包括:将所述钨酸钠溶液通过蒸发结晶获得钨酸钠产品;