专利名称：超微球形金属镍粉的制造方法
技术领域：
本发明涉及的是一种超微球形金属镍粉的一种制造方法，属于粉体材料的制造技术领域。
超微金属镍粉具有很大的表面效应和体积效应，在磁性，内压、热阻、化学活性等方法显示出许多特殊的性质，其应用技术正在不断地渗透到各个科学领域。
已有的制造金属镍粉的方法很多如机械粉碎法，电解法，羧基热离解法，真空蒸馏冷凝法、浆化高压氢还原法和溶液还原法等。采用这些的方法所制得的金属镍粉不是形状不规则粒度大，就是制造方法成本太高，不能推向工业生产。
液相还原法制备镍粉一般都通过两步完成。第一步在常温下制备出Ni(OH)2胶体，属液相成核反应；第二步在一定温度条件下用水合肼还原Ni(OH)2生成金属镍粉，属氧化——还原反应。两步的基本化学反应为(1)(2)两步反应条件的改变都将影响镍粉的粒度和形状，尤其是第一步生成的Ni(OH)2胶体的颗粒大小和形状，对最终生成的镍粉的大小和形状有着直接的影响和起决定性作用。
在Ni(OH)2沉淀过程中，由于胶粒间范德华引力作用，胶粒将迅速自发的聚集和长大。同时又因为刚沉淀出的胶粒尺寸很小，其布郎运动非常显著，使得胶粒间的聚集更加致密而不可逆。从而使Ni(OH)2胶团和最终还原生成的镍粉颗粒粗大而不规则。
日本平4-74810，采用含水合肼的混合还原剂还原镍盐制备镍粉，日本平5-51610，采用肼或肼的化合物直接还原氢氧化镍，所得镍粉粒径大且形状不规则，团聚严重。
上海华东理工大学，以水合肼为还原剂，硝酸银为成核剂，聚乙烯吡咯烷酮为保护剂制备镍粉是将硫酸镍溶液直接滴加到含有Na2CO3水合肼及PVP的混合液中，再加入AgNO3成核。该方法虽能制得粒径较细的镍粉，但过程中极易产生片状镍且制造成本很高不易工业化生产。
本发明的目的在于克服以上的不足，提供一种能大大降低生产成本，镍粉粒径小、规则的适宜工业化生产的超微球形金属镍粉的制造方法。
本发明的目的是这样来实现的本发明方法是在二价可溶性镍盐溶液中加入酰胺类表面活性剂，在碱性条件下与碱金属氢氧化物反应生成氢氧化镍沉淀，然后在pH为8～13、温度在40～90℃范围内，加入肼或肼的水合物还原氢氧化镍，制得平均粒径为0.1～2μm的球形金属镍粉。
本发明中镍盐的浓度为0.1～3mol/L，所用的镍盐可以是氯化镍、硫酸镍等可溶性镍盐。
本发明中酰胺类表面活性剂的浓度为1％～1‰(重量百分比)，分子量≥100万。
本发明肼或肼的水合物浓度为10～80％(重量百分比)。
本发明的特点就在于预先在镍盐溶液中加入特定的高分子表面活性剂，利用表面活性剂良好的空间位阻作用及特性吸附，在沉淀反应刚生成的Ni(OH)2胶粒表面形成一层保护模，有效地阻止了Ni(OH)2胶粒的聚集和长大，从而保证了第二步还原反应制备出超微球形的高质量镍粉。
本发明方法勿需使用AgNO3等贵金属盐做成核剂和大量的有机保护剂，而只用微量的(十万分之一至万分之一Ni/添加剂)酰胺类表面活性剂，便能制造出平均粒径0.1～2.0μm的高品质规则球形金属镍粉。金属镍粉粒径分布范围窄(0.1～0.3μm或1.0～2.00μm)和氧化率极低(120～140℃烘干6小时，含氧量≤0.03％，且在常温下空气中置放60天含氧量不增加)。本发明方法可减少环境污染，适宜工业化生产，大幅度降低生产成本，可广泛应用于化工催化、粉末冶金、电池、磁性材料及电子电器等行业。
下面介绍
具体实施例方式实施例1在容积为2000L的搪瓷反应釜中，加入1000L浓度为1.2mol/L的氯化镍溶液和1L重量百分比浓度为5‰的聚丙烯酰胺溶液，在搅拌条件下，加入浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液至pH值11.5，然后升温到70℃，再如入60％(重量百分比浓度)的水合肼溶液140L进行还原反应。反应时间为30分钟。反应结束，经过滤、洗涤、真空干燥、制粉状金属镍粉。
通过上述方法制得的金属镍粉在电镜下观察为球形，平径粒度为0.2μm。
实施例2在容积为2000L的反应釜中，加入1000L浓度为0.5mol/L的硫酸镍溶液和重量百分比浓度为1％的聚丙烯酰胺溶液0.5L，在搅拌条件下，加入浓度为10mol/L的氢氧化钠溶液，至pH值9，然后再升温到90℃，加入80％(重量百分比)浓度的水合肼溶液50L进行还原反应。反应时间为20分钟。反应结束，经过滤，洗涤，真空干燥制造粉状金属镍粉。
通过上述方法制得的金属镍粉在电镜下观察为球形，平径粒径为1.0μm。
实施例3在容积为2000L的反应釜中，加入浓度为1.0mol/L的硫酸镍溶液1000L和(重量百分比)浓度为0.5％聚丙烯酰胺溶液1L，在搅拌条件下加入重量浓度为8mol/L的氢氧化钠溶液，至pH值13，然后升温70℃，加入重量百分比浓度为40％的水合肼溶液170L进行还原反应，反应时间为30分钟。反应结束经过滤，洗涤干燥得平均粒径为0.3μm的金属镍粉。
实施例4在容积为2000L的反应釜中，加入浓度为1.5mol/L的硫酸镍溶液1000L和0.1％(重量百分比)浓度的聚丙烯酰胺溶液3L，在搅拌条件下，加入浓度为10mol/L浓度的氢氧化钠溶液至pH值12，然后再升温至75℃，加入重量百分比浓度为60％的水合肼溶液150L进行还原反应。反应时间20分钟。反应结束，经过滤，洗涤干燥，制得平均粒径为0.1μm的金属镍粉。
实施例5在容积为2000L的反应釜中，加入浓度为1.2mol/L的硫酸镍溶液1000L和0.3％(重量百分比)浓度的聚丙烯酰胺溶液2L，在搅拌条件下，加入50mol/L浓度的氢氧化钠溶液至pH值10，然后升温至80℃，加入重量百分比浓度为40％的水合肼溶液进行还原反应。反应时间10分钟。经过滤，干燥制得平均粒径为0.2μm的金属镍粉。
实施例6在容积2000L的反应釜中，加入浓度为1.5mol/L的硫酸镍溶液1000L和重量百分比浓度为1％浓度的聚丙烯酰胺溶液0.5L，在搅拌条件下，加入浓度为10mol/L的氢氧化钠溶液至pH值8，然后升温至85℃，加入重量百分比浓度为80％的水合肼100L，进行还原反应。反应时间40分钟。经过滤、洗涤、干燥制得平均粒度0.2μm的金属镍粉。
上述各实施例中聚丙烯酰胺的分子量均≥100万。
权利要求
1.超微球形金属镍粉的制造方法，其特征在于所述的方法是在二价可溶性镍盐溶液中加入酰胺类表面活性剂，在碱性条件下，与碱金属氢氧化物反应生成氢氧化镍沉淀，然后在pH为8～13，温度在40～90℃条件下，加入肼或肼的水合物还原氢氧化镍，制得超微球形金属镍粉。
2.根据权利要求1所述的超微球形金属镍粉的制造方法，其特征在于可溶性镍盐溶液浓度为0.1～3mol/L。
3.根据权利要求1或2所述的超微球形金属镍粉的制造方法，其特征在于酰胺类表面活性剂的浓度为1％～1‰(重量百分比)，分子量≥100万。
4.根据权利要求1或2所述的超微球形金属镍粉的制造方法，其特征在于碱金属氢氧化物的浓度为1～10mol/L。
5.根据权利要求3所述的超微球形金属镍粉的制造方法，其特征在于碱金属氢氧化物浓度为1～10mol/L。
6.根据权利要求1或2所述的超微球形金属镍粉的制造方法，其特征在于肼或肼的水合物浓度为10～80％(重量百分比)。
7.根据权利要求3所述的超微球形金属镍粉的制造方法，其特征在于水合肼浓度为10～80％(重量百分比)。
8.根据权利要求4所述的超微球形金属镍粉的制造方法，其特征在于水合肼浓度为10～80％(重量百分比)。
9.根据权利要求5所述的超微球形金属镍粉的制造方法，其特征在于水合肼浓度为10～80％(重量百分比)。
全文摘要
本发明提供了一种超微球形金属镍粉的制造方法。该方法是在二价可溶性镍盐溶液中,加入酰胺类表面活性剂,然后在碱性条件下,用肼或肼的水合物直接还原,制造出粒径分布范围窄和氧化率极低、平均粒度为0.1～2.0μm的高品质金属镍球形粉末。本发明方法极大地降低了生产成本和减少了环境污染,制造的金属镍粉可广泛应用于化工催化、粉末冶金、电池、磁性材料及电子电器等行业。
文档编号B22F9/24GK1223919SQ9812403
公开日1999年7月28日 申请日期1998年12月29日 优先权日1998年12月29日
发明者唐峙峰 申请人:成都开飞高能化学工业有限公司