金属磷酸盐及其制备方法

专利名称：金属磷酸盐及其制备方法
技术领域：
本发明涉及金属磷酸盐及其制备方法。具体地说，涉及燃料电池用 固体电解质中使用的质子传导性的金属磷酸盐及其制备方法。
背景技术：
众所周知，金属磷酸盐具有质子传导性，在燃料电池中作为固体电 解质使用。高分子、磷酸、熔融盐、固体氧化物作为固体电解质广为人 知，并且有关使用它们的燃料电池的研究也在不断进行。使用这些固体
电解质中的高分子的固体高分子型燃料电池(PEFC: Polymer Electrolyte Fuel Cell)由于可以在室温 100。C左右的低温下工作，易形成薄膜，并 且二氧化碳的影响少，因此，在这些固体电解质中，适合用于便携式电 源或小型固定电源。但是，为了使固体高分子型燃料电池在低温下工作， 必需大量的铂作为催化剂，在资源保护或成本方面成为普及的障碍。另 一方面，使用氧化锆等固体氧化物作为固体电解质的固体氧化物燃料电 池(SOFC: Solid Oxide Fuel Cell)由于在900 ~ 1000。C左右的高温下工作， 所以没有必要使用铂作为催化剂，此外还可以解决催化剂中毒的问题， 并且其高的输出功率也是值得期待的，但是，由于必须在高温下工作， 因此，在这些固体电解质中，适合用于大型固定电源。
这种情况下，金属磷酸盐虽然为固体氧化物，但其在比氧化锆的工 作温度低的温度(低温 中温)下表现出质子传导性，可以减少铂的用量 或替代铂，并解决催化剂中毒的问题，因此，其在搭载在车辆等上的便 携式电源中的应用或小型固定电源中的应用值得期待。
作为以往的质子传导性的金属磷酸盐，日本特开2005-294245号公
报中对SnP207进行了具体的公开。
但是，以往的金属磷酸盐SnP207的质子传导率不充分。

发明内容
本发明的目的在于，提供在更高输出功率的燃料电池中有用的表现 出高质子传导率的金属磷酸盐及其制备方法。本发明人进行深入研究，结果达成本发明。 即，本发明提供了以下的发明。
<1〉金属磷酸盐的制备方法，该方法是使用含有M(其中，M是选 自长周期型周期表第4A族和第4B族元素中的1种以上元素)的化合物、 含有？(其中，"是选自长周期型周期表第3A族、第3B族、第5A族和 第5B族元素中的1种以上元素)的化合物和含有P的化合物作为原料制 备金属磷酸盐的方法，其中所述含有？的化合物是选自？的氢氧化物、 "的卣化物和？的硝酸盐中的l种以上化合物。
<2>上述<1>记载的制备方法，其中，含有P的化合物为磷酸。 <3>上述<2〉记载的制备方法，其中，依次包括以下的(a)步骤和(b) 步骤
(a) 使含有M的化合物和含有J1的化合物以及磷酸反应，得到反应 物的步骤，
(b) 对该反应物进行热处理的步骤。
<4〉上述<1>~<3〉中任意一项记载的制备方法，其中，含有J1的 化合物为"的氢氧化物。
<5>上述<1>~<4>中任意一项记载的制备方法，其中，^至少含有Al。
<6>金属磷酸盐，通过上述<1>~<5〉中任意一项记载的制备方法得到。
<7>金属磷酸盐，其特征在于，在通过以CuKa为射线源的粉末X 射线衍射测定得到的衍射角20为20。 90。的范围的粉末X射线衍射图 中，将具有最大强度的衍射峰称为衍射峰max时，该衍射峰max存在 于衍射角20为21。~23°的范围中，并且在衍射角20为25.5。~26.5。的 范围中实质上不存在衍射峰。
<8>上述<7〉记载的金属磷酸盐，其是含有M(其中，M是选自长周 期型周期表第4A族和第4B族元素中的1种以上元素。)、P和O的化 合物，其中，M的一部分被掺杂元素J乂其中，^是选自长周期型周期表 第3A族、第3B族、第5A族和第5B族元素中的1种以上元素)取代。
<9>实质上以下式(3)表示的上述<8>记载的金属磷酸盐，
NW、P2。7 (3)(其中，式(3)中的x为0.001 ~ 0.5的范围的值，M和"的意思与上述相 同)。
<10>上述<8>或<9>记载的金属磷酸盐，其中，J^至少含有A1。 <11>上述<8>~<10>中任意一项记载的金属磷酸盐，其中，J1为Al。
<12〉上述<8>~<11〉中任意一项记载的金属磷酸盐，其中，M是 选自Sn、 Ti、 Si、 Ge、 Pb、 Zr和Hf中的1种以上元素。
<13>上述<8>~<12>中任意一项记载的金属磷酸盐，其中，M为Sn。
<14>膜，含有上述<6〉~<13>中任意一项记载的金属磷酸盐和粘 合剂。
<15>上述<14>记载的膜，其中，粘合剂为氟树脂。 <16>上述<15>记载的膜，其中，氟树脂为聚四氟乙烯。 <17>燃料电池，其包含上述<6〉~<13>中任意一项记载的金属磷 酸盐或上述<14>~<16>中任意一项记载的膜作为固体电解质。


是表示实施例和比较例中的金属磷酸盐1、 2、 5、 6、 7、 8 和9各自的质子传导率的温度依赖性。图l中，T为绝对温度(K)。是表示分别对于实施例和比较例中的金属磷酸盐1、 3、 4和
射图(衍射角20=20。~90°)。在使用^的氬氧化物、"的卣化物和？的 硝酸盐作为含有J1的化合物合成的金属磷酸盐1、3和4中，在衍射角20 为25.5。 ~ 26.5°范围中实质上不存在衍射峰。
具体实施例方式
本发明提供金属磷酸盐的制备方法，该方法是使用含有M(其中，M 是选自长周期型周期表第4A族和第4B族元素中的1种以上元素)的化 合物、含有J乂其中，"是选自长周期型周期表第3A族、第3B族、第 5A族和第5B族元素中的1种以上元素)的化合物和含有P的化合物作 为原料制备金属磷酸盐的方法，其中所述含有J1的化合物是选自J1的氢 氧化物、^的卣化物和^的硝酸盐中的l种以上化合物。通过该制备方法，可以制备表现出高质子传导率的金属磷酸盐。
作为含有M的化合物，可以根据M的种类适当选择，可以使用氧
化物，或氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、卣化物、草酸盐等可以在高温下
分解和/或氧化变成氧化物的化合物。例如，使用Sn作为M时，可以使 用各种氧化锡及其水合物，优选使用二氧化锡或其水合物。
作为含有p的化合物，可以举出磷酸、膦酸等，从与M及？的反 应性方面考虑，优选为磷酸。作为磷酸，通常使用50%以上的浓磷酸水 溶液，从操作性方面考虑，优选为80~90%的浓;舞酸水溶液。
作为^的氢氧化物，具体地说，可以举出氢氧化铝、氢氧化镓、氢 氧化钪、氢氧化镱、氢氧化钇、氢氧化镧、氢氧化铟。此外，本发明中， 对于碱式氢氧化镓等羟基氧化物，也作为氢氧化物对其进行处理。作为 ji的卣化物，具体地说，可以举出氯化铝、氯化镓、氯化钪、氯化镱、 氯化钇、氯化镧、氯化铈、氯化铌等？的氯化物。作为^的硝酸盐，具 体地说，可以举出硝酸铝、硝酸镓、硝酸钪、硝酸镱、硝酸钇、硝酸镧、 硝酸铈。其中，优选为P的氢氧化物。
使用上述原料，依次包括以下的(a)步骤和(b)步骤，可以制备金属磷 酸盐。
(a) 使含有M的化合物和含有J1的化合物以及磷酸进行反应，得到 反应物的步骤；
(b) 对该反应物进行热处理的步骤。
在步骤(a)中，反应温度根据所合成的金属磷酸盐的组成进行适当选 择，通常在200 ~ 400。C的温度下进行。例如，M含有Sn时，优选在250 ~ 350。C的温度下进行，更优选为270~ 330°C。此外，反应时，可以通过 搅拌进行充分的混合。从所得到的反应物的操作性方面考虑，在维持反 应物的适当的粘度防止固化上，有时在反应时添加适量的水是有效的。 反应时间根据所合成的金属磷酸盐的组成适当选择，可以为尽可能长的 时间。但是，若考虑到生产性，M为Sn时，优选为l-20小时。
步骤(a)中得到的反应物为糊状，在步骤(b)中对该反应物进行热处 理，由此可以得到金属磷酸盐。作为热处理的温度，根据所合成的金属 磷酸盐的组成适当选择，例如M为Sn时，优选在500- 800。C下进行， 更优选为600~ 700°C,进一步优选为630~680°C。热处理的时间根据 所合成的金属磷酸盐的组成适当选择，例如，M为Sn时，通常为120小时，优选为1~5小时，更优选为2~5小时。
上述制备方法中，作为含有,的化合物，可以使用？的氬氧化物、 硝酸盐、囟化物。例如，^含有A1时，例如可以使用氬氧化铝(A1(0H)3)。
通过上述制备方法得到的本发明的金属磷酸盐表现出高质子传导 率。此外，本发明提供下述金属磷酸盐，其特征在于，在通过以CuKa 为射线源的粉末X射线衍射测定得到的衍射角2e为20°~卯°的范围的 粉末X射线衍射图中，将具有最大强度的衍射峰称为衍射峰max时， 该衍射峰max存在于衍射角20为21。~23°的范围中，且在衍射角20为 25.5。~26.5。的范围中实质上不存在衍射峰。上述在衍射角20为25.5。 ~ 26.5。的范围中实质上不存在衍射峰，具体地说，是指将存在于衍射角29 为21°~23。的范围中的上述衍射峰max的强度记为Ip、将存在于衍射角 20为25.5。~26.5°的范围中的衍射峰的强度记为Ii时，Ii除以Ip的值为 0.001以下。
本发明的金属磷酸盐是含有M(其中，M是选自长周期型周期表第 4A族和第4B族元素中的l种以上元素。)、P和O的化合物，其中，优 选M的一部分被掺杂元素J乂其中，,是选自长周期型周期表笫3A族、 第3B族、第5A族和第5B族元素中的l种以上元素)取代。本发明的金 属磷酸盐通过上述构成表现出更高的质子传导率。
作为含有M(其中，M的意思与上述相同)、P和O的化合物，可以 举出正磷酸盐、焦磷酸盐等化合物。具体地说，可以举出磷酸锡、磷酸 钛、磷酸硅、磷酸锗、磷酸锆等。本发明中，上述化合物中优选使用焦 磷酸盐，焦磷酸盐实质上以下式(l)表示
MP207 (1) 此外，在表现出更高的质子传导率的方面上，本发明的金属磷酸盐 优选实质上以下式(3)表示
MjxP2。7 (3)
(其中，式(3)中的x为0.001 ~ 0.5的值，M是选自长周期型周期表第4A 族和第4B族元素中的1种以上元素，J1是选自长周期型周期表第3A族、 第3B族、第5A族和第5B族元素中的1种以上元素。)
实质上以式(3)表示指的是，在式(3)的组成比，即，在M: :P:0的摩尔比(l-x):x:2:7中，在不损害效果的范围内，P和0的成分可以分别 相对于各自的摩尔比2和7进行若干比率的增减。若干比率虽然根据所 使用的M、"的种类不同而不同，但是通常为10%左右以内。优选该比 率小。
式(3)中的x相当于掺杂元素？的取代比率，虽然根据M的种类不 同而不同，但是通常为0.001 ~ 0.5的值，优选为0.001-0.3,更优选为 0.02 ~ 0.3的值，进一步优选为0.02 ~ 0.2的值。M为Sn且J^为Al时， 在表现出更高的质子传导率的方面上，优选x为0.01 ~0.1的值，更优 选为0.02 ~ 0.08的值，进一步优选为0.03 ~ 0.07的值。
式(3)中的M是选自长周期型周期表第4A族和第4B族元素中的1 种以上元素，优选使用选自Sn、 Ti、 Si、 Ge、 Pb、 Zr和Hf中的1种以 上元素。从金属磷酸盐的稳定性、质子传导性方面考虑，M更优选是 选自Sn、 Ti和Zr中的1种以上元素，进一步优选为Sn和/或Ti,特别 优选为Sn。
式(3)中的？是选自长周期型周期表第3A族、第3B族、第5A族和 第5B族元素中的1种以上元素，优选至少含有选自B、 Al、 Ga、 In、 Sc、 Yb、 Y、 La、 Ce、 Sb、 Bi、 V、 Ta和Nb中的元素。虽然也根据M 的种类的不同而不同，但是更优选是选自B、 Al、 Ga、 In、 Sc、 Yb、 Y、 La、 Ce、 Sb、 Bi、 V、 Ta和Nb中的1种以上元素，进一步优选是选自 B、 Al、 Ga、 In、 Sc、 Y、 La和Nb中的1种以上元素，特别优选是选自 Al、 Ga和In中的1种以上元素。在金属磷酸盐的稳定性、质子传导性 方面，若考虑M含有Sn的情况，？进一步优选为Al和/或Ga，特别 优选为A1。任意情况下P都优选至少含有A1。
接着，对使用本发明的金属磷酸盐得到的膜和燃料电池进行说明。 本发明的金属磷酸盐可以用作燃料电池的固体电解质。将本发明的金属 磷酸盐用作燃料电池的固体电解质时，必须将金属磷酸盐加工成一定的 形状，例如制成成型体或膜。本发明中的金属磷酸盐由于大多固化，可 以将其粉碎为粉末。将该粉末成型为目的形状，并形成膜，做成燃料电 池的固体电解质。
制造成型体时，可以对粉末进行加压成型。此外，加压成型前，优 选预先对粉末进行脱水。作为脱水的方法，可以举出例如在不含水蒸气 的氩气等惰性气体中进行加热的方法。制造膜时，可以举出将上述金属磷酸盐的粉末与粘合剂混合，并进 行加压成型的方法。其中，作为粘合剂，可以举出公知的树脂、硅化合 物(有机硅化合物等)、有机酸性化合物等，从成型性方面考虑，优选含
有氟树脂。氟树脂可以从公知的氟树脂中适当选择使用，具体地说，可 以举出聚四氟乙烯及其共聚物(四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、四
氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-乙烯共聚物等)、聚偏氟乙烯、聚三 氟氯乙烯、三氟氯乙烯-乙烯共聚物等。这些氟树脂中，优选使用聚四氟 乙烯、聚偏氟乙烯，特别优选使用聚四氟乙烯。
此外，作为粘合剂，可以含有有机硅化合物等硅化合物1种以上。 硅化合物可以在上述混合时添加来包含于膜中。作为有机硅化合物，可 以从公知的化合物中适当选择使用，具体地说，可以举出乙烯基硅烷类 [烯丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三曱氧基硅烷等]、氨基硅烷类、烷基硅
烷类[1 ，8-二(三乙氧基甲硅烷基)辛烷、1,8-二(二乙氧甲基甲硅烷基)辛烷、 正辛基三乙氧基硅烷]、3-(三羟基甲硅烷基)-l-丙磺酸等。在这些有机硅 化合物中，优选为1,8-二(三乙氧基曱硅烷基)辛烷、1,8-二(二乙氧曱基 曱硅烷基)辛烷等末端具有多个甲硅烷基的烷基硅烷类。此外，可以选择 使用多种有机硅化合物。
此外，可以含有1种以上有机酸性化合物作为粘合剂。作为有机酸 性化合物，具体地说，可以举出有机磺酸化合物、有机磷酸化合物等。
通过使用上述成型体或膜作为燃料电池的固体电解质，可以得到燃 料电池。即，典型地说，在一对阳极和阴极之间，使用本发明的金属磷 酸盐的成型体或膜作为固体电解质，可以得到燃料电池。燃料电池的其 它构成部件(例如催化剂、燃料供给部、空气供给部等)可以适当选择使 用公知技术。
实施例
以下通过实施例对本发明进行更具体的说明。 实施例1
(金属磷酸盐的合成)
将Sn02(和光纯药制)143.2g、 Al(OH)3(和光纯药制)3.9g、 H3P04(^。 光纯药制、85。/。的浓磷酸水溶液)322.7g加入到烧杯中，在用磁力搅拌器 搅拌的同时用加热板上加热至3Q0。C。为了调整加热过程中的粘度，添加适当的离子交换水。将加热1小时得到的粘稠的糊料加入到氧化铝坩
埚中，在电炉中用1.5小时升温至650。C,保持2.5小时后，用1.5小时 冷却至室温，合成金属磷酸盐l。金属磷酸盐1的粉末X射线衍射图如 图2所示。
(颗粒成型)
将得到的金属磷酸盐1从坩埚中掏出，用氧化铝研钵粉碎。将得到 的粉末填充到模具中，进行单轴成型后，用CIP(冷等静压装置(冷間静水 圧縮装置))在2t/cm2的压力下成型，从而得到颗粒。
(质子传导率测定)
将得到的颗粒用铂箔电极夹住，使用四端子传导率测定装置，在频 率为lMHz 0.1Hz、电压为10mV的实验条件下，使温度从50。C变化至 30(TC的同时测定阻抗语。由该谱得到的质子传导率的值如图1所示。 200。C下的质子传导率(Proton conductivity)为0.29Scm人
实施例2
除了使添加原料为Sn02(和光纯药制)135.6g、 Al(OH)3(和光纯药 制)7.8g、 H3P04(和光纯药制、85。/。的浓磷酸水溶液)322.7g之外，通过与 实施例1相同的方法合成金属磷酸盐2,得到颗粒，测定质子传导率。 其结果如图l所示。200。C下的质子传导率为0.19Scm人
实施例3
除了使添加原料为Sn03(和光纯药制)7.159g、 AlCl3(和光纯药 制)0.334g、 H3P04(和光纯药制、85。/。的浓磷酸水溶液)16.141g、并向烧 杯中加入离子交换水80g之外，通过与实施例l相同的方法合成金属磷 酸盐3，得到颗粒。金属磷酸盐3的粉末X射线衍射图如图2所示。
实施例4
除了使添加原料为Sn02(和光纯药制)7.159g、 A1(N03)3 91120(和光 纯药制)0.957g、 H3P04(和光纯药制、85。/。的浓磷酸水溶液)16.141g、并 向烧杯中添加离子交换水80g之外，通过与实施例l相同的方法合成金 属磷酸盐4，得到颗粒。金属磷酸盐4的粉末X射线衍射图如图2所示。
实施例5
除了使添加原料为Sn02(和光纯药制)7.159g、In(OH)3(高纯度化学研 究所制)0.415g、 H3P04(和光纯药制、85。/。的浓磷酸水溶液)16.141g、并 向烧杯中添加离子交换水80g之外，通过与实施例l相同的方法合成金属磷酸盐5，得到颗粒，测定质子传导率。 实施例6
除了使添加原料为Sn02(和光纯药制)7.159g、 Ga02H(高纯度化学研 究所)0.257g、 H3P04(和光纯药制、85。/。的浓磷酸水溶液)16.141g、并向 烧杯中添加离子交换水80g之外，通过与实施例l相同的方法合成金属 磷酸盐6，得到颗粒，测定质子传导率。
实施例7
除了使添加原料为Sn02(和光纯药制)7.159g、 La(OH)3(高纯度化学 研究所)0.475g、 H3P04(和光纯药制、85y。的浓磷酸水溶液)16.141g、并 向烧杯中添加离子交换水80g之外，通过与实施例l相同的方法合成金 属磷酸盐7，得到颗粒，测定质子传导率。
实施例8
在填充有干燥空气的手套箱(glove box)中，将实施例1中合成的金 属磷酸盐1的粉末0.50g用研钵粉碎，添加1,8-二(三乙氧基曱硅烷基) 辛烷(GELEST, Inc.制、SIB1824.0) 0.035g、 3-三羟基甲硅烷基-l-丙磺酸 (GELEST, Inc.制、SIT8378.3) 0.028g和2-丙醇(和光纯药制)0.125g的混 合物，进一步加入聚四氟乙烯的粉末(三井y-尔v 口口^^力/v (抹)制、
PTFE6-J)0.015g,使用研钵充分混合至变成一块，将其真空包装并使用 辊进行压延得到膜。将得到的膜用铂箔电极夹住，通过与实施例l相同 的方法测定25 ~ 300。C下的质子传导率。25。C下的质子传导率为 0.004Scm", 200。C下的质子传导率为0.047ScnT1。 参考例1
除了使添加原料为Sn02(和光纯药制)143.2g、八1203(和光纯药制a 氧化铝)2.549g、 H3P04(和光纯药制、85。/。的浓磷酸水溶液)322.7g之外， 通过与实施例1相同的方法合成金属磷酸盐8,得到颗粒，测定质子传 导率。其结果如图1所示。250。C下的质子传导率为O.UScm-1, 200。C下 的质子传导率为O.llScm人此外，金属磷酸盐8的粉末X射线衍射图 如图2所示。
比净吏例1
除了使添加原料为SnO2(和光纯药制)150.7g、 H3P04(和光纯药制、 85。/。的浓磷酸水溶液)322.7g之外，通过与实施例l相同的方法合成金属 磷酸盐9，得到颗粒，测定质子传导率。其结果如图l所示。工业实用性
本发明的金属磷酸盐表现出高质子传导率，适合用作燃料电池用固 体电解质，特别适合用作搭载在车辆等上的便携式电源用或小型固定电 源用。此外，通过本发明的制备方法，可以以更简便的操作制备表现出 高质子传导率的金属磷酸盐。
权利要求
1.金属磷酸盐的制备方法，该方法是使用含有M(其中，M是选自长周期型周期表第4A族和第4B族元素中的1种以上元素)的化合物、含有J1(其中，J1是选自长周期型周期表第3A族、第3B族、第5A族和第5B族元素中的1种以上元素)的化合物和含有P的化合物作为原料制备金属磷酸盐的方法，其中所述含有J1的化合物是选自J1的氢氧化物、J1的卤化物和J1的硝酸盐中的1种以上化合物。
2. 如权利要求1所述的制备方法，其中，含有P的化合物为磷酸。
3. 如权利要求2所述的制备方法，其中，依次包括以下的(a)步骤 和(b)步骤(a) 使含有M的化合物和含有J1的化合物以及磷酸反应，得到反应 物的步骤；(b) 对该反应物进行热处理的步骤。
4. 如权利要求1 ~3中任意一项所述的制备方法，其中，含有"的 化合物为^的氪氧化物。
5. 如权利要求1 ~4中任意一项所述的制备方法，其中，"至少含 有Al。
6. 金属磷酸盐，通过权利要求1 ~5中任意一项所述的制备方法得到。
7. 金属磷酸盐，其特征在于，在通过以CuKa为射线源的粉末X射 线衍射测定得到的衍射角20为20° ~ 90。的范围的粉末X射线衍射图中， 将具有最大强度的衍射峰称为衍射峰max时，该衍射峰max存在于衍 射角20为21°~23。的范围中，且在衍射角26为25.5。~26.5。的范围中 实质上不存在衍射峰。
8. 如权利要求7所述的金属磷酸盐，其是含有M(其中，M是选自 长周期型周期表第4A族和第4B族元素中的1种以上元素)、P和0的 化合物，其中，M的一部分被掺杂元素J乂其中，"是选自长周期型周期 表第3A族、第3B族、第5A族和第5B族元素中的1种以上元素)取代。
9. 如权利要求8所述的金属磷酸盐，其实质上以下式(3)表示NW、P2。7 (3)其中，式(3)中的x为0.001 ~0.5的范围的值，M和？的意思与上述相同。
10. 如权利要求8或9所述的金属磷酸盐，其中，？至少含有A1。
11. 如权利要求8~ 10中任意一项所述的金属磷酸盐，其中，？为Al。
12. 如权利要求8~ 11中任意一项所述的金属磷酸盐，其中，M是 选自Sn、 Ti、 Si、 Ge、 Pb、 Zr和Hf中的1种以上元素。
13. 如权利要求8-12中任意一项所述的金属磷酸盐，其中，M为Sn。
14. 膜，其包含权利要求6~ 13中任意一项所述的金属磷酸盐和粘 合剂。
15. 如权利要求14所述的膜，其中，粘合剂为氟树脂。
16. 如权利要求15所述的膜，其中，氟树脂为聚四氟乙烯。
17. 燃料电池，其包含权利要求6~ 13中任意一项所述的金属磷酸 盐或权利要求14~ 16中任意一项所述的膜作为固体电解质。
全文摘要
本发明提供在更高输出功率的燃料电池中有用的表现出高质子传导率的金属磷酸盐及其制备方法。金属磷酸盐的制备方法，该方法是使用含有M(其中，M是选自长周期型周期表第4A族和第4B族元素中的1种以上元素)的化合物、含有J¹(其中，J¹是选自长周期型周期表第3A族、第3B族、第5A族和第5B族元素中的1种以上元素)的化合物和含有P的化合物作为原料制备金属磷酸盐的方法，其中所述含有J¹的化合物是选自J¹的氢氧化物、J¹的卤化物和J¹的硝酸盐中的1种以上化合物。
文档编号C01B25/42GK101516773SQ20078003590
公开日2009年8月26日 申请日期2007年7月26日 优先权日2006年7月28日
发明者日比野高士, 服部武司, 田中利彦 申请人:住友化学株式会社