专利名称：利用生产硫酸亚锡时产生的氧化渣及阳极泥制备锡酸钠的方法
技术领域：
本发明涉及制备锡酸钠的方法，具体说是利用生产硫酸亚锡时产生的氧化渣及阳极泥制备锡酸钠的方法。
背景技术：
传统生产锡酸钠的方法是采用精锡作为原料。用精锡作为原料生产锡盐，是精锡在氧化剂存在条件下与碱反应，转化为粗锡酸钠，得到的粗锡钠再通过浸出、除杂、浓缩结晶、烘干等工艺得到锡酸钠产品。用精锡作原料生产锡酸钠时，由于精锡杂质含量低，中间除杂过程较简单，容易生产得到高品质的产品，但生产成本较高。而使用一些含锡物料物料为原料，通过除杂后也可得到质量好的锡酸钠，由于这些物料没有经过冶炼加工，用于锡酸钠生产具有较大的成本优势，因此有不少锡酸钠生产厂家以各种含锡物料为原料生产锡酸钠。其与以精锡为原料相比，使用含锡物料为原料的生产厂家在产品质量相差不大的情况下具有更强的市场竞争优势。
发明内容
针对上述技术问题，本发明提供一种生产成本较低、工艺较简单的利用生产硫酸亚锡时产生的氧化渣及阳极泥制备锡酸钠的方法。本发明解决上述技术问题采用的技术方案为:利用生产硫酸亚锡时产生的氧化渣及阳极泥制备锡酸钠的方法，其包括以下步骤:
(1)将在生产硫酸亚锡时产生的氧化渣和阳极泥放入碳酸钠溶液中，在搅拌条件下进行硫酸根脱除反应，得到氧化渣和阳极泥的低硫酸根物料；
(2)将上述低硫酸根物料与氢氧化钠、硝酸钠和水合成并进行反应，制得粗锡酸钠；
(3 )将上述粗锡酸钠溶解于水中并浸出，在该浸出液中加入锡粉、硫化钠和双氧水搅拌并反应，除去杂质；
(4)将上述除去杂质的溶液浓缩结晶，得到锡酸钠晶浆；甩干该晶浆，获得锡酸钠晶体；同时将浓缩得到的母液返回步骤(2)合成；
(5 )将上述锡酸钠晶体烘干、破碎、包装，获得锡酸钠成品。作为优选,步骤(I)中的固液质量比为1:3,W Na2CXB:WSQ42- =1.1 1.2,反应时间为60min 120 min，反应温度为 60°C 100°C。作为优选，步骤(2)的合成溶液中 W氧化澄阳极泥 別NaOH.^ NaN03:Wh20=1:1:2
2.25:0.45 0.6:5。作为优选，步骤(2)的合成溶液首先进行氧化反应，生成锡酸钠和氨气；蒸干该反应物，然后进行煅烧。进一步地，所述氧化反应的反应温度为300°C 400°C，反应时间为45min 90min。
进一步地，所述煅烧的温度为900°C 1000°C，时间为60min 120min。作为优选，步骤(3)中的液固质量比为5:1。作为优选，步骤(3)中锡粉的粒度为380目，所述反应温度为60°C 80°C，反应时间为60min 90min,揽拌速度为20r/min 30r/min。作为优选，步骤(4)中浓缩后的浓缩液比重为1.4 1.5。作为优选，步骤(5)中的烘干在真空条件下进行，其中真空度大于0.06MPa，温度为 IOO0C- 150°c，烘干时间为 90min 120min。从上述技术方案可知，本发明利用在硫酸亚锡生产过程中产生的含SO广、Sb、Fe、As、Pb、Cu等杂质含量较高的氧化渣、阳极泥为原料制备锡酸钠的新方法，避免将这些物料送到锡冶炼厂代加工成精锡后再投入锡酸钠生产的过程，提高了锡金属的回收率，实现锡金属物料在公司内综合利用，节约能源；且得到的锡酸钠产品可以同以精锡为原料生产得到的锡酸钠媲美，其生产工艺、设备也简单易行，大大降低了锡酸钠的生产成本，锡金属在分公司实现“绿色循环”。
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施例方式下面结合图1对本发明作进一步地详细说明: 本发明包括以下步骤:
(I)将在生产硫酸亚锡时产生的氧化渣和阳极泥放入碳酸钠溶液中，在搅拌条件下进行硫酸根脱除反应，得到氧化渣和阳极泥的低硫酸根物料；其反应原理为:MeS04+Na2C03 =Na2S04+MeC03，其中Me代表氧化渣和阳极泥中金属元素，如Sn、Sb等；在搅拌的溶液中应该保持W ■ )3為。42_=1.10 1.20，固液比为=1:3;同时，反应时间是60 min 120 min，反应温度是60°C 100°C ;反应完成后，得到氧化渣和阳极泥的低硫酸根物料，即氧化渣和阳极泥的SO广含量小于0.1%。(2)将上述低硫酸根物料与氢氧化钠、硝酸钠和水合成并进行反应，制得粗锡酸钠；合成时的配比W氧化渣:W阳极泥:W _: W關03: Wh20=1: 1:2 2.25:0.45 0.6:5 ;把搭配好的反应物加入到反应罐中进行反应，反应分为低温和高温两个阶段，即首先进行低温的氧化反应，反应温度为300°C 400°C，反应时间为45min 90min，生成锡酸钠和氨气；当反应物的水分蒸干后，然后进行高温煅烧深度反应，煅烧的温度为900°C 1000°C，时间为60min 120min,使金属锡尽可能转化成锡酸钠，同时让过量的NaNO3分解,从而得到粗锡酸钠。(3)将上述粗锡酸钠溶解于水中并浸出，在该浸出液中加入锡粉搅拌并反应，除去杂质；把粗锡酸钠按液固质量比为5:1加入到水中，在搅拌下逐步溶解得锡酸钠浸出溶液，再除去溶液中的Sb、Fe、As、Pb的杂质。除Sb、As的过程是把粒度为380目的Sn粉加入锡酸钠浸出液中，同时保持反应温度为60°C 80°C，反应时间为60min 90min，搅拌速度为20r/min 30r/min,可得到杂质铺的含量小于0.02g/l ;并利用Na2S沉淀除Pb、H2O2沉淀除Fe。除杂前后的锡及杂质含量如表I
权利要求
1.用生产硫酸亚锡时产生的氧化渣及阳极泥制备锡酸钠的方法，其包括以下步骤: (1)将在生产硫酸亚锡时产生的氧化渣和阳极泥放入碳酸钠溶液中，在搅拌条件下进行硫酸根脱除反应，得到氧化渣和阳极泥的低硫酸根物料； (2)将上述低硫酸根物料与氢氧化钠、硝酸钠和水合成并进行反应，制得粗锡酸钠； (3 )将上述粗锡酸钠溶解于水中并浸出，在该浸出液中加入锡粉、硫化钠和双氧水搅拌并反应，除去杂质； (4)将上述除去杂质的溶液浓缩结晶，得到锡酸钠晶浆；甩干该晶浆，获得锡酸钠晶体；同时将浓缩得到的母液返回步骤(2)合成； (5 )将上述锡酸钠晶体烘干、破碎、包装，获得锡酸钠成品。
2.根据权利要求1所述制备锡酸钠的方法，其特征在于:步骤(I)中的固液质量比为1:3, W Na2C03:WS042_ =1.I I.2，反应时间为 60min 120 min，反应温度为 60V 100°C。
3.根据权利要求1所述制备锡酸钠的方法，其特征在于:步骤(2)的合成溶液中Wfut渣:胃阳极泥:胃 NaOH:胃 NaN03: ^Η20_1:1: 2 2.25: 0.45 0.6: 5。
4.根据权利要求1所述制备锡酸钠的方法，其特征在于:步骤(2)的合成溶液首先进行氧化反应，生成锡酸钠和氨气；蒸干该反应物，然后进行煅烧。
5.根据权利要求4所述制备锡酸钠的方法，其特征在于:所述氧化反应的反应温度为300°C 400°C，反应时间为 45min 90min。
6.根据权利要求4所述 制备锡酸钠的方法，其特征在于:所述煅烧的温度为900°C 1000°C，时间为 60min 120min。
7.根据权利要求1所述制备锡酸钠的方法，其特征在于:步骤(3)中的液固质量比为5:1。
8.根据权利要求1所述制备锡酸钠的方法，其特征在于:步骤(3)中锡粉的粒度为380目，所述反应温度为60°C 80°C，反应时间为60min 90min，搅拌速度为20r/min 30r/min。
9.根据权利要求1所述制备锡酸钠的方法，其特征在于:步骤(4)中浓缩后的浓缩液比重为1.4 1.5。
10.根据权利要求1所述制备锡酸钠的方法，其特征在于:步骤(5)中的烘干在真空条件下进行，其中真空度大于0.06MPa，温度为100°C 150°C，烘干时间为90min 120min。
全文摘要
本发明涉及制备锡酸钠的方法，具体说是利用生产硫酸亚锡时产生的氧化渣及阳极泥制备锡酸钠的方法，其包括将在生产硫酸亚锡时产生的氧化渣和阳极泥放入碳酸钠溶液进行硫酸根脱除反应，得到低硫酸根物料、将上述低硫酸根物料与氢氧化钠、硝酸钠和水合成反应，制得粗锡酸钠、将上述粗锡酸钠溶解于水中并浸出除去杂质、将上述除去杂质的溶液浓缩结晶的步骤。本发明利用氧化渣、阳极泥为原料制备锡酸钠，避免送到锡冶炼厂代加工成精锡后再投入锡酸钠生产的过程，提高了锡金属的回收率，实现锡金属物料在公司内综合利用，节约能源；且生产工艺、设备简单易行，大大降低了锡酸钠的生产成本，锡金属在分公司实现“绿色循环”。
文档编号C01G19/00GK103086421SQ20121044706
公开日2013年5月8日 申请日期2012年11月9日 优先权日2012年11月9日
发明者叶有明, 阮桦, 李达彬, 林家伟, 农永萍, 黄献勇, 谢丹丹, 赵鹏, 凌宏光, 王运龙 申请人:柳州百韧特先进材料有限公司