本发明涉及义齿制造，特别涉及一种抗菌型钴铬合金义齿的制备方法。
背景技术：
1、钴铬烤瓷合金最早应用于移植医疗，用做髋关节之用。由于传统的用于烤瓷牙的镍铬烤瓷合金存在ni危害及镍基合金耐腐蚀性能欠佳的缺陷，而钴铬烤瓷合金含有较多铬，其熔点较高，合金与包埋料之间存在一定反应，已逐步取代镍铬烤瓷合金。现有技术中已有对钴铬合金材料进行改进已使其适于义齿的报道，如发明专利公开号为cn1827814a的“一种含稀土la的牙用烤瓷支架钴铬合金”，以及发明专利公开号为cn102002613a的“牙科用钴铬烤瓷合金材料”。虽然上述专利申请对这类材料进行了研究和报道，相比于现有技术有了一定的改进。但经实践证明，其制备的材料不能完全达到其说明书声称的力学性能，并且与烤瓷的结合力仍有待进一步改进，另外，上述专利报道的合金材料不具备抗菌性能，而众所周知，对于义齿材料而言，具备良好的抗菌性能是至关重要的。
技术实现思路
1、本发明的目的是提供一种抗菌型钴铬合金义齿的制备方法，能够保证该钴铬合金良好的力学性能的基础上赋予其良好的抗菌性能，同时抗菌层结合强度高，抗菌持续时间更长。
2、本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
3、一种抗菌型钴铬合金义齿的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
4、s1，取钴铬合金粉末与氧化铝粉末按比例混合后置于氧化铝坩埚中，采用气雾化法制备成复合粉末；
5、s2，取复合粉末进行筛分将粉末中的杂质及大颗粒去除掉，将筛分后的粉末进行烘干处理去除粉末中的水分，将筛分烘干的粉末由设备顶部加入到增材制造系统的粉舱中，通过选区激光熔化成型实现循环逐层铺粉与烧结，得到义齿基体；
6、s3，义齿基体表面于铁离子掺杂的二氧化钛溶胶中通过浸渍提拉法进行过渡层薄膜修饰，再进入马弗炉内，在氧气环境下逐渐升温至目标温度，保温一段时间后随炉冷却，最终在空气中冷却至室温，得到过渡层修饰后的义齿基体；
7、s4，过渡层修饰后的义齿基体置于过滤阴极真空电弧镀膜系统中，将高纯度石墨靶离子化于过渡层表面进行沉积，最终得到抗菌型钴铬合金义齿。
8、优选的，所述钴铬合金粉末中其重量百分比计包括如下化学成分：cr为28.4～29.8％、mo为5～6％、mn为0.3～0.6％、si为0.5～0.8％、fe为0.2～0.6％、c为0.8～1.6％、余量为co，所述氧化铝粉末为微米级纯氧化铝。
9、优选的，所述钴铬合金粉末与微米级纯氧化铝的质量比为95:5。
10、优选的，所述s1中气雾化法的雾化压力为5.1~5.8mpa，雾化温度为1600~1700℃。
11、优选的，所述s2中选区激光熔化成型的激光功率p为180~200w，扫描线间距s为0.04~0.06mm，扫描速度v为850~900mm/s。
12、优选的，所述s3中铁离子掺杂的二氧化钛溶胶的具体制备方法为：20.0ml钛酸丁酯、100.0ml无水乙醇与7.0ml三乙醇胺在室温下均匀混合，得到溶液a，将20.0ml无水乙醇、4.0ml去离子水混合配成0.5mol/l的硝酸铁溶液,再与0.5ml硝酸配制成溶液b，强力搅拌下将溶液b滴加溶液a中，滴加完后再向溶液中滴加稳定剂乙酰丙酮2ml，继续搅拌2h，室温陈化即得。
13、优选的，所述s3中浸渍提拉法具体为：将义齿基体浸渍到到溶胶中，以2cm/min的速度匀速提拉，然后置于100℃烘箱干燥8min，如此反复拉膜5~8次。
14、优选的，所述s3中浸渍提拉完成后的义齿基体放入马弗炉，在氧气环境下将其加热至1000℃,升温速度设置为10℃/min，然后保温90min后随炉冷却至500℃，最终在空气中冷却至室温。
15、优选的，s3中过滤阴极真空电弧镀膜系统的工作真空度为1*10-3pa，真空电弧的电流大小为90~92a，高纯度石墨靶离子化后形成碳等离子体，碳等离子体进入离面双弯曲过滤装置后，再在常温真空镀膜室内沉积过渡层表面，其中过滤装置磁场强度为30~35mt，沉积速率为3~5nm/min，沉积时间设定为10~12min。
16、综上所述，本发明具有以下有益效果：
17、本发明通过钴铬合金粉末与氧化铝粉末混合采用选区激光熔化成型实现义齿基体的制作，氧化铝能够有效提高钴铬合金的耐腐蚀性，并且钴铬合金的微观组织结构细小、显微硬度好，同时选区激光熔化成型使得内部晶粒进一步细小，实现细晶强化，从而拥有良好的力学性能。
18、本发明通过先于义齿基体沉积过渡层，再于过渡层表面通过过滤阴极真空电弧镀膜系统实现纳米金刚石薄膜的沉积，结合强度更高，且纳米金刚石薄膜可以显著降低变形链球菌、白色念珠菌及粘性放线菌的粘附数量，从而实现抗菌效果。
1.一种抗菌型钴铬合金义齿的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种抗菌型钴铬合金义齿的制备方法，其特征在于：所述钴铬合金粉末中其重量百分比计包括如下化学成分：cr为28.4～29.8％、mo为5～6％、mn为0.3～0.6％、si为0.5～0.8％、fe为0.2～0.6％、c为0.8～1.6％、余量为co，所述氧化铝粉末为微米级纯氧化铝。
3.根据权利要求1所述的一种抗菌型钴铬合金义齿的制备方法，其特征在于：所述钴铬合金粉末与微米级纯氧化铝的质量比为95:5。
4.根据权利要求1所述的一种抗菌型钴铬合金义齿的制备方法，其特征在于：所述s1中气雾化法的雾化压力为5.1~5.8mpa，雾化温度为1600~1700℃。
5.根据权利要求1所述的一种抗菌型钴铬合金义齿的制备方法，其特征在于：所述s2中选区激光熔化成型的激光功率p为180~200w，扫描线间距s为0.04~0.06mm，扫描速度v为850~900mm/s。
6.根据权利要求1所述的一种抗菌型钴铬合金义齿的制备方法，其特征在于：所述s3中铁离子掺杂的二氧化钛溶胶的具体制备方法为：20.0ml钛酸丁酯、100.0ml无水乙醇与7.0ml三乙醇胺在室温下均匀混合，得到溶液a，将20.0ml无水乙醇、4.0ml去离子水混合配成0.5mol/l的硝酸铁溶液,再与0.5ml硝酸配制成溶液b，强力搅拌下将溶液b滴加溶液a中，滴加完后再向溶液中滴加稳定剂乙酰丙酮2ml，继续搅拌2h，室温陈化即得。
7.根据权利要求1所述的一种抗菌型钴铬合金义齿的制备方法，其特征在于：所述s3中浸渍提拉法具体为：将义齿基体浸渍到到溶胶中，以2cm/min的速度匀速提拉，然后置于100℃烘箱干燥8min，如此反复拉膜5~8次。
8.根据权利要求1所述的一种抗菌型钴铬合金义齿的制备方法，其特征在于：所述s3中浸渍提拉完成后的义齿基体放入马弗炉，在氧气环境下将其加热至1000℃,升温速度设置为10℃/min，然后保温90min后随炉冷却至500℃，最终在空气中冷却至室温。
9.根据权利要求1所述的一种抗菌型钴铬合金义齿的制备方法，其特征在于：s3中过滤阴极真空电弧镀膜系统的工作真空度为1*10-3pa，真空电弧的电流大小为90~92a，高纯度石墨靶离子化后形成碳等离子体，碳等离子体进入离面双弯曲过滤装置后，再在常温真空镀膜室内沉积过渡层表面，其中过滤装置磁场强度为30~35mt，沉积速率为3~5nm/min，沉积时间设定为10~12min。