一种纳米晶钛榍石超亲水自清洁陶瓷釉及其制备方法和应用方法

本发明涉及陶瓷，特别是一种纳米晶钛榍石超亲水自清洁陶瓷釉及其制备方法和应用方法。

背景技术：

1、我国是世界上建筑陶卫生瓷生产、消费最大的国家。建筑卫生陶瓷广泛应用于人们日常生活的各个方面，如用于装饰房屋的墙地砖和陶瓷岩板、卫浴洁具陶瓷以及陶瓷餐具。然而，建筑卫生陶瓷行业仍存在一些问题，如节能减排、绿色环保，成品利润低，生产成本高和技术创新困难等问题，这些问题都制约着建筑卫生陶瓷行业的发展。超亲水材料能够在普通环境下（如水中），由于具有表面能低、热稳定性好、抗污自洁性能好、可生物降解等优点，在水处理、环境保护等领域具有广阔的应用前景。因此，利用其超亲水性制备具有良好自清洁性能的陶瓷产品不仅响应国家绿色环保的政策，还迎合人们对清洁卫生质量提高的需求。尽管有maya abou-ghanem等团队指出钛榍石具有超亲水和光催化等特性，但对其在釉中的自清洁作用等并未有探索；据资料记载钛榍石经常作为乳浊剂来提高釉面白度；其中张童团队用固相法合成钛榍石将其应用于卫生陶瓷中，其制备工艺复杂；而且只是对釉面的白度进行了探索，并未对自清洁方面有任何报道；zh li团队通过将氧化钛直接应用于釉中，热处理1200℃可得到含钛榍石为主晶相的釉层。但其釉层偏黄调，不适合于建筑卫生陶瓷，在文章中指出，由于含钛榍石的釉在近红外光谱范围具有较高的反射率，可作为一种太阳热反射功能材料。综上，其文献并未对纳米晶钛榍石陶瓷釉的自清洁性能进行过相关报道。

技术实现思路

1、本发明要解决的技术问题是提供一种工艺简单、成本低廉、使用方便的纳米晶钛榍石超亲水自清洁陶瓷釉及其制备方法和应用方法。

2、本发明的技术方案是：一种纳米晶钛榍石超亲水自清洁陶瓷釉，其特征在于：所述陶瓷釉的重量百分比组成为：高岭土3.23～8.63wt%、分相熔块91.37～96.77wt%，外加高温原位促晶剂氧化锌 1～1.2wt%。

3、所述分相熔块的化学组成为：k2o 0.52 wt%、na2o 9.95 wt%、mgo 0.41 wt%、cao5.77 wt%、b2o3 11.25 wt%、al2o3 11.64 wt%、sio2 53.49wt%、tio2 6.97 wt%；所述分相熔块的颗粒度小于300μm。

4、上述陶瓷釉的制备方法，其特征在于：按陶瓷釉配方进行配料、球磨、过筛、陈腐工序获得釉料。

5、所述球磨工序为按陶瓷釉配方的重量百分比将原料：氧化铝球磨子：水=1: 1.5～1.8:0.6～0.8加入球磨罐；所述过筛工序为过250目筛，筛余0.05～0.07%；所述陈腐工序的时间为 12～24h。

6、所述氧化铝球磨子中60wt%为直径6～8mm的中球磨子，40wt%为直径2.2～2.5mm的小球磨子。

7、所述釉料的平均粒径为3.5～5.25μm。

8、上述制备方法得到的釉料的应用方法，其特征在于：所述釉料施在坯体表面，经干燥后置于窑炉内在氧化气氛下于1～3℃/min，升温至1180～1200℃，然后经5~30min将窑炉温度急冷至720～760℃，保温30～60 min后获得纳米晶钛榍石超亲水自清洁陶瓷釉。

9、所述陶瓷釉表面的的微观结构由多个100～200nm纳米尺寸液滴组成的微纳结构，并且这些纳米级别的分相小液滴分布均匀，排列紧密，在釉面构造纳米级粗糙表面，其纳米级粗糙度为12.6～56.1nm，润湿角为5.0～7.0o，釉面白度为84～86%，釉面硬度为750～980kgf/mm2。

10、所述陶瓷釉面在经马克笔涂抹后，由于其本征超亲水特征，在滴加少量水后即可使牢固附着的油墨印迹浮起，恢复其洁净。

11、所述陶瓷釉面滴加色拉油后，可遇水浮起。

12、本发明具有以下有益效果：

13、（1）本发明通过高温原位一步法制备纳米晶钛榍石超亲水自清洁陶瓷，克服了目前由于纳米粉体引入釉中易团聚和失活等问题，不仅为超亲水自清洁材料提供一种新材料和制备方法，而且显著地提升了釉面抗污和杀菌能力。对于节水和保护环境具有重要意义；

14、（2）本发明制备的钛榍石自清洁陶瓷釉制备工艺简单，仅通过控制配方组成如高岭土含量即si/al比和析晶剂，使其基团粘度较小，利于形成较大的分相液滴和较多的非桥氧数量，其有利于硅氧四面体移动重排，从而与ca2+离子和钛氧八面体形成钛榍石晶体，在整个釉层中均匀析出，即使经过多次重复使用后，釉面仍具有优异的自清洁性能，使其在实际应用中有着广阔前景；

15、（3）本发明通过控制促晶剂的加入量和高岭土含量使其在釉中形成大小均匀排列紧密的分相小液滴来构筑平整纳米级粗糙表面，获得了自清洁性能优异的超亲水陶瓷釉。其制备方法简单，不仅可以减少洗涤剂的使用，节省清洗陶瓷产品的人力和物力，还能达到环保节能之目的。

技术特征：

1.一种纳米晶钛榍石超亲水自清洁陶瓷釉，其特征在于：所述陶瓷釉的重量百分比组成为：高岭土3.23～8.63wt%、分相熔块91.37～96.77wt%，外加高温原位促晶剂氧化锌 1～1.2wt%。

2.根据权利要求1所述的陶瓷釉，其特征在于：所述分相熔块的化学组成为：

3.一种权利要求1所述陶瓷釉的制备方法，其特征在于：按陶瓷釉配方进行配料、球磨、过筛、陈腐工序获得釉料。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述球磨工序为按陶瓷釉配方的重量百分比将原料：氧化铝球磨子：水=1: 1.5～1.8:0.6～0.8加入球磨罐；所述过筛工序为过250目筛，筛余0.05～0.07%；所述陈腐工序的时间为 12～24h。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述氧化铝球磨子中60wt%为直径6～8mm的中球磨子，40wt%为直径2.2～2.5mm的小球磨子。

6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述釉料的平均粒径为3.5～5.25μm。

7.一种权利要求3所述制备方法得到的釉料的应用方法，其特征在于：所述釉料施在坯体表面，经干燥后置于窑炉内在氧化气氛下于1～3℃/min，升温至1180～1200℃，然后经5～30min将窑炉温度急冷至720～760℃，保温30～60 min后获得纳米晶钛榍石超亲水自清洁陶瓷釉。

8.根据权利要求7所述的应用方法，其特征在于：所述陶瓷釉表面的的微观结构由多个100～200nm纳米尺寸液滴组成的微纳结构，并且这些纳米级别的分相小液滴分布均匀，排列紧密，在釉面构造纳米级粗糙表面，其纳米级粗糙度为12.6～56.1nm，润湿角为5.0～7.0o，釉面白度为84～86%，釉面硬度为750～980kgf/mm2。

9.根据权利要求7所述的应用方法，其特征在于：所述陶瓷釉面在经马克笔涂抹后，由于其本征超亲水特征，在滴加少量水后即可使牢固附着的油墨印迹浮起，恢复其洁净。

10.根据权利要求7所述的应用方法，其特征在于：所述陶瓷釉面滴加色拉油后，可遇水浮起。

技术总结
本发明涉及一种纳米晶钛榍石超亲水自清洁陶瓷釉及其制备方法和应用方法，所述陶瓷釉的重量百分比组成为：高岭土3.23～8.63wt%、分相熔块91.37～96.77wt%，外加高温原位促晶剂氧化锌1～1.2wt%，按陶瓷釉配方进行配料、球磨、过筛、陈腐工序获得釉料，将釉料施在坯体表面，经干燥后置于窑炉内在氧化气氛下于1～3℃/min，升温至1180～1200℃，然后经5～30min将窑炉温度急冷至720～760℃，保温30～60 min后获得纳米晶钛榍石超亲水自清洁陶瓷釉。本发明陶瓷釉微观具有纳米级粗糙表面结构，宏观上呈现平整光滑表面，不需要清洁剂就可达到自清洁之功效，因此具有更广泛的实际应用前景。

技术研发人员：董伟霞,曹体浩,陈泽龙,包启富,李萍,胡志文
受保护的技术使用者：景德镇陶瓷大学
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15