1.本发明涉及废水处理技术领域，尤其涉及一种利用碱渣废水提取五水硫代硫酸钠的方法。
背景技术：
2.碱渣废水属炼化厂中高浓度有机废水，其内含有大量的盐分、硫化物等，不仅浓度高，极大影响了石油化工厂废水处理设施的正常运转和废水处理合格率，而且毒性大，有些污染物是剧毒物质，进入生物和人体能和蛋白质结合，会造成永久性伤害。现有技术中，普遍采用低压湿式氧化法、中和法及高级氧化法进行处理。如申请号201210521764.6的中国专利公布了一种处理硫化碱废水的方法，包括以下步骤：将硫化碱废水、工业废硫磺及催化剂混合，然后通入空气进行氧化反应；氧化反应完成后过滤，并将滤液进行浓缩、降温结晶，再经过滤后得到硫代硫酸钠晶体和结晶母液，硫代硫酸钠晶体经干燥得到五水硫代硫酸钠。通过该技术方案可以得到单一产物，具有一定的经济效益，但是需要添加硫磺、催化剂等物质，而且操作较为繁琐，存在投资大、运行成本高的缺陷。如何设计一种操作简便的利用碱渣废水提取五水硫代硫酸钠的方法，以期以较少的投资、较低的运行成本获取五水硫代硫酸钠，是本申请所要解决的技术问题。
技术实现要素：
3.为解决以上现有技术的不足，本发明提供了一种利用碱渣废水提取五水硫代硫酸钠的方法。
4.本发明是通过以下技术方案予以实现：
5.一种利用碱渣废水提取五水硫代硫酸钠的方法，包括如下操作步骤：
6.(1)过滤：对碱渣废水进行过滤，去除其内的杂质；
7.(2)热交换：过滤后的废水先进行热交换、再冷却结晶；
8.(3)分离：对结晶后的料液先进行清洗、再分离出固体。
9.优选的，步骤(1)中，过滤精度为100μm，过滤时水力停留时间为0.5-1h。
10.进一步优选的，步骤(2)中，采用热交换器进行热交换，热交换器的工作温度为0-5℃，热交换时间为2min；冷却结晶的时间为1-2h。
11.进一步优选的，热交换器由-20℃～-10℃的制冷剂提供冷量。
12.更为优选的，步骤(2)中，冷却结晶时还设有用于将待冷却结晶物质再次进行热交换的冷析循环系统，循环比为1：5。
13.最为优选的，步骤(3)中，先采用清洗剂对料液进行清洗、再采用离心分离机对清洗后的料液进行分离；清洗剂为5℃清水，清洗时间为10min，离心时间为10min。
14.考虑到提取效果和提取的经济效益，以上方法所涉及的碱渣废水具体为含盐量≤200000mg/l、硫化物≤200000mg/l的碱渣废水。
15.与现有技术相比，本发明采用冷析分离技术对碱渣废水进行处理以提取五水硫代
硫酸钠，碱渣废水中硫脱除效率可达90％，在废水处理的同时实现资源再利用，而且投资少、占地面积小、运行成本低，值得广泛应用于石化炼化企业的碱渣废水的预处理。
具体实施方式
16.下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
17.实施例1
18.某炼厂催化汽油碱渣，硫化物为1.09
×
105mg/l，含盐量为1.46
×
105mg/l。使用本发明方法进行处理：先采用过滤精度为100μm的管式过滤器对碱渣废水进行过滤，过滤时水力停留时间为1h；过滤后废水经过热交换器进行热交换，热交换器的工作温度为5℃、热交换时间为2min；换热后废水静置冷却结晶，冷却结晶的时间为2h；采用5℃清水对结晶物清洗10min，清洗后料液经过离心机进行分离，离心分离时间为10min。
19.经过上述处理后的碱渣，其硫化物为1.05
×
104mg/l，硫化物去除率达到90％以上；含盐量为1.15
×
105mg/l，去除率可达20％以上。
20.实施例2
21.某炼厂碱渣来水，硫化物为4.4
×
104mg/l，含盐量为7.38
×
104mg/l。使用本发明方法进行处理：先采用过滤精度为100μm的管式过滤器对碱渣废水进行过滤，过滤时水力停留时间为30min；过滤后废水经过热交换器进行热交换，热交换器的工作温度为0℃，热交换时间为2min；换热后废水静置冷却结晶，冷却结晶的时间为1h；采用5℃清水对结晶物清洗10min，清洗后料液经过离心机进行分离，离心分离时间为10min。
22.经过上述处理后的碱渣废水，其硫化物为3696mg/l，硫化物去除率达到 91.6％；含盐量为5.73
×
104mg/l，去除率可达22.4％。
23.实施例3
24.某炼厂碱渣来水，硫化物为1.4
×
105mg/l，含盐量为4.2
×
104mg/l。使用本发明方法进行处理：先采用过滤精度为100μm的管式过滤器对碱渣废水进行过滤，过滤时水力停留时间为45min；过滤后废水经过热交换器进行热交换，热交换器的工作温度为2℃，热交换时间为2min；换热后废水静置冷却结晶，冷却结晶的时间为1.5h；采用5℃清水对结晶物清洗10min，清洗后料液经过离心机进行分离，离心分离时间为10min。
25.经过上述处理后的碱渣废水，其硫化物为11200mg/l，硫化物去除率达到 92％；含盐量为3.17
×
104mg/l，去除率可达24.5％。
26.实施例4
27.与实施例1相比，冷却结晶时还设有用于将待冷却结晶物质再次进行热交换的冷析循环系统，循环比为1：5。其余均与实施例1相同。
28.经过上述处理后的碱渣，其硫化物为5450mg/l，硫化物去除率达到95％；含盐量为1.0
×
105mg/l，去除率可达31.5％。可见，增设冷析循环系统后，冷析效果更加，硫化物与含盐量也有显著的降低。
29.以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精
神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。本发明未详细叙述的部件结构或连接方式均为现有技术。
技术特征：
1.一种利用碱渣废水提取五水硫代硫酸钠的方法，其特征在于：包括如下操作步骤：(1)过滤：对碱渣废水进行过滤，去除其内的杂质；(2)热交换：过滤后的废水先进行热交换、再冷却结晶；(3)分离：对结晶后的料液先进行清洗、再分离出固体。2.根据权利要求1所述的利用碱渣废水提取五水硫代硫酸钠的方法，其特征在于：步骤(1)中，过滤精度为100μm，过滤时水力停留时间为0.5-1h。3.根据权利要求1所述的利用碱渣废水提取五水硫代硫酸钠的方法，其特征在于：步骤(2)中，采用热交换器进行热交换，热交换器的工作温度为0-5℃，热交换时间为2min；所述冷却结晶的时间为1-2h。4.根据权利要求3所述的利用碱渣废水提取五水硫代硫酸钠的方法，其特征在于：所述热交换器由-20℃～-10℃的制冷剂提供冷量。5.根据权利要求1所述的利用碱渣废水提取五水硫代硫酸钠的方法，其特征在于：步骤(2)中，所述冷却结晶时还设有用于将待冷却结晶物质再次进行热交换的冷析循环系统，循环比为1：5。6.根据权利要求1所述的利用碱渣废水提取五水硫代硫酸钠的方法，其特征在于：步骤(3)中，先采用清洗剂对所述料液进行清洗、再采用离心分离机对清洗后的所述料液进行分离；所述清洗剂为5℃清水，清洗时间为10min，离心时间为10min。7.根据权利要求1-6任一项所述的利用碱渣废水提取五水硫代硫酸钠的方法，其特征在于：所述碱渣废水含盐量≤200000mg/l，硫化物≤200000mg/l。
技术总结
本发明提出一种利用碱渣废水提取五水硫代硫酸钠的方法，包括如下操作步骤：过滤：对碱渣废水进行过滤，去除其内的杂质；热交换：过滤后的废水先进行热交换、再冷却结晶；分离：对结晶后的料液先进行清洗、再分离出固体。本发明采用冷析分离技术对碱渣废水进行处理，最终提取到五水硫代硫酸钠，碱渣废水中硫脱除效率可达90％，在废水处理的同时实现资源再利用，而且投资少、运行成本低，值得广泛应用于石化炼化企业的碱渣废水的预处理。化企业的碱渣废水的预处理。
技术研发人员：邓文海 刘笑天 曹实 皮新燕 马永学 陈素宁 赵玉安
受保护的技术使用者：南方创业（天津）科技发展有限公司
技术研发日：2022.01.17
技术公布日：2022/7/8