含有n，n-二甲基-二(3，3-二甲基丁基)铵阳离子的euo-结构类型沸石及其制备方法

专利名称：：含有n，n-二甲基-二(3，3-二甲基丁基)铵阳离子的euo-结构类型沸石及其制备方法含有N,N-二甲募二(3,3-二甲基丁萄铵阳离子的EUO结构鄉沸石及其制备方法狱领域本发明涉及一种新的EUO-结构类型沸石，在其晶体内孔隙中含有至少式为N,N-二甲S"N，N-:^(3,3-二甲基丁萄铵的織有机阳离子。本发明同时涉及所述沸石的制备方法和后者作为在烃类原料转化过程中的催化剂的成分上的用途，作为分离烃类肝方法或在污染控制方法中的吸收齐啲成分。现有技术在现有技术中(Ch.Baerlocher,WM.Meier，和D.H.Olson,"AtlasofZeoliteStructureTypes,"第五版,2001)描述了EUO结构类型沸石，并显示了通过十个直径为4.1x5.4A(lA-l埃-1.10"。米)限定的四面將一维微孔网络。这^"i腿道具有深8.lA和直径6.8x5.8A的侧槽(pocketsXZeo/zto,8,74,1988)。EUO-结构类型沸石包括EU-l沸石、TPZ-3沸石和ZSM-50沸石，并且通常具有下述无水形式的化学式100X02:0-10T203:0-20R^0，其中R表^n价阳离子，X表示硅和/或锗，T表示至少一种选自铝、铁、镓、硼、钛、钒、锆、钼、砷、锑、铬和锰元素。一般的，EUO结构类型沸石的制备方法包括，在含水介质中将元素X的至少一种源、元素T的至少一种源、碱金属的至少一种源和起结构剂作用的含氮有机化合物混和。用于合^EUO-结构^M沸石的方法特别区别在于所使用的有机结构剂的性质、粗合淑弗石中的氮比例和结晶骨架的化学舰。在欧洲专利申i能P-A-0042226中描述的EU-1沸石，通过i顿o^-二铵聚亚甲基的烷基化衍生物，或所述衍生物降解产物或所述衍生物前体作为有机结构齐,元素X禾口T(X/Tim为5-75之l'曰T)源进fi^iJ备的，由此在合成后，结构剂发现于所述沸石的晶体内孔隙中(A.Moini等人，Zeo/zto，14,504-511,1994)。欧洲专利申i能P-A-0051318描述的TPZ-3沸石，舰j顿与合舰U-l沸石所使用的相同有机结构剂用元素X和T(X/T优选为10-125之间)源进行制备的。特别描述了1，6-N凡N，N^，N-六甲基六亚甲基二铵化合物的应用。文鹏P-A-0159845禾nUS4,640,829中描述的ZSM-50沸石，i!31iOT二苄基二甲基铵(DBDMA)衍生物作为有机结构剂用元素X和T(X/T大于50)源进行制备的，该有机结构剂包含在所述沸石的晶内孔隙中(A.Thangaraj等人，Zeo/zfes，n,69-72,1991)。沸石广泛用于炼制和石油化学工业中，作为在转化烃类原料工艺中的一种催化剂成分并且作为用于污染控制或分离的吸附剂成分。发明简述本发明基于一种新的EUO-结构类型沸石的发现，其包含至少一种选自硅、锡、钛和锗、tt^硅和锗的四价元素X,和任选包含至少一种选自铝、铁、硼、铟和镓的三价元素T，并且特征在于在其晶体内孔隙中至少包含N，N-二甲^N,N-;3,3-二甲基丁萄铵阳离子。非常imtfe，元素X是硅，元素T是铝。非常有利地，所述沸石，在其粗合成絲中，在其晶体内孔隙中不包含分子式NW-二甲基HN-二(3,3-二甲基丁基)铵，有机阳离子之外的阳离子。特别地，根据本发明的EUO-结构类型沸石，地缺乏碱金属阳离子或碱土金属阳离子。本发明还涉及制备所述沸石的方法和后者在烃类原料转化的工艺中作为催化剂的成分的用途，在分离烃类分子方法或污染控制方法中作为吸收剂的成分的用途。发明详述本发明的目的是一种EUO-结构类型沸石，其包含至少一种选自硅、锡、钛和锗的四价元素X，由此，戶脱沸石特征在于在其晶体内孔隙中至少包含N,N-二甲蟇HN-二(3,3-二甲基丁基)铵阳离子。存在于根据本发明的EUO-结构I^M沸石中的四价元素ximtfe选自硅和锗，更1itiiife，所述元素X是硅。根据本发明的EUO-结构，沸石和根据所述沸石的，实施方案还包括至少一种三价元素T，其选自铝、铁、硼、繊卩铟。元素T，地为铝。根据本发明EUO-结构类型沸石的结构通过x-射线衍射进行确定。通过与参照EUO-结构类型沸石的比较，从衍生图计算出结晶度。在衍射角为20=8-40。的范围内，该结晶度相应于被分析固体的峰的表面积与参照EUO-结构，沸石的峰的表面积的比值。根据EUO-结构类型沸石的衍射图，根据本发明的沸石具有一衍射图，且其结晶度大于80%，，大于85%,更t^大于90%。通过元素分析的标准技术测定根据本发明EUO-结构类型沸石的化学组成。特别地，通过x-射线荧光测定元素X含量和任元素T的含量，特别是硅的含量禾袵舰铝的含量。根据本发明的EUO-结构鄉沸石的OT比，特别是Si/Al的比值为至少等于5，^ife至少等于15，更imte至少等于60。在元素X是硅和T是铝的，情况下，根据本发明的EUO-结构^M沸石因此是结晶铝硅離，该铝硅離的Si/AI的比值为至少等于5，i^t輕少等于15，且非常ifc^tfe至少等于60。起结构剂作用的并且存在于根据本发明的EUO结构类型沸石的晶内孔隙内的RN-二甲基N^N-:i(3,3-二甲基丁基)铵阳离子舰以磁角度旋转的碳13的核磁共振谱法和正交偏振法进行确定。通过NMR'H(D2O,400MH2;25°C,5ppm/TMS)测量的化学位移位于0.83(s，18H)、1.51-1.55(m^4H)、2.91(s，6H)和3.18-3,23(叫4H)上。非常优选地，根据本发明EUO-结构类型沸石，在其粗合成形态下，在其晶内孔隙内不包含除了分子式N，N-二甲基-N,N-二(3,3-二甲基丁萄铵有机含氮阳离子之外的阳离子。特别地，根据本发明的EUO-结构类型沸石i^地缺乏i^属或W:金属阳离子。本发明的另一个目标是用于制备根据本发明的EUO-结构类型沸石的方法。根据本发明的制备方B括在水介质中将至少一种选自硅、锡、钛和锗的四价元素X的至少一种源、任选i輕少一种选自铝、铁、硼、顿和镓的三价元素T的至少一种源、至少一种选自N,N-二甲基-N,N-;3,3-二甲基丁基)铵盐和相应于所述盐的前体的^M有机结构剂Z混合。加热混合物直到EUO-结构类型沸石结晶。含氮有机结构剂Q可以是N片二甲基lSgSf-:i(3，3-二甲基丁基耀盐，特别是N,N-二甲蟇N,N-;i(3,3-二甲基丁萄铵的卤化物、氢氧化物、硫酸盐、硅酸盐或铝酸盐。在根据本发明的方法中所使用的^M有机结构齐排常,是N,N-二甲基-NW-ZX3,3-二甲基丁蜀織化铵。也可以从前体中获得N,N-二甲基-N,N-二(3,3-二甲基丁基)铵盐，这些前体在反应混合物中时可以被使用或可以一起在反应容器中，优选地，在加入对于合成EUO-结构类型沸石所必要的其它试剂之前的溶液中被预热。N，N-二甲基-HN-二(3,3-二甲基丁蜀铵盐的前鹏别是N，N,3,3-四甲基丁基胺和1->膝3,3-二甲基丁烷，它们在，,100。C时有利地被混和。起晶种作用的沸石材料S可以在本发明的制备过程中以几种形式被引入以引发和加速EUO-结构类型沸石的形成。这些晶种至少部分地、，全部为本发明的EUO沸石的相同结构类型。因皿些晶种非常有利地为至少一种EUO-结构类型沸石材料。这些晶种包含至少一种元素X源和至少一种元素T源，其X/T比值在1和1000之间，这里X和T如战定义。本发明沸石非常雌Mil含有相同元素X和T的沸石晶种合成。可以在经历至少一个选自以下的阶段洗涤、干燥、煅烧和离子交换后加入这些晶种。晶种也可以加入到粗在制备希望合成的EUO-结构类型沸石的过程中，可以随时加入起晶种作用的沸石材料。晶种可与元素X、任选池与元素T源和有机结构剂Z同时加入，或者晶种可首先加入到含水混合物^元素X源、任自元素T源和含氮有机结构剂加入后再加入。优选地，在含有元素X源、任选地含有元素T源和含有所述含氮有机结构剂源的水混^t/均匀化后，至少部分均匀化后加入晶种。虽然沸石晶种微粒尺寸肖树合成工艺有影响，选择具有使得合成条件为最优化的微粒尺寸的晶种是可取的。沸石晶种微粒被定义为为沸石晶体或沸石晶体聚集体，该聚集体是由至少两个在它们之间具有至少一个接触点的沸石晶体形成的单元。因此，在制备EUO沸石期间加入的晶种的至少大部浙即至少90%体禾巧的尺寸是0.001-500,，皿地是0.005-250nm、更，地是0.005-200拜。在根据本发明的制备方法中，反应混合物具有以下的组成，以氧化物形式XO/TA(摩尔應尔)IO"QO跳02(摩尔/摩尔)0.002-5Q/X02(摩尔/摩尔)0.002-5&0"02(摩尔/摩尔)1-500S/XO说苟(M).l，地，反应混合物具有以下的组成，以氧化物形式表示乂0/1203(摩尔/摩尔)30-00OH-ZX02(摩尔/摩尔)0.0054Q/X02(摩尔/摩尔)0.0054即"02(摩尔膽尔)3-250S/XO说^)0德和，更imte,反应混，具有以下的组成，以氧化物形式标乂0/1203(摩尔/摩尔)120-00OHVX02((摩尔/摩尔)0.01-3Q/X02(摩尔膽尔)0.0卜3即/)(02((摩尔膽尔)5-100其中X4樣至少一种选自硅、锡、钛和锗的四价元素，^^自硅和锗，且更优^J:lfeX是硅，Tft表至少一种选自铝、铁、硼、铟和镓的三价元素，优i^kT是铝，Qf^N，N-二甲基-N,N-二(3,3-二甲基丁基)铵盐或相应于所述盐的前体，S4樣以粗产物、干燥、煅烧或交换形式雜的沸石晶种。Qtti&t也以N,N-二甲蟇N^N-二(3,3-二甲基丁萄铵盐的形効B入，并且非常地，所述盐以其氢氧化物形幼Q入。该形式可以^^1-二甲基->4,>^=(3，3-二甲基丁基)卤化铰获得。^ife，N，N-二甲基N,N-;3,3-二甲基丁基)铵盐氢氧化物可以舰在室温下4柳氧化银处,^N-二甲S-N,N-^(3，3-二甲基丁萄铵溴化物而获得。N,N-二甲蟇N,N-二(3，3-二甲基丁蜀溴化铵可以舰本领域技术人员公知的方法进行制备。M下面反应图提供了一种制备N,N-二甲募N，二(3,3-二甲基丁萄溴化铵的可能的方法<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage8</formula>优选地，X是硅，T是铝。四价元素X的源可以是包含元素X并可以以反应形式在溶液中释放该元素的任意化合物。有利地，当元素X是硅时，硅源可以是合成沸石时通常考虑使用的任何硅源，例如粉状固体二氧化硅、硅酸、胶体二氧化硅或溶液中二氧化硅。在可使用的粉状二氧化硅中，合适的可引用沉淀二氧化硅，特别是从碱金属硅離溶液经沉淀得到的沉淀化硅，女鹏odia公司生产的"Zeosil"或"TixosiT;热解二氧化硅，如Degussa公司生产的"Aerosil";Cabot公司生产的"CabosiT;以及^。可以使用不同粒度的胶体二氧化硅，如Dupont公司以商半求'LUDOX"出售的胶体二氧化硅。可使用的溶解的二氧化硅特别是可溶玻璃或市售的硅，它们含有0.5"6.0摩尔Si(V摩尔,属氧化物，特别地2.0-4.0摩尔Sicy摩尔M^属氧化物，和通过将二氧化硅溶于碱金属氯氧化物、1氧化铵或后者的混合物而所得到的硅酸盐。任Mk被加入到根据本发明的制备工艺中的三价元mr源可以^含元素T并且可将该元素释放到水溶液中的任意化合物。&为铝的优选情况下，铝源最有利地是氢氧化铝，但疑可以是铝、铝盐，例如氯化物、硝鹏或硫、铝醇化物或氧化铝本身，雌地，发现呈水合的或可水合的形式，如胶体氧化铝、假勃姆石、勃姆石、？氧化铝或铝三水合物。可以使用Jd^源的混合物。还可以^ffi硅和铝组合源，如无定形的二氧化硅-氧化铝皿些粘土。该反应混合物通常在自生压力下，任;1^供气体,例如氮气，在、鹏85-250。C下迸行反应，直到生淑弗石晶体，该反应可能随反应物的组成、加热和混合方法、操作離和搅拌而機1併巾至几个月。搅拌是任选的，但是更可取的，因为搅拌肖滩縮短反应时间。根据反应，固体相用过滤器收集后再洗涤。在这个阶段，根据本发明方法得到的EUO沸石是戶;fi胃的合戯且产物，在其晶体内的孔隙中含都,N-二甲蟇HN-ZX3,3二甲基丁萄铵阳离子。然后该沸石准备用于干燥和/或煅烧。因此，为了得至ijEUO结构H^沸石iLM子化的形式，通常在500"600'C温度之间开始进行粗合成沸石的煅烧阶段。煅烧后，从根据本发明的EUO结构，沸石中除去織有l鹏构剂。当处于煅^7^时，本发明沸石不再含有氮。本发明此外涉及了EUO结构类型沸石作为用于在冻制和石油化学领，催化的固体酸的用途。固体酸定义为以氢形式的沸石，即已经后的粗合^^弗石。本发明的EUO结构，沸石还有利地用作监控污染的吸附剂或用于分离的肝筛。例如，当EUO-结构鄉沸石在催化齐i仲用作固体酸时，它处于煅烧的形式，即含氮结构剂从其中被除去，还可以与惰性或催化活性的无IOS体结合或任选地与金属相结合。无机S^可以仅以使粘合齐瞎在，以使细沸石微粒以各种的己知催化剂形式(挤出物、片、小球、粉)聚在一起，或者可以作为稀释齐IJ波添加以将转化度强加在工艺中，，否则该工艺会以太快的ii^进行，从而因形成过量的焦碳导致催化齐跟招。典型的无机難特别地是用于催化剂的難材料，如不同形式的二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、氧化镁、氧化锆、钛氧化物和硼氧化物、磷酸铝、磷酸钛、磷^l告，粘土如高岭土、膨润土、蒙脱石、海泡石、绿坡缕石、漂白土、合成的多孔材料，如SiCVAlA、Si02-ZiO2、Si02-Th02、Si02-BeO、Si02-Ti02皿^f七合物的frf可组合。本发明的EUO结构,沸石还可以与至少一种其它沸石组合，并起作主要活性相或添加齐啲作用。无*#可以是不同化^1的混^1，特另提惰性相和活性相的混糊。将金属相加到单一沸石、单一无机载体^5机载体沸石单元中，例如可以用选自下列元素Cu、Ag、Ga、Mg、Ca、Sr、Zn、Cd、B、Al、Sn、Pb、V、P、Sb、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Co、Ni、Pt、Pd、Ru、Rh、Os、Ir和元素周期分类表中^f可其它元素的阳离子或氧化物进fi"浸渍。含有根据本发明的EUO结构类型沸石煅烧得到的EUO结构，沸石的催化组合物，通常适用于实施烃转4t主要方法和用于有机化合物如,的合成反应。含有根据本发明的EUO结构类型沸石煅烧得到的EUO结构^沸石的催化组合物有利地在异构化、^f移作用和歧化、烷基化和去烷靴、水合和脱水、低聚合和聚合、环化、芳构化、裂解和加織解、魏、氢化和脱氢、氧化、卤化、胺合成、加，硫和加氢脱氮、催化除去氮氧化物的反应中的找到应用，由ltt^f述的反应包括饱禾,不饱和脂族烃、芳射圣、含氧有机化合物和含有氮和/或硫的有机化合物，以及含有其它官能团的有机化合物的反应。ilil下述实施例举例说明本发明。实施例1:魏有丰鹏构齐帆N-二甲基N,N-ZX3，3-二甲基丁基离氧化铵的合成制备含1克(0.77.10-2摩尔)N，N,3,3-四甲基丁銜Aldrich)和1.917克(1.16.10-2摩尔)的l-^3,3-二甲基丁烷(Prolabo)和约4毫升异丙醇的混合物。然后加入1.23克(1.16.10-2摩尔辦,。在10(TC、鹏下将该悬浮液回流2天。出现一种白色固体之后，向反应混合物加入约5毫升二乙醚以增加沉淀的数量。然后通MM转蒸发器在3(TC下蒸发异丙醇和二乙醚。通过二氯甲'M反应混合物萃取生成的有机产物。用10毫升二氯甲微行三次连续的萃取。舰旋转蒸发器蒸发获得的有机相。用刊喿二乙醚洗涤生成的白色固体，用尼龙騰0=0.2,)进行过滤。然后得到0.8克(0.27.1(^摩尔)N,N-二甲基-N,N-;3，3-二甲基丁基)铵溴化物(DMDMBA-Br)。通过氢核的核磁共振证实己获得基团的性质；以下提供10了该分析的结果。NMR'H(D20，400MHz,25°C，Sppm/OMS):0.83(s,18H)，1.51-I.55(m，4H)，2.91(s,6H),3.18-3.23(m，4H).加入过量氧化银(Ag20)与DMDMBA-Br的水溶液接触(1.5份八§20用于1份DMDMBA-Br)。在室温下连续搅拌混合物一ah。然后M31离心从溶液中分离生成的溴化银。清液层题,N-二甲基N^N-Il(3,3-二甲基丁基)氢氧化铵溶液。M31MI亥的核磁鄉测定该溶液的浓度。实施例2(对比):4顿六甲基铵阳离子作为有丰膽构齐拾成的含有硅和铝元素的EUO结构鄉沸石，其中Si/Al比值等于25.0。根据J.L.Casc傳人在专禾ijEP-A-0042226实施例3中所述的割科OT溴化己基测安(hexamethoniumbromide)(HHl，6-^(三甲基铵)己输合成含有硅和铝元素的EUO结构类型沸石，其中Si/Al比值等于25.0。X射线衍射和化学分析的结果列于表1中。所获得的该固体是具有参比结晶度(100M)和Si/Al比为25.0的纯净EUO沸石。表l:所得固体的特性<table>complextableseeoriginaldocumentpage15<table>PAF^由于锻晓引起的损失该包含元素硅和铝且Si/AJ比值为25.0的沸石，并可根据现有技术使用HM制备，对应于EU-1沸石。其作为晶种用于合成根据本发明的EUO结构类型沸石。实施例3微明):在晶种存在下合成的纯的硅的EUO结构类型沸石。合成餅如表2中所规定。通过将2.62克具有20.6o/。质量的的N,N-二甲蟇N,N-:i(3,3-二甲基丁基嵐氧化铵水溶液稀軒0.92忠K中，制备由水和織生物结构剂组成的溶參。将0.3克二氧化硅(Aerosi1130，Degussa)力口入到该溶液中。搅拌混合物1小时直到完成均化。然后，加入根据实施例2制备的6毫克合成得到的粗产物EUO结构鄉沸石晶种、其包含元素Si、AI、钠和六甲双铵阳离子。混和反应;嫩30併中，然后生成的混，在20，高压釜中自生压力下进行再反应，同时在17(TC下搅袢2天。7辨卩后过滤产物，用250毫升去离子水洗涤，然后它在通风烘箱中12(TC下干燥。表2:合成^f牛<table>complextableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>在表3中列出了X射线衍射和正交极化下在磁角度旋转的碳13核磁共振谱的结果。这种合成得到了相对于与参比物(实施例2得到的沸苟结晶度为95%以及在晶体孔隙内含有^化二甲基>^-二(3，3-二甲基丁基)铵阳离子的纟蛇1;0-结构类型沸石。表3:所得固体的特性<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage13</formula>该含WN^N-二甲基-N^N-:i(3,3-二甲基丁基)铵阳离子的纯趣UO-结构鄉粗合成沸石，举例说明了本发明。实施例4体发明)在缺乏晶种情况下制备纯硅的EUO-结构翻沸石合成条件如表4所定义。通过将2.62克含有20.6y。质量的N^N-二甲蟇N，N-Z^3,3-二甲基丁基)氢氧化铵水溶液稀释于0.92^7K中，制备由水和織生物结构剂组成的溶MA。将0.3克二氧化硅(Aerosil130，Degussa)加入到该溶液中。搅拌混，l小时直到完成均化。然后生成混^l在20毫升高压釜中在自生压力下进行再反应，同时在17(TC下搅拌21天。冷却后过滤产物，用250毫升去离子7K洗涤，然后它在通风烘箱中12(TC下干》喿。表4:合成条件<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage13</formula>在表5中列出了X射线衍射和正交极化下在磁角^&定转的碳13核磁谱的结果。这种合成得到相对于参比物(实施例2得至啲沸苟相比结晶度为90X以及在晶体孔隙内含有TSf,N-二甲基-N,N-二(3，3-二甲基丁基)铵阳离子的纯硅的纟躯UO-结构鄉沸石。表5:所得固体的特性<table>Complextableseetheoriginaldocumentpagex</column></row><table>该含WRN-二甲基N^N-;3，3-二甲基丁基)铵阳离子的纯趣UO-结构鄉粗合成沸石举例说明了本发明。实施例5〖本发明):在具有晶种情况下制备^EUO-结构类型沸石合成条件如表6所定义。舰将2.47克含有21.82。/。质量的N,N-二甲基N，N-;3,3-二甲基丁萄氢氧化铵水溶液稀释于1.07克水中，制备由水和錄生物结构剂组成的溶、船。加入0.0064克氢氧化!S(Prolabo)瓶拌30併中。将0.3克二氧化硅(AerosiI130，Degussa)加入到该混合物中。搅拌混合物1小时直到完成均化。最后，加入根据实施例2制备的6毫克粗合,^EUO结构类型沸石晶种、该晶种包含元素Si、Al、钠和六甲双铵阳离子。混和反应凝胶30辦中，然后生成混合物在20毫升高压釜中自舰下进行再反应，同时在17(TC下搅拌4.5天。冷却后过滤产物，用250毫升去离子7K洗涤，然后它风烘箱中120'C下干燥。表5:合成餅<table>Complextableseetheoriginaldocumentpage15</column></row><table>在表7中列出了X射线衍射和正交极化下在磁角度旋转的碳13核磁共振谱的结果。这种合成产生了相对于与参比物(实施例2得到的沸苟结晶度为90%，Si/Al比率为100，以及在晶体孔隙内含有XN-二甲基N,N-;3,3-二甲基丁萄铵阳离子的纟蛇UO-结构类型沸石。表7:所得固体的特性<table>Complextableseetheoriginaldocumentpage15</column></row><table>该含都^N-二甲基-RN-二(3,3-二甲基丁基)铵阳离子的且其Si/Al的比值为100的纯^EUO-结构类型粗合成沸石，举例说明本发明。实施例6(本发柳:从在硅-铝体系中合成的EUO-结构翻沸石与作为含氮生物结构剂的N,N-二甲蟇N,N-:z(3，3-二甲基丁蜀铵制备催化剂用于本实施例的沸石是在实施例5的硅-铝体系中得到的EUO结构类型粗合成沸石，在其晶体孔隙内含WN，N-二甲基-N，N-ZX3，3-二甲基丁基)铵阳离子并且它的总Si/Al的原子比率为100。这种EUO-结构鄉沸石首先在空气流下在55(TC进行附胃干燥煅烧8小时。得到的固体然后ffiil腔-aim混合机与勃舰(PuralSB3，Sasol)进行混和和il^OT活塞式压出机得到的对浆料挤出作用而获得压出物形式。然后在空气中、12(TC下干"燥压出物12小时，并在马弗炉中55(TC下并在干燥空气流下煅烧2小时。它们构成催化剂的底材。在竞争齐ij(盐酸碎在下i!31与六氯铂,行阴离子交换将铂沉淀在该底材的氧化铝上。然后在空气中、12(TC下干燥i^换后的底材12小时，然后在550。C、干"燥空气流下煅烧1小时。由此制备的催化剂包含按M计算氢形式的50y。的EUO-结构类型沸石、49.8%氧化铝和0.2%铂的含量。权利要求1.EUO-结构类型沸石，该沸石包含至少一种选自硅、锗、钛和锡的四价元素X，其特征在于在其晶体内孔隙中至少包含N，N-二甲基-N，N-二(3，3-二甲基丁基)铵阳离子。2.根据权利要求1的沸石，其中四价元素雄自锗和硅。3.根据权利要求2的沸石，其中四价元素X是硅。4.根据权利要求1-3中任一项的沸石，其包含至少一种选自铝、铁、硼、凝口铟的三价元05.根据权利要求4的沸石，其中所述元H是铝。6.根据如权利要求4或5的沸石，^X/T的比值至少为60。7.用于制备根据权利要求1^6任一项的EUO结构类型沸石的方法，包括在水介质中将至少一种选自硅、锡、钛和锗的四价元素X源的至少一种源、、任选地至少一种选自铝、铁、硼、铟和镓的三价元素T的至少一种源、至少一种选自N，N-二甲基-N,N-二(3,3-二甲基丁蜀铵盐和所述盐相应的前体的含氮有机结构剂Q混合。8.根据权禾腰求7的方法，其中它是在至d^种EUO-结构类型沸石材料的晶种(S)存在下产生的。9.根据权利要求7或8的方法，其中在含有元素X源、任^itk含有元mT源和含有所述^M有机结构齐(鹏的水混合物，至少部分均匀化后加入晶种。。10.根据权禾腰求7-9中任一项的方法，其中在合成中反应混合物具有以下的组成，以氧化物形式表示乂0/1203(摩尔膽尔)lOw0肌02(摩拟摩尔)0.002-5Q/X02(摩尔/摩尔)0.002-5Hp/X02(摩尔/摩尔)1-500S/X。2(弥^)(W).l11.根据权利要求7-10中任一项的方法，其中元素X是硅，禾口元敦是铝。12.根据权利要求7-11中任一项的方法，其中所述含氮有机结构剂JiN,N-二甲基-N^N-;3,3-二甲基丁萄氢氧化铵。13.根据权禾腰求7-12中任一项的方法，其中进行最后的煅烧步骤。全文摘要描述了一种新的EUO-结构类型沸石，其包含至少一种选自硅、锡、钛和锗的四价元素X和任选地至少一种选自铝、铁、硼、铟和镓的三价元素T。这种新的沸石特征在于在其粗合成形式中包含式N，N-二甲基-N，N-二(3，3-二甲基丁基)铵的含氮有机阳离子。同时描述了该沸石的制备方法。文档编号C01B39/48GK101198547SQ200680021256公开日2008年6月11日申请日期2006年5月23日优先权日2005年6月16日发明者J·-L·派劳德,L·罗勒奥,N·巴茨,P·考勒特,S·拉科姆比申请人:法国石油公司