专利名称::尖晶石型锰酸锂的制备方法
技术领域:
:本发明涉及一种制备尖晶石型锰酸锂的方法,更具体地,涉及一种制备尖晶石型锂锰的方法,采用该方法,在把所述尖晶石型锂酸锰制成非水电解质二次电池的阳极材料后,降低了锰的脱出量,并且它可以改善所述电池在高温下的性能,如在高温下的保存性能和循环性能。基于近来向着小型化和无线电子硬件的快速发展,如个人计算机和电话,使用二次电池作为驱动能源的需求变得非常强烈。在二次电池中,最大的兴趣在于含有非水电解质的二次电池,因为其尺寸可以最小,并可以产生高的能量密度。作为能促进上述希望实现的含有非水电解质的二次电池的阳极材料,例如,可以使用钴酸锂(LiCoO2)、镍酸锂(LiNiO2)、锰酸锂(LiMn2O4)等。这些复合氧化物的每一种对于锂都具有高于4V的电压,所以,通过使用这些复合氧化物的任一种都可以获得高能量密度的电池。在上述复合氧化物中,LiCoO2和LiNiO2的理论容量为280mAh/g左右,而LiMn2O4具有较小的理论容量,为148mAh/g。然而,LiMn2O4可以合适地用于EV用途,因为二氧化锰原料资源丰富,且成本更低,并且与LiNiO2不同,在充电时没有热不稳定性的问题。然而,锰酸锂(LiMn2O4)在高温下有Mn从其中脱出的问题,这产生较差的电池性能,如在高温的保存和循环性能。所以,本发明的一个目的是提供一种制备尖晶石型锰酸锂的方法,可以在其作为含非水电解质的二次电池的阳极材料时,降低充电时锰的脱出量,并且可以改善高温下的电池性能,如高温下的保存和循环性能,还提供一种由所述锰酸锂组成的阳极材料和一种使用所述阳极材料的含非水电解质的二次电池。在解决上述问题过程中,本发明的第一个发明涉及一种制备尖晶石型锰酸锂的方法,其特征在于该锰酸钾的制备包括把电解二氧化锰(用氢氧化钾、碳酸钾和氢氧化锂中的任何物质中和通过电解沉淀的二氧化锰而制得)与锂材料混合,然后使所得的混合物经过一个烧结过程。本发明的第二个发明涉及在第一个发明中说明的方法,其中,用氢氧化钾或碳酸钾中和的电解二氧化锰的pH值为2或更大。本发明的第三个发明涉及在第一个发明中说明的方法,其中,用氢氧化锂中和的电解二氧化锰的锂含量为0.02-0.5重量%。本发明的第四个发明涉及在上述第一、第二和第三个发明中说明的方法,特征在于在用氢氧化钾、碳酸钾和氢氧化锂中的任意物质中和之前或之后,破碎所述二氧化锰。本发明的第五个发明涉及第四个发明,其中,破碎的二氧化锰的平均颗粒尺寸在5-30微米范围内。本发明的第六个发明涉及第一个到第五个发明中的任一项所说明的方法,其中,所述烧结过程在高于750℃的温度下进行。本发明的第七个发明涉及一种用于含非水电解质的二次电池的阳极材料,其中,所述阳极材料由根据第一到第六个发明的任一项中说明的方法获得的尖晶石型锰酸锂组成。本发明的第八个发明涉及一种含非水电解质的二次电池,其中,所述二次电池由阳极(使用在第七个发明中说明的用于含非水电解质的二次电池的阳极材料)、能掺入和脱出锂的锂合金或锂的阴极以及非水电解质组成。图1是在下面所述的实施例和对比实施例中说明的币形含非水电解质的二次电池的纵向截面。现在,参考附图详细解释本发明。下文解释本发明,但是,应该注意,本发明的范围将不限于下面的解释。根据本发明的制备尖晶石型锰酸锂的方法由下列过程构成即一个把用钾盐、锂盐等中任意物质通过电解沉淀的二氧化锰而预先中和的电解二氧化锰与锂材料混合的过程,和随后烧结所得混合物的过程。在本发明中,使用电解二氧化锰作为尖晶石型锰酸锂的锰材料。在本发明中,根据下列方法获得电解二氧化锰。例如,对于所述电解,使用固定浓度制备的硫酸锰溶液作为电解质,使用碳板作为阴极,钛板作为阳极,然后在固定的电流密度下进行电解,同时对在阴极附近电沉积的二氧化锰加热。然后,从阳极剥离所沉淀的二氧化锰,然后破碎到具有要求颗粒尺寸的颗粒,优选的是到5-30微米的平均颗粒尺寸。在含非水电解质的二次电池中,由于阳极材料形成为厚度为100微米左右的薄膜,所以,如果电解的二氧化锰颗粒尺寸太大,可能引起薄膜开裂,并且难以形成均匀的薄膜。在提供平均颗粒尺寸为5-30微米的电解二氧化锰作为生产尖晶石型锰酸锂的材料时,可以获得适用于形成薄膜的阳极材料,而不需要使二氧化锰经过另外的破碎过程。所以,估计用钾盐中和微米化的电解二氧化锰可以促进钾的均匀分布。然后,用钾盐或锂盐中和破碎到要求颗粒尺寸的电解二氧化锰,洗涤,然后干燥。作为用于中和的钾盐,可以使用任何钾盐。但是使用氢氧化钾或碳酸钾是特别优选的。此外,对于破碎和中和的顺序没有限制,所以,破碎过程可以在中和过程之后进行。用钾盐中和的电解二氧化锰的pH值为2或更大,更优选的是在2-5.5范围内,进一步优选的是在2-4范围内。如果pH值太高,虽然可以降低在高温下锰的脱出量,但是,初始放电容量降低,而当pH低于2时,不能降低锰的脱出量。对于用锂盐进行的中和,优选的是可以使用任何锂盐,然而,用氢氧化锂中和是特别优选的。对于破碎和中和的顺序没有限制,所以,破碎过程可以在完成中和之后进行。用锂盐中和的电解二氧化锰的锂含量优选的是在0.02-0.5重量%范围内。当锂含量大于0.5重量%时,虽然在高温下锰的脱出量可能降低,但是,可能降低初始放电容量,而当锂含量小于0.02重量%时,电解二氧化锰的性能可能不足。在上述方法中,烧结过程与上述使用钾盐中和的过程所述的相同。在本发明中,通过混合电解二氧化锰(已经用钾盐或锂盐预先中和)和锂材料,随后烧结所得的混合物,获得尖晶石型锰酸锂。作为锂材料,例如,可以使用碳酸锂(Li2CO3)、硝酸锂(LiNO3)、氢氧化锂(LiOH)等。电解二氧化锰和锂材料的Li/Mn摩尔比优选的是在0.50-0.60范围内。为了获得更大的反应面积,在混合之前或混合之后破碎电解二氧化锰和锂材料也是优选的。可以直接或在使其造粒后使用经称量且混合的原料。可以通过湿法或干法进行造粒,并且可以使用例如挤出造粒、旋转造粒、流体造粒、混合造粒、喷雾干燥造粒、模压造粒、和使用辊子的薄片造粒等方法。把如上所述获得的材料放在烧结炉中,并在600-1,000℃的温度下烧结,获得尖晶石型锰酸锂。为了获得单层的尖晶石型锰酸锂,使用约600℃的温度是足够的,但是,优选的是使用高于750℃的温度烧结,更优选的是高于850℃,因为当烧结温度低于这样的范围时不会进行颗粒长大。作为用于所述方法中的烧结炉,旋转窑、固定炉等可以作为实例。为了使反应均匀,烧结时间应该超过1小时,优选的是5-20小时。如上所述,可以获得含有一定量钾或锂的尖晶石型锰酸锂。含钾的尖晶石锰酸锂用作含非水电解质的二次电池的阳极材料。对于根据本发明的含非水电解质的二次电池,提供所述阳极材料、导电材料如炭黑、和粘合剂如特氟隆(聚四氟乙烯的商品名)的混合材料作为阳极,锂合金或能掺入和脱出锂的如碳等材料用作阴极,六氟磷酸锂(LiPF6)与碳酸亚乙酯和碳酸二甲酯等的混合溶剂的混合物,或者制成凝胶形式的电解质用作非水电解质,然而,并不限于上述举例的这些材料。由于根据本发明的含非水电解质的二次电池可以控制充电条件下的锰脱出,所以,它可以改善在高温下的电池性能,如在高温下的保存性能和在高温下的循环性能。<实施例>现在,参考下面所述的实施例明确地解释本发明,然而,应该注意,本发明的范围将不限于下列实施例中的描述。<使用钾盐中和的实施例>实施例1作为锰的电解质,制备含有浓度为50g/L的硫酸和浓度为40g/L锰的硫酸锰水溶液。对所述电解质加热,使其温度升高到95℃,通过使用碳板作为阴极,钛板作为阳极,以60A/m2的电流密度下进行电解。然后,剥离电沉积在阳极上的二氧化锰,并破碎到尺寸小于7毫米的碎片,把所述碎片进一步破碎成平均颗粒尺寸为20微米的颗粒。用20升水洗涤20kg的量的二氧化锰,然后,去除水,向二氧化锰中加入另外20升水。然后,把75g量的氢氧化钾溶解在二氧化锰溶液中,使所述溶液经过24小时的中和,同时搅拌,然后水洗所述溶液,过滤并在50℃干燥12小时。根据JISK-1467-1984的方法测定所得粉末的pH值和钾含量,所得结果表示于下表1中。把1kg的平均颗粒尺寸为20微米的二氧化锰添加至碳酸锂中,调整该混合物中的Li/Mn摩尔比为0.54,然后,混合该混合物并经过在箱式炉中800℃,20小时的烧结过程,获得尖晶石型锰酸锂。通过混合80份重量的如上所述获得失晶石型锰酸锂、15份重量的碳黑作为导电剂和5份重量的聚四氟乙烯作为粘合剂,制备一种阳极混剂。通过使用所述阳极混剂,制备图1所示的币型含非水电解质的二次电池。如图1所示,不锈钢制成的集电体3通过点焊连接在不锈钢(是耐有机电解质的)制成的阳极壳1的内壁上。由所述阳极混剂组成的阳极5加压密封在集电体3上侧上。在阳极5的上侧,放置浸在电解质中的多微孔聚丙烯树脂制成的隔板6。在阳极壳1的开口部分,其下边连接由金属锂组成的阴极4的密封盖2位于阳极壳和聚丙烯制成的垫圈7之间。密封盖2还作为阴极端,与阳极壳1一样用不锈钢制造。电池的直径为20mm,高1.6mm。作为电解质,通过使用等体积的碳酸亚乙酯和1,3-二甲氧基乙烷混合制备的溶液作为溶剂,六氟磷酸锂作为溶质,并以1摩尔/升的比例加入到所述溶剂中,获得所述电解质。如上所述获得的电池经过充电试验。在20℃的温度下,在4.3-3.0V的电压范围内,电流密度固定在0.5mA/cm2,进行充电试验。此外,所述电池在4.3V的电压下充电,并在80℃储存3天,基于容量保持率检查所述电池的保存性能,容量保持率从电池的放电容量计算。初始放电容量和保存容量保持率的结果表示于下表1中。实施例2根据实施例1所述的相同方法,但是,在电解二氧化锰的中和步骤中,把氢氧化钾的加入量改变为110g,进行尖晶石型锰酸锂的合成。中和后的pH值和钾含量表示于表1中。同样,根据实施例1所述的过程,使用所述尖晶石型锰酸锂作为阳极材料,制备一种币型含非水电解质的二次电池。然后,测量所述二次电池的初始放电容量和在高温下的保存容量保持率,所述结果表示于下面给出的表1中。实施例3根据实施例1所述的相同方法,但是,在电解二氧化锰的中和步骤中,把氢氧化钾的加入量改变为140g,进行尖晶石型锰酸锂的合成。中和后的pH值和钾含量表示于表1中。同样,根据实施例1所述的过程,使用所述尖晶石型锰酸锂作为阳极材料,制备一种币型含非水电解质的二次电池。然后,测量所述二次电池的初始放电容量和在高温下的保存容量保持率,所述结果表示于下面给出的表1中。实施例4根据实施例1所述的相同方法,但是,在电解二氧化锰的中和步骤中,把氢氧化钾的加入量改变为200g,进行尖晶石型锰酸锂的合成。在中和后的pH值和钾含量表示于表1中。同样,根据实施例1所述的过程,使用所述尖晶石型锰酸锂作为阳极材料,制备一种币型含非水电解质的二次电池。然后,测量所述二次电池的初始放电容量和在高温下的保存容量保持率,所述结果表示于下面给出的表1中。实施例5根据实施例1所述的相同方法,但是,在电解二氧化锰的中和步骤中,把氢氧化钾的加入量改变为280g,进行尖晶石型锰酸锂的合成。在中和后的pH值和钾含量表示于表1中。同样,根据实施例1所述的过程,使用所述尖晶石型锰酸锂作为阳极材料,制备一种币型含非水电解质的二次电池。然后,测量所述二次电池的初始放电容量和在高温下的保存容量保持率,所述结果表示于下面给出的表1中。实施例6根据实施例2所述的相同方法,但是,把烧结所用温度改变为900℃,进行尖晶石型锰酸锂的合成。在中和后的pH值和钾含量表示于表1中。同样,根据实施例1所述的过程,使用所述尖晶石型锰酸锂作为阳极材料,制备一种币型含非水电解质的二次电池。然后,测量所述二次电池的初始放电容量和在高温下的保存容量保持率,所述结果表示于下面给出的表1中。实施例7根据实施例2所述的相同方法,但是,把烧结所用温度改变为700℃,进行尖晶石型锰酸锂的合成。在中和后的pH值和钾含量表示于表1中。同样,根据实施例1所述的过程,使用所述尖晶石型锰酸锂作为阳极材料,制备一种币型含非水电解质的二次电池。然后,测量所述二次电池的初始放电容量和在高温下的保存容量保持率,所述结果表示于下面给出的表1中。对比实施例1根据实施例1所述的相同方法,但是,省掉电解二氧化锰的中和过程,即氢氧化钾的加入量为0g,进行尖晶石型锰酸锂的合成。在中和后的pH值和钾含量表示于表1中。同样,根据实施例1所述的过程,使用所述尖晶石型锰酸锂作为阳极材料,制备一种币型含非水电解质的二次电池。然后,测量所述二次电池的初始放电容量和在高温下的保存容量保持率,所述结果表示于下面给出的表1中。表1实施例8根据实施例1所述的相同方法,但是,把破碎时的电解二氧化锰的平均颗粒尺寸改变为5微米,进行尖晶石型锰酸锂的合成。根据实施例1所述的过程,使用所述尖晶石型锰酸锂作为阳极材料,制备一种币型含非水电解质的二次电池。然后,以两种电流密度(0.5mA/cm2和1.0mA/cm2)为基础,检查所述二次电池的性能。在0.5mA/cm2的电流密度下的放电容量固定为100,在1.0mA/cm2电流密度下的放电容量比表示为电流负载率。所得的电流负载率表示于下面给出的表2中。实施例9对在实施例1中制备的币型含非水电解质的二次电池进行与实施例8中所作的相同检验,所得的电流负载率表示于下面给出的表2中。实施例10根据实施例1所述的相同方法,但是,把破碎过程中的电解二氧化锰的平均颗粒尺寸改变为30微米,进行尖晶石型锰酸锂的合成。根据实施例1所述的方法,使用所述尖晶石型锰酸锂作为阳极材料,制备一种币型含非水电解质的二次电池,并对所得的二次电池进行与实施例8中所作的相同检验,所得的电流负载率表示于下面给出的表2中。实施例11根据实施例1所述的相同方法,但是,把破碎过程中的电解二氧化锰的平均颗粒尺寸改变为35微米,进行尖晶石型锰酸锂的合成。根据实施例1所述的过程,使用所述尖晶石型锰酸锂作为阳极材料,制备一种币型含非水电解质的二次电池,并对所得的二次电池进行与实施例8中所作的相同检验,所得的电流负载率表示于下面给出的表2表2<tablesid="table2"num="002"><table>平均颗粒尺寸(微米)电流负载率(%)实施例8593实施例92088实施例103085实施例113574</table></tables>实施例12作为锰的电解质,制备含有浓度为50g/L的硫酸和浓度为40g/L锰的硫酸锰水溶液。对所述电解质加热,使其温度升高到95℃,通过使用碳板作为阴极,钛板作为阳极,以60A/m2的电流密度下进行电解。然后,剥离电沉积在阳极上的二氧化锰,并破碎到尺寸小于7毫米的碎片,把所述碎片进一步破碎成平均颗粒尺寸为20微米的颗粒。用20升水洗涤20kg的量的二氧化锰,然后,去除水,向二氧化锰中加入另外20升水。然后,把35g量的氢氧化锂溶解在二氧化锰溶液中,使所述溶液经过24小时的中和,同时搅拌,然后水洗所述溶液,过滤并在50℃干燥12小时。测量所得粉末中的锂含量,所得结果表示于下表3中。把1kg量的平均颗粒尺寸为20微米的二氧化锰与碳酸锂一起添加,调整该混合物中的Li/Mn摩尔比为0.54,然后,混合该混合物并经过在箱式炉中800℃,20小时的烧结过程,获得尖晶石型锰酸锂。通过混合80份重量的如上所述获得尖晶石型锰酸锂、15份重量的碳黑作为导电剂和5份重量的聚四氟乙烯作为粘合剂,制备一种阳极混剂。通过使用所述阳极混剂,制备图1所示的币型含非水电解质的二次电池。如图1所示,不锈钢制成的集电体3通过点焊连接在不锈钢(是耐有机电解质的)制成的阳极壳1的内壁上。由所述阳极混剂组成的阳极5加压密封在集电体3上侧上。在阳极5的上侧,放置浸在电解质中的多微孔聚丙烯树脂制成的隔板6。在阳极壳1的开口部分,其下边连接有由金属锂组成的阴极4的密封盖2位于阳极壳和聚丙烯制成的垫圈7之间。密封盖2还作为阴极端,与阳极壳1一样用不锈钢制造。电池的直径为20mm,高1.6mm。作为电解质,通过使用等体积的碳酸亚乙酯和1,3-二甲氧基乙烷混合制备的溶液作为溶剂,六氟磷酸锂作为溶质,并以1摩尔/升的比例加入到所述溶剂中,获得所述电解质。如上所述获得的电池经过充电试验。在20℃的温度下,在4.3-3.0V的电压范围内,电流密度固定在0.5mA/cm2,进行充电试验。此外,所述电池在4.3V的电压下充电,并在80℃储存3天,基于容量保持率检查所述电池的保存性能,容量保持率从电池的放电容量计算。初始放电容量和保存容量保持率的结果表示于下表3中。实施例13根据实施例1所述的相同方法,但是,在电解二氧化锰的中和步骤中,把氢氧化锂的加入量改变为55g,进行尖晶石型锰酸锂的合成。在所述尖晶石型锰酸锂中的锂含量表示于表3中。同样,根据实施例1所述的过程,使用所述尖晶石型锰酸锂作为阳极材料,制备一种币型含非水电解质的二次电池。然后,测量所述二次电池的初始放电容量和在高温下的保存容量保持率,所述结果表示于下面给出的表3中。实施例14根据实施例1所述的相同方法,但是,在电解二氧化锰的中和步骤中,把氢氧化锂的加入量改变为85g,进行尖晶石型锰酸锂的合成。在所述尖晶石型锰酸锂中的锂含量表示于表3中。同样,根据实施例1所述的过程,使用所述尖晶石型锰酸锂作为阳极材料,制备一种币型含非水电解质的二次电池。然后,测量所述二次电池的初始放电容量和在高温下的保存容量保持率,所述结果表示于下面给出的表3中。实施例15根据实施例1所述的相同方法,但是,在电解二氧化锰的中和步骤中,把氢氧化锂的加入量改变为130g,进行尖晶石型锰酸锂的合成。在所述尖晶石型锰酸锂中的锂含量表示于表3中。同样,根据实施例1所述的过程,使用所述尖晶石型锰酸锂作为阳极材料,制备一种币型含非水电解质的二次电池。然后,测量所述二次电池的初始放电容量和在高温下的保存容量保持率,所述结果表示于下面给出的表3中。实施例16根据实施例1所述的相同方法,但是,在电解二氧化锰的中和步骤中,把氢氧化锂的加入量改变为180g,进行尖晶石型锰酸锂的合成。在所述尖晶石型锰酸锂中的锂含量表示于表3中。同样,根据实施例1所述的过程,使用所述尖晶石型锰酸锂作为阳极材料,制备一种币型含非水电解质的二次电池。然后,测量所述二次电池的初始放电容量和在高温下的保存容量保持率,所述结果表示于下面给出的表3中。实施例17根据实施例2所述的相同方法,但是,把烧结所用温度改变为900℃,进行尖晶石型锰酸锂的合成。在所述尖晶石型锰酸锂中的锂含量表示于表3中。同样,根据实施例1所述的过程,使用所述尖晶石型锰酸锂作为阳极材料,制备一种币型含非水电解质的二次电池。然后,测量所述二次电池的初始放电容量和在高温下的保存容量保持率,所述结果表示于下面给出的表3中。实施例18根据实施例2所述的相同方法,但是,把烧结所用温度改变为700℃,进行尖晶石型锰酸锂的合成。在所述尖晶石型锰酸锂中的锂含量表示于表3中。同样,根据实施例1所述的过程,使用所述尖晶石型锰酸锂作为阳极材料,制备一种币型含非水电解质的二次电池。然后,测量所述二次电池的初始放电容量和在高温下的保存容量保持率,所述结果表示于下面给出的表3中。表3<tablesid="table3"num="003"><table>(重量%)初始放电容量(mAh/g)高温下的保存容量保持率(%)实施例120.0212369实施例130.0912175实施例140.1311878实施例150.1711581实施例160.2311084实施例170.0911685实施例180.0912168</table></tables>实施例19根据实施例1所述的相同方法,但是,把破碎时的电解二氧化锰的平均颗粒尺寸改变为5微米,进行尖晶石型锰酸锂的合成。根据实施例1所述的过程,使用所述尖晶石型锰酸锂作为阳极材料,制备一种币型含非水电解质的二次电池。然后,以两种电流密度(0.5mA/cm2和1.0mA/cm2)为基础,检查所述二次电池的性能。在0.5mA/cm2的电流密度下的放电容量固定为100,在1.0mA/cm2电流密度下的放电容量比表示为电流负载率。所得的电流负载率表示于下面给出的表4中。实施例20对在实施例1中制备的币型含非水电解质的二次电池进行与实施例8中所作的相同检验,所得的电流负载率表示于下面给出的表2中。实施例21根据实施例1所述的相同方法,但是,把破碎时的电解二氧化锰的平均颗粒尺寸改变为30微米,进行尖晶石型锰酸锂的合成。根据实施例1所述的过程,使用所述尖晶石型锰酸锂作为阳极材料,制备一种币型含非水电解质的二次电池,并对所得的二次电池进行与实施例8中所作的相同检验,所得的电流负载率表示于下面给出的表4中。实施例22根据实施例1所述的相同方法,但是,把破碎时的电解二氧化锰的平均颗粒尺寸改变为35微米,进行尖晶石型锰酸锂的合成。根据实施例1所述的过程,使用所述尖晶石型锰酸锂作为阳极材料,制备一种币型含非水电解质的二次电池,并对所得的二次电池进行与实施例8中所作的相同检验,所得的电流负载率表示于下面给出的表4中。表4如上所述,通过使用根据本发明所说明的方法获得的尖晶石型锰酸锂作为含非水电解质的二次电池的阳极材料,可以获得充电时对锰脱出的控制、高温电池性能(如高温下保存性能和高温下循环性能)的改善、以及所述二次电池电流负载率的改善。权利要求1.一种制备尖晶石型锰酸锂的方法,特征在于所述尖晶石型锰酸锂制备如下把用选自氢氧化钾、碳酸钾和氢氧化锂的任意物质中和通过电解沉淀的二氧化锰而制得的电解二氧化锰与锂材料混合,然后使所述混合物经过一个烧结过程。2.根据权利要求1的制备尖晶石型锰酸锂的方法,其中,用氢氧化钾或碳酸钾中和的电解二氧化锰的pH值为2或更大。3.根据权利要求1的制备尖晶石型锰酸锂的方法,其中,用氢氧化锂中和的电解二氧化锰的锂含量为0.02-0.5重量%。4.根据权利要求1至3的任一项的制备尖晶石型锰酸锂的方法,其中,所述二氧化锰在用选自氢氧化钾、碳酸钾和氢氧化锂的任意物质中和之前或之后破碎。5.根据权利要求4的制备尖晶石型锰酸锂的方法,其中,所破碎的二氧化锰的平均颗粒尺寸在5-30微米范围内。6.根据权利要求1或5的任一项的制备尖晶石型锰酸锂的方法,其中,所述烧结过程在高于750℃的温度下进行。7.一种用于含非水电解质的二次电池的阳极材料,特征在于所述阳极材料由根据权利要求1-6的任一项所述的方法获得的尖晶石型锰酸锂组成。8.一种含非水电解质的二次电池,特征在于所述二次电池由阳极,该阳极使用根据权利要求7的用于含非水电解质的二次电池的阳极材料;能掺入和脱出锂的锂合金或锂的阴极以及非水电解质构成。全文摘要根据本发明的制备尖晶石型锰酸锂的方法由下列过程构成:即通过把电解二氧化锰(用氢氧化钾、碳酸钾和氢氧化锂的任一种中和通过电解沉淀的二氧化锰而制得)与锂材料混合的过程,和使所述混合物经过一个烧结过程的过程。文档编号C01G45/00GK1300267SQ00800537公开日2001年6月20日申请日期2000年4月6日优先权日1999年4月8日发明者沼田幸一,镰田恒好,中嶋琢也,有元真司申请人:三井金属矿业株式会社,松下电器产业株式会社