本发明属于锂电池,具体地说,尤其涉及一种高镍锂电池正极材料的制备方法。
背景技术:
1、锂离子电池和传统的蓄电池比较起来,不但能量更高,放电能力更强,循环寿命更长,而且其储能效率能够超过90%,以上特点决定了锂离子电池在电动汽车、存储电源等方面极具发展前景。随着锂电池成为各类电子装置电源的主流,需求量的不断的增加,对电池的要求也越来越高,开发高容量、高能量密度的锂电池越来越重要,开发新的高容量高安全性能的活性材料越来越紧迫。过去,为了提升电池的电容量,几乎都从电池设计来着手,但是此种方法目前已趋近极限,想再提高电池的电容量,必须更换新的材料体系。
2、近几年,下游新能源汽车的繁荣拉动了动力电池需求的增长。其中,拥有高能量密度的三元材料优势明显,由于ni有提高能量密度的作用,高镍化是趋势。ncm根据三种金属占比不同,分为低镍的111,523,424,622和高镍的811和ni90等,nca也是高镍的一种。但是随着ni的增高,在高电压下材料表面和电解液的副反应更加容易发生,导致安全性、循环性和倍率性能下降。通常的三元正极材料是二次团聚体,在极片制作过程中容易压碎,在充放电过程中也容易导致结构坍塌。即使包覆过后的正极材料在滚压之后也会有一部分材料表面暴露在电解液中,从而影响了锂电池的倍率性和循环性,这一缺陷限制着高镍材料的发展。
3、很多研究人员在低镍锂电池正极材料单晶制作方面也做过很多工作。但大多数最后的烧结温度都是在900℃以上,增加了高镍锂电池正极材料的阳离子混排程度,降低了电池正极材料的容量,倍率性和循环性。高镍材料越来越多的人研究,但是研究高容量单晶高镍正极材料的很少。
技术实现思路
1、本发明要解决的技术问题是:克服现有技术的不足,提供一种高镍锂电池正极材料的制备方法,其改善了高镍离子脱附后的体积形变和结构稳定性,制备过程简单,易实现工业化连续操作。
2、所述的高镍锂电池正极材料的制备方法,包括以下步骤:
3、步骤1:按锂、镍、钴、锰摩尔比例1:0.5:0.3-0.35:0.06-0.07称取锂盐、镍盐、钴盐、锰盐3-4重量份,10-12份有机溶剂,0.1-0.45重量份烧结助剂;
4、步骤2:将锂盐、镍盐、钴盐、锰盐以及烧结助剂加入有机溶剂中混合均匀,得到前驱体浆料;
5、步骤3:将步骤2得到的前驱体浆料和含m元素的固体添加剂定量称量使得m/(ni+co+mn) 的摩尔比为0~0.05,然后加入至高速混合机混合20~60min;
6、步骤4:制备含掺杂剂和润湿剂的液体添加剂,并将液体添加剂加入前驱体浆料和固体添加剂的混合料中继续混合;
7、步骤5:混合完成后在1000℃下的空气气氛中煅烧,最后通过研磨粉碎得到类单晶前驱体;
8、步骤6:将上述类单晶前驱体与锂源在高速混合机中混合,之后在900℃下煅烧,出料后经研磨碾压、旋风分离,过筛后得到高容量单晶高镍正极材料半成品,然后经过水洗、热处理得到高容量单晶高镍锂电池正极材料。
9、优选地,所述锂盐为碳酸锂、硝酸锂中的一种。
10、优选地,所述镍盐为氯化镍、碳酸镍、硝酸镍、溴化镍、氟化镍中的一种。
11、优选地,所述钴盐为氯化钴、碳酸钴、硝酸钴、钴酸钠、溴化钴、氟化钴中的一种。
12、优选地,所述锰盐为氯化锰、碳酸锰、硝酸锰、锰酸钠、溴化锰、氟化锰中的一种。
13、优选地,所述烧结助剂为粒径为15-20nm的高锰酸盐、次氯酸盐、硝酸盐中的一种或两种以上的组合。
14、优选地,所述有机溶剂为苯乙烯、全氯乙烯、三氯乙烯、戊烷、己烷、辛烷、甲基异丁酮和三乙醇胺中的一种或两种以上的组合。
15、与现有技术相比,本发明的有益效果是:
16、1、本发明将锂源、镍源、钴源、锰源及助剂按比例混合制备为高镍前驱体浆料,并将前驱体浆料和固体添加剂、液体添加剂混合煅烧,得到类单晶前驱体,然后使用类单晶前驱体制备高容量高镍锂电池正极材料;
17、2、本发明中的固体添加剂以固体形式掺入到类单晶前驱体中,液体添加剂以液体形式高压喷雾到类单晶前驱体中,最终制备得到的高镍锂电池正极材料;
18、3、本发明制备的高镍锂电池正极材料,形貌结构是单晶形态,与主含量组成相同的二次团聚球形高镍锂电池正极材料相比,容量不比二次团聚球形高镍锂电池正极材料低,同时大幅度提高了倍率性能和循环性能。
1.一种高镍锂电池正极材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的高镍锂电池正极材料的制备方法,其特征在于:所述锂盐为碳酸锂、硝酸锂中的一种。
3.根据权利要求1所述的高镍锂电池正极材料的制备方法,其特征在于:所述镍盐为氯化镍、碳酸镍、硝酸镍、溴化镍、氟化镍中的一种。
4.根据权利要求1所述的高镍锂电池正极材料的制备方法,其特征在于:所述钴盐为氯化钴、碳酸钴、硝酸钴、钴酸钠、溴化钴、氟化钴中的一种。
5.根据权利要求1所述的高镍锂电池正极材料的制备方法,其特征在于:所述锰盐为氯化锰、碳酸锰、硝酸锰、锰酸钠、溴化锰、氟化锰中的一种。
6.根据权利要求1所述的高镍锂电池正极材料的制备方法,其特征在于:所述烧结助剂为粒径为15-20nm的高锰酸盐、次氯酸盐、硝酸盐中的一种或两种以上的组合。
7.根据权利要求1所述的高镍锂电池正极材料的制备方法,其特征在于:所述有机溶剂为苯乙烯、全氯乙烯、三氯乙烯、戊烷、己烷、辛烷、甲基异丁酮和三乙醇胺中的一种或两种以上的组合。