专利名称:表面有一层薄膜的光学制品的制作方法
本发明论及一种表面有一层薄膜的光学制品。迄今为止，人们总是希望许多光学制品如反光镜、透镜、平面或曲面玻璃、棱镜及类似物等具有下列性能当用于气相时，该光学制品会由于粘附水滴而具有防雾性能;当用于如水或类似水的液相时，它具有防气泡粘附性能，而且还具有防油(和脂)污染的性能以及具有极好的去除油(和脂)污斑的性能。使光学制品的这些性能得以改进的一种有效方法是使光学制品表面具有亲水性。
使光学制品表面具有亲水性的方法之一，即一种公知的方法是在一种氧等离子体中，使一种光学制品氧化，从而使光学制品表面成为亲水性。但是，由于这种等离子体对电子、氧原子或分子有强的亲合力，易转变成负离子，所以会发生自电离。相应地，由于致密地或稀少地生成了电离部分并使这些电离部分振动，所以从外面供给能量如高频电源，微小电源或类似电源，就不能很好的控制反应容器中氧等离子体的状态。由于这些原因，用氧等离子体对大面积表面进行均匀处理而使表面具有亲水性是有困难的。此外，该方法还有一个缺点，即光学制品的亲水性会随时间的推移而发生变化和退化。
使光学制品表面具有亲水性的其它公知方法还包括(1)将由聚合物组成的一种光学制品浸在具有强氧化作用的溶液中或在聚合物分子中引入亲水性官能团(即在光学制品中引入了后生成的亲水性官能团)，从而使光学制品表面发生化学改性。(2)将由聚合物组成的一种光学制品暴露在一种紫外光中，从而使光学制品表面发生光致氧化。但是，所有这些方法均有如下缺点即可适用的光学制品的材料是有限制的;光学制品的光学性能会随表面处理方法的不同而变化;光学制品所具有的亲水性会随时间的推移而变化。
本发明的一个目的是用等离子体聚合方法对光学制品进行处理，使光学制品不再有上述缺点，而且由于光学制品表面有一层均匀的薄膜，从而使其具有极好的和稳定的亲水性，而且不会影响光学制品固有的光学性能。
本发明的其它目的和优点从如下说明和附图中将会一目了然。在附图中，图1和图2是本发明的等离子体聚合所用的装置的实例。图1是一种放电管型装置，图2是一种钟罩型装置。在这些图中，1是放电管型的反应容器;2是一个线圈;3和12是电源;4是一个支架;5是一个进气口;10是一个钟罩型反应容器;11和11′是电极;13是一个排气管，14和14′是反应气体的导管。图3是本发明的实施例中所用的装置，该装置可用来测定凸透镜表面由于粘附水滴而导致聚束能力减弱的程度。
按本发明，一种表面有一层薄膜的光学制品是用如下方法制得的在有一种光学制品存在的情况下，使由氧气和一种至少有一个双键的烃化合物(下文中简称为烃)组成的混合气体发生等离子体聚合，从而光学制品表面生成等离子体聚合反应产物的薄膜(下文中称这种薄膜为等离子体聚合产物膜。
本发明中所用的烃包括不饱和脂族烃化合物和环状不饱和烃化合物。
这种不饱和脂族化合物可用下列通式(A)表示
式中R1、R2、R3和R4可相同或不同，它们是氢原子、烷基如甲基、乙基、丙基和类似的基团，或链烯基如乙烯基、丙烯基、烯丙基和类似的基团，包括乙烯、丙烯、2-丁烯、异丁烯、2-甲基-2-丁烯、2，3-二甲基-2-丁烯、3-己烯、2-乙基-1-丁烯、3-乙基-3-己烯、3，4-二乙基-3-己烯、1，3-丁二烯、1，3，5-己三烯、2-乙烯基-1，3-丁二烯、3-乙烯基-1，3，5-己三烯、3，4-二乙烯基-1，3，5-己三烯、2-戊烯、2-甲基-1-丁烯、2，3-二甲基-2-丙烯、3-甲基-3-己烯、3-乙基-2-丙烯、3-甲基-4-乙基-3-己烯、2-甲基-3-乙基-2-丙烯、2，3-二甲基-3-己烯、己戊二烯、1，3-戊二烯、3-甲基-1，3-戊二烯、4-甲基-1，3-戊二烯、3，4-二甲基-1，3-戊二烯、3-甲基-1，3，5-己三烯、3-乙烯基-1，3-戊二烯、3-甲基-4-乙烯基-1，3，5-己三烯、3-乙烯基-4-甲基-1，3-戊二烯、3，4-二甲基-1，3，5-己三烯、1，3-己二烯、2-乙基-1，3-丁二烯、3-乙基-1，3-己二烯、4-乙基-1，3-己二烯、3，4-二乙基-1，3-己二烯、3-乙烯基-1，3-己二烯、3-乙基-1，3，5-己三烯、3-乙基-4-乙烯基-1，3，5-己三烯、3，4-二乙基-1，3，5-己三烯、3-乙烯基-4-乙基-1，3-己二烯、3-甲基-1，3-己二烯、4-甲基-1，3-己二烯、3-乙基-1，3-戊二烯、3-乙基-4-甲基-1，3-戊二烯、3，4-二甲基-1，3-己二烯、3-甲基-4-乙基-1，3-己二烯、3-乙基-4-甲基-1，3-己二烯、3-甲基-4-乙基-1，3，5-己三烯、3-乙烯基-4-甲基-1，3-己二烯、1，4-戊二烯等。这些基团中，最好是乙烯、丙烯、1，3-丁二烯、1-丁烯和异丁烯。
本发明中的环状不饱和烃化合物包括芳香烃如苯、甲苯、乙苯、丙苯、异丙基苯、丁苯、二甲苯、乙基甲苯、甲基异丙基苯、二乙基苯、三乙基苯、四甲基苯、苯乙烯、甲基苯乙烯、烯丙基苯、二乙烯基苯、1-苯基-1，3-丁二烯和类似物;脂族不饱和烃如环戊烯、环戊二烯、亚甲基环戊二烯、环己烯、甲基环己烯、环己二烯、环丁烯、环辛四烯、
烯、苎烯、二-戊烯、萜品油烯、萜烯、水芹烯、枞油烯、蒈烯、蒎烯、莰烯和类似物，最好是苯、苯乙烯、甲苯、乙苯、二甲苯、乙基甲苯、二乙基苯和甲基苯乙烯。
这些烃化合物是可聚合的等离子体，在一种等离子体反应体系中，它们会转化成气体。这些烃化合物可单独被使用或以两种或多种混合物被使用。
在本发明中，将由一种烃和氧气组成的混合气体用于等离子体聚合。既然是这样，这种混合气体除含氧以外，还可含有80%(以克分子计)或更少(40%或更少较好，最好20%或更少)的一种无机气体，例如，氢气、一氧化碳、二氧化碳、水蒸气、氮、氩、氦、氙、氖或类似的气体。烃与氧的克分子比率通常为0.1-10，0.2-6更好，最好为0.2-4。若烃与氧的克分子比率小于0.1，则一种等离子体聚合产物膜的生成率太低以致无法使用该方法，而且，生成的等离子体聚合产物膜耐久性差。若烃与氧的克分子比率大于10，则生成的等离子体聚合产物膜总的来说亲水性不足，而且局部面积没有亲水性。
本发明的这种光学制品能用作透射、折射或反射光的光学制品。这些光学制品如带有一个凸面、一个凹面、一个平面的镜子或类似物;透镜，如，一种接触透镜、一种隐形眼镜、一种软焦点透镜、一种照相机镜头、一种变色(F resnel)镜或类似物;棱镜如，一种用于单镜头反射式照相机的棱镜、一种三角棱镜或类似物。用来透射或折射光的这些光学制品是由透明的、有机、高分子量化合物制成的，如聚(卤化的)烷基异丁烯酸酯〔如，聚甲基异丁烯酸酯、聚环己基异丁烯酸酯、聚全氟烷基乙基异丁烯酸酯〕;聚(卤化的)芳基异丁烯酸酯〔如，聚苯基异丁烯酸酯、多卤化的苯基异丁烯酸酯〕;聚二烯丙基化合物〔如，聚二烯丙基二甘醇碳酸酯、聚二烯丙基邻苯二甲酸酯、聚金刚烷二烯丙基〕;聚(卤化的)链烯基化合物〔如，聚苯乙烯、多卤化的苯乙烯、聚乙烯基氯化物、聚偏氟乙烯、聚乙烯〕;聚二丙烯酸酯化合物;聚酰亚胺;酰胺;聚氨基甲酸乙酯;聚硅氧烷;透明的无机高分子量化合物，如聚硅氧烷;无机玻璃、石英玻璃;透明的金属氧化物，如氧化铟、氧化锡、氧化铟锡及类似物。用于反射光的光学制品是由带有镜面的材料制成的，这些材料是用下列方法制成的蒸镀铝、锡、锌、银或类似金属，或喷镀铝、锡、锌、银、镍、铜或类似金属;或镀镍、铬或类似物;但是，对这些材料没有严格的规定。通常用于反射光的光学制品是塑料制品、金属制品、陶瓷制品等。对于这些光学制品来说，在该制品的镜面上生成了等离子体聚合产物膜。
可预先对本发明光学制品的各个光学表面进行各种处理以使该光学表面具有所要的功能。这些处理包括(1)用各种类型的透明聚合物涂复，(2)用一种气体的等离子体处理，这种气体如，一种烃化合物、一种卤化的烃化合物、一种有机硅化合物、氢、氮、氦、氖、氩、氙或类似的气体，或两种或更多种上述气体的混合气体的等离子体。
等离子体聚合的条件(如反应容器内部的真空度，混合气体的流速，放电用的电源等)与普通等离子体聚合所用的条件相同，对此条件没有严格规定。举例来说，当反应容器的容量为50升时，反应容器内的真空度可为1毫乇至10乇，混合气体的流速可为每分钟0.1-100CC(标准温度与压力下)。调节放电用的电源，最好使测得(用美国专利4242188介绍的方法测定)的等离子体的电子温度为5000-80000°K。若电子温度低于5000°K，则等离子体聚合产物膜的生成速率太慢以致无法使用该方法。若电子温度高于80000°K，则等离子体聚合产物膜的亲水性的变化取决于膜的状态，而且这种膜的耐久性差。为使等离子体聚合产物膜具有较好的耐久性，应调节放电用的电源，使电子温度达5000-60000°K。等离子体聚合的时间可根据光学制品上所生成的等离子体聚合产物膜的厚度来改变。对等离子体聚合产物膜的厚度没有严格的规定，一般厚为1-5000A°已足够了。因此，可以在短时间内，如，约10分钟内结束等离子体的聚合。
在本发明的等离子体聚合中所用的一种装置如图1所示，在该装置中，与真空泵(图1中未画出)相连的反应容器1直径小的一端装有线圈2;线圈2与高频电源3相连;一种光学产品S由放在反应容器1内的支架所支承。用真空泵使反应容器1内部抽成真空，通过进气口5将烃和氧的混合气体引入反应容器1中，然后给线圈2加上由电源3产生的高频电压，以在反应容器1内部产生等离子体，并使该等离子体作用在光学制品S的外表面上，从而在光学制品S的表面上生成了等离子体聚合产物膜。
也可用图2所示的一种装置。在这种装置中，由一个钟罩构成的反应容器10内带有面对面设置的一对电极11和11′;一种光学制品S固定在电极11和11′之间，用导线使电极11和11′相连，例如，用一个交流电源12在电极11和11′之间产生等离子体;该等离子体作用在光学制品S的外表面上;从而在光学制品S的表面上生成了一种等离子体聚合产物膜，这种膜是由烃和氧的混合气体生成的。附带说一下，在图2中，13是一个排气管，14和14′是反应气体用的导管。
进行本发明等离子体聚合，所用的装置不仅仅限于图1和图2所示的那些装置。例如，用于产生等离子体的电源可为任何直流电和交流电电源。若用交流电时，可为一种低频交流电、一种高频交流电或一种微波。在微波的情况下，一种放大器与一种等离子体系统连接的方法可为梯形连接，空腔形连接或类似的连接。而且产生等离子体的电极类型可为一种感应式的、一种电容式的或类似形式，这没有严格限制。
本发明的这种表面有一层薄膜的光学制品有如下优点
1、光学制品表面亲水性好，因此这种光学制品会由于粘附水滴而具有极好的防雾性能，在液相中，具有极好的防气泡粘附性能，且具有防油(脂)污染的性能以及具有去除油(脂)污染的性能等。
2、光学制品的这些特性不会随时间的推移而改变，而且这种光学制品还具有良好的耐久性。
3、若这种光学制品是一种接触透镜，在实际使用时，它有好的视界，在眼球上的可动性极好，能较好的保证角膜的氧的供给。
4、若这种光学制品是一种隐形眼镜，在使用过程中，很少发生由于吸附蛋白质等而降低透光度。
参看如下实施例，将更详细的说明本发明，但是，这些实施例仅仅是为了说明本发明而不能限制本发明。
实施例1
所用的一种反应容器如图2所示，将一种聚苯乙烯透镜放在反应容器中的支架上。同时在反应容器中引入烃(为乙烯)和氧的混合气体，乙烯的流速为每分钟7.5CC(指标准温度和压力下)，氧气的流速为每分钟10CC(指标准温度和压力下)，反应容器内部的真空度为50毫乇，两电极之间所加的交流电频率为10千赫，生成的等离子体的电子温度为25000±3000°K，反应进行时间多于10分钟，在聚苯乙烯透镜表面生成了一种等离子体聚合产物膜。在此情况下，用一种热的探测器(图2中未画出)来测定等离子体的电子温度。
对于用上述等离子体聚合方法制得的表面有一层薄膜的聚苯乙烯透镜来说，聚苯乙烯透镜表面水的接触角度是用水滴方法进行测定的。对于同一个样品还测定水的接触角度随时间推移而变化的情况。测定结果如表1所示。
在聚苯乙烯透镜上放一块硅片，当发生等离子体聚合时，在聚苯乙烯透镜表面生成了一定厚度的等离子体聚合产物膜，用一种椭圆对称仪(GAERTENER(R)ELLIPSOMETERL型117)测定等离子体聚合后硅片的等离子体聚合产物膜的厚度，这种膜的厚度为400±100A°。
比较例1
用实施例1中的等离子体聚合以前，表面没有薄膜的这种聚苯乙烯透镜，测定水的接触角及接触角随时间推移而变化的情况，测定结果如表1所示。
实施例2
按实施例1的方法进行等离子体聚合(所不同处为乙烯与氧的混合比率变为5)，从而制得表面有一层薄膜的聚苯乙烯透镜。测定这种透镜表面的水接触角以及接触角随时间推移而变化的情况。测定结果列于表1中。
比较例2
按实施例1的方法，使一种等离子体与聚苯乙烯透镜的表面起作用，所不同处为乙烯的流速变为每分钟0CC(标准温度和压力下)。测定所制得的这种聚苯乙烯透镜表面的水接触角以及接触角随时间推移而变化的情况。测定结果列于表1中。
比较例3
按实施例1的方法进行等离子体聚合(所不同处为只用乙烯〔流速为每分钟7.5CC(指标准温度和压力下)〕而不同氧气)，然后停止供给乙烯，而通入氧气，氧气流速为每分钟10CC(指标准温度和压力下)，使这种等离子体与聚苯乙烯透镜起作用。测定所制得的这种聚苯乙烯透镜表面的水接触角以及接触角随时间推移而变化的情况。测定结果如表1所示。
实施例3
按实施例1的方法进行等离子体聚合，所不同处为乙烯与氧的混合比率(克分子比率)变为0.2，从而制得表面有一层薄膜的聚苯乙烯透镜，测定这种聚苯乙烯透镜表面的水接触角以及接触角随时间推移而变化的情况。测定结果如表1所示。
实施例4
按实施例1的方法进行等离子体聚合〔所不同之处为乙烯与氧的混合比率(克分子比率)变为4〕，从而制得表面有一层薄膜的聚苯乙烯透镜。测定这种聚苯乙烯透镜表面的水接触角以及接触角随时间推移而变化的情况。测定结果如表1所示。
实施例5
按实施例1的方法进行等离子体聚合〔所不同之处为用丙烯作烃，丙烯与氧的混合比率(克分子比率)为0.75〕，从而制得表面有一层薄膜的聚苯乙烯透镜。测定这种聚苯乙烯透镜表面的水接触角及接触角随时间推移而变化的情况。测定结果如表1所示。
实施例6
按实施例1的方法进行等离子体聚合〔所不同之处为用1，3-丁二烯作烃，1，3-丁二烯与氧的混合比率(克分子比率)为0.75〕，从而制得表面有一层薄膜的聚苯乙烯透镜。测定这种聚苯乙烯透镜表面的水接触角及接触角随时间推移而变化的情况。测定结果如表1所示。
实施例7
按实施例1的方法进行等离子体聚合〔所不同之处为用1-丁烯作烃，1-丁烯与氧的混合比率(克分子比率)为0.75〕，从而制得表面有一层薄膜的聚苯乙烯透镜。测定这种聚苯乙烯透镜表面的水接触角以及接触角随时间推移而变化的情况。测定结果如表1所示。
实施例8
按实施例1的方法进行等离子体聚合〔所不同之处为用异丁烯作烃，异丁烯与氧的混合比率(克分子比率)为0.75〕，从而制得表面有一层薄膜的聚苯乙烯透镜。测定这种聚苯乙烯透镜表面水的接触角以及接触角随时间推移而变化的情况。测定结果如表1所示。
实施例9
按实施例1的方法进行等离子体聚合〔所不同之处为用苯作烃，苯与氧的混合比率(克分子比率)为0.75〕，从而制得表面有一层薄膜的聚苯乙烯透镜。测定这种聚苯乙烯透镜表面水的接触角以及接触角随时间推移而变化的情况。测定结果如表1所示。
实施例10
按实施例1的方法进行等离子体聚合〔所不同之处为用苯乙烯作烃，苯乙烯与氧的混合比率为0.75〕，从而制得表面有一层薄膜的聚苯乙烯透镜。测定这种聚苯乙烯透镜表面的水接触角以及接触角随时间推移而变化的情况。测定结果如表1所示。
实施例11
按实施例1的方法进行等离子体聚合〔所不同之处为用乙烯和苯的等克分子混合物作烃，这种乙烯-苯混合物与氧的混合比率(克分子比率)为0.75〕，从而制得表面有一层薄膜的聚苯乙烯透镜。测定这种聚苯乙烯透镜表面的水接触角以及接触角随时间推移而变化的情况。测定结果如表1所示。
实施例12和比较例4
按实施例1的方法进行等离子体聚合〔所不同之处为这种聚苯乙烯透镜用下列光学制品代替(a)一种接触透镜，通过切割聚(甲基异丁烯酸酯)板而制得;或(b)一种圆片，其制法与(a)中接触透
镜的制法相同〕，从而制得表面有一层薄膜的一种接触透镜和一个圆片，测定这种接触透镜和圆片的下列六项性能。
对于比较例4来说，同样测定这种接触透镜和圆片(表面均没有薄膜)的下列六项性能。测定结果如表2所示。
(1)油和脂的可去污性
将一种干的接触透镜在水中浸5秒钟。然后，在接触透镜上涂一种冷奶油。用大拇指和一个食指拿住接触透镜，用水冲洗，然后从水中取出，观察接触透镜上粘附水滴的情况。当这种接触透镜没有油时，会更好的被水浸湿，此情况定为0。当这种接触透镜带有一种油渍而且排斥水时，此情况定为X。
(2)亲水性
将一种干的接触透镜在水中浸5秒钟。然后，从水中取出，观察接触透镜上粘附水滴的情况。当这种接触透镜能较好的被水浸湿时，此情况定为0。当这种接触透镜斥水时，此情况定为X。
(3)实际使用时的视界
测定接触透镜在实际使用时的视界，若视界是令人满意的，该接触透镜被定为0，若视界是模糊的，则该接触透镜被定为X。
(4)实际使用时在眼球上的可动性
通过眨眼测定该接触透镜在实际使用时的可动性。若接触透镜移动情况良好，则定为0，若接触透镜移动情况不良，则定为X。
(5)透镜表面的耐久性
用大拇指和一个食指拿住接触透镜，在水中摩擦2000次，然后从水中取出，观察接触透镜表面粘附水滴的情况，若接触透镜的整个表面均能很好的被水浸润，则该接触透镜定为0。若接触透镜表面斥水，则这种接触透镜定为X。
(6)接触角度随时间推移而变化的情况
将一个圆片置于空气中，测定水的接触角随时间推移而变化的情况。
实施例13和比较例5
按实施例1的方法进行等离子体聚合，所不同之处是这种聚苯乙烯透镜用一种软接触透镜和一个圆片代替，这种软接触透镜和圆片的制法如下使由300毫升丙烯酸、280毫升正-丁基异丁烯酸酯、30毫升1，2-亚乙基二醇异丁烯酸酯和6毫升二苯乙醇酮组成的混合物发生聚合，将生成的聚合物切成接触透镜和圆片的形状，使这种成形制品在正-丁醇中发生酯化反应，从而制得表面有一层薄膜的软接触透镜和圆片。按实施例12的方法测定这种软接触透镜和圆片的性能。
在比较例5中，按实施例13的方法测定这种软接触透镜和圆片(指实施例13中等离子体聚合前的软接触透镜和圆片)的性能。测定结果如表2所示。
实施例14
按实施例1的方法进行等离子体聚合，所不同之处为聚苯乙烯透镜用一种软接触透镜和一个圆片代替(该接触透镜和圆片均是通过切割聚甲基异丁烯酸酯板而制成的)，乙烯用1，3-丁二烯代替，从而制得表面有一层薄膜的一种接触透镜和一个圆片。按实施例12的方法测定该接触透镜和圆片的性能。测定结果如表2所示。
实施例15
分别重复实施例1-11的步骤(所不同之处为这种聚苯乙烯透镜用焦距为5厘米的聚碳酸酯凸透镜代替)，分别在与实施例1-11同样的条件下进行等离子体聚合，从而制得11种表面有一层薄膜的不同的凸透镜。在50℃的恒定温度下和90%的恒定湿度下将这些凸透镜放置10分钟，然后取出的这些凸透镜，再放入20℃温度和40%湿度的气氛中以测定各种透镜由于其表面粘附水滴而导致聚束性能降低的程度。测定结果如表3所示。
比较例6
分别重复比较例1-3的步骤，所不同之处为聚苯乙烯透镜用焦距为5厘米的聚碳酸酯凸透镜代替，从而制得3种不同的凸透镜。按实施例15的方法测定这些凸透镜的性能。测定结果如表3所示。
註＊1不进行等离子体处理
＊2用一个圆柱形测量装置，该测量装置的截面如图3所示，将该装置的内表面制成黑色，氙灯的光束通过凸透镜聚束;用一个光电二极管测定聚束光的光度;光电二极管电路的输出电压则为凸透镜的聚束性能。
实施例16
按实施例1的方法进行等离子体聚合，所不同之处为这种聚苯乙烯透镜用一种聚甲基异丁烯酸酯的隐形目镜片代替或用一种聚甲基异丁烯酸酯圆片代替，从而制得一种表面有一层薄膜的隐形目镜片和一种圆片。
通过外科手术，从公兔眼球中取出重为3.0-3.5千克的角膜镜片，在这些兔子眼球的每个前庭中插入上述制得的表面有一层薄膜的隐形目镜片，使用3个月和6个月后，取出该隐形目镜片，用水洗、干燥，并测定透射的可见光以比较隐形目镜片在使用前后的着色情况。每一次测定用4只眼睛(即2只兔子)。
用双束分光光度计测定透射的可见光，在特定的光电管(光电管高为34毫米，宽为13毫米和厚为2毫米，中心有直径为5毫米的孔)中安装一个隐形目镜片，测定通过隐形目镜片而透镜的光(在500毫微米处)。将使用前隐形目镜片的透光性定为100，使用3个月和6个月后的透光性用相对于使用前透光性的相应百分数表示。测定结果如表4所示。
对于上述制得的表面有一层薄膜的圆片来说，测定其表面水的接触角及接触角随时间推移而变化的情况。测定结果如表5所示。
比较例7
用实施例16中未生成等离子体聚合产物膜的相同的聚(甲基异丁烯酸酯)隐形目镜片和相同的聚(甲基异丁烯酸酯)圆片，按实施例16的方法测定这隐形目镜片和圆片在实际用于兔子眼睛中时透镜的可见光的变化，并测定隐形目镜片和圆片表面水的接触角以及接触角随时间推移而变化的情况。测定结果如表4和表5所示。
实施例17
按实施例16的方法进行等离子体聚合，所不同之处为乙烯与氧的混合比率(克分子比率)变为5，从而制得了表面有一层薄膜的一种聚(甲基异丁烯酸酯)隐形目镜片和一种聚(甲基异丁烯酸酯)圆片，按实施例16的方法测定该隐形目镜片和圆片在实际用于兔子眼睛中时透射的可见光的变化情况，并测定隐形目镜片和圆片表面水的接触角及接触角随时间推移而变化的情况。测定结果如表4和表5所示。
比较例8
按实施例16的方法使等离子体起作用，所不同之处为乙烯的流速变为每分钟0cc(指标准温度和压力下)。从而制得聚(甲基异丁烯酸酯)隐形目镜片和聚(甲基异丁烯酸酯)圆片，按实施例16的方法测定这隐形目镜片和圆片在实际用于兔子眼睛中时透射的可见光的变化情况，并测定这隐形目镜片和圆片表面水的接触角以及接触角随时间推移而变化的情况。测定结果如表4和表5所示。
比较例9
按实施例16的方法进行等离子体聚合，所不同之处是只用乙烯，乙烯流速为每分钟7.5CC(指标准温度和压力下)。然后停止供给乙烯，而供给氧气，氧气的流速为每分钟10CC(指标准温度和压力下)，使氧等离子体起作用，从而制得表面有一层薄膜的一种聚(甲基异丁烯酸酯)隐形目镜片和一种聚(甲基异丁烯酸酯)圆片。按实施例16的方法测定该隐形目镜片和圆片在实际用于兔子眼睛中时透射的可见光的变化，并测定这隐形目镜片和圆片表面水的接触角及接触角随时间推移而变化的情况。测定结果如表4和表5所示。
权利要求
1、一种表面有一层等离子体聚合反应产物薄膜的光学制品，其特征为该薄膜是在有一种光学制品存在的情况下，使由氧气和一种至少有一个双键的烃化合物组成的混合气体发生等离子体聚合而生成的。
2、如权项1所述的一种光学制品，其特征为至少有一个双键的烃化合物是一种不饱和脂族烃化合物，其分子式如下
式中R1、R2、R3和R4可相同或不同，它们是氢原子、烷基或链烯基。
3、如权项2所述的一种光学制品，其特征为不饱和脂族烃化合物至少有一种选自下列化合物乙烯、丙烯、2-丁烯、异丁烯、2-甲基-2-丁烯、2，3-二甲基-2-丁烯、1-丁烯、3-己烯、2-乙基-1-丁烯、3-乙基-3-己烯、3，4-二乙基-3-己烯、1，3-丁二烯、1，3，5-己三烯、2-乙烯基-1，3-丁二烯、3-乙烯基-1，3，5-己三烯，3，4-二乙烯基-1，3，5-己三烯、2-戊烯、2-甲基-1-丁烯、2，3-二甲基-2-丙烯、3-甲基-3-己烯、3-乙基-2-丙烯、3-甲基-4-乙基-3-己烯、2-甲基-3-乙基-2-丙烯、2，3-二甲基-3-己烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、3-甲基-1，3-戊二烯、4-甲基-1，3-戊二烯、3，4-二甲基-1，3-戊二烯、3-甲基-1，3，5-己三烯、3-乙烯基-1，3-戊二烯、3-甲基-4-乙烯基-1，3，5-己三烯、3-乙烯基-4-甲基-1，3-戊二烯、3，4-二甲基-1，3，5-己三烯、1，3-己二烯、2-乙基-1，3-丁二烯、3-乙基-1，3-己二烯、4-乙基-1，3-己二烯、3，4-二乙基-1，3-己二烯、3-乙烯基-1，3-己二烯、3-乙基-1，3，5-己三烯、3-乙基-4-乙烯基-1，3，5-己三烯、3，4-二乙基-1，3，5-己三烯、3-乙烯基-4-乙基-1，3-己二烯、3-甲基-1，3-己二烯、4-甲基-1，3-己二烯、3-乙基-1，3-戊二烯、3-乙基-4-甲基-1，3-戊二烯、3，4-二甲基-1，3-己二烯、3-甲基-4-乙基-1，3-己二烯、3-乙基-4-甲基-1，3-己二烯、3-甲基-4-乙基-1，3，5-己三烯、3-乙烯基-4-甲基-1，3-己二烯和1，4-戊二烯。
4、如权项1所述的一种光学制品，其特征为至少有一个双键的烃化合物是一种环状不饱和烃化合物。
5、如权项4所述的一种光学制品，其特征为环状不饱和烃化合物是一种芳香烃。
6、如权项5所述的一种光学制品，其特征为芳香烃中至少有一种选自下列化合物苯、甲苯、丙苯、异丙基苯、丁苯、二甲苯、乙基甲苯、甲基异丙基苯、二乙基苯、三甲基苯、四甲基苯、苯乙烯、甲基苯乙烯、烯丙基苯、二乙烯基苯和1-苯基-1，3-丁二烯。
7、如权项4所述的一种光学制品，其特征为环状不饱和烃化合物是一种脂环不饱和烃。
8、如权项7所述的一种光学制品，其特征为脂环不饱和烃中至少有一种选自下列化合物环戊烯、环戊二烯、亚甲基环戊二烯、环己烯、甲基环己烯、环己二烯、环丁烯、环辛四烯、
烯、苎烯、二-戊烯、萜品油烯、萜烯、水芹烯、枞油烯、蒈烯、蒎烯和莰烯。
9、如权项1所述的一种光学制品，其特征为至少有一个双键的烃化合物与氧的克分子比率为0.1-10。
10、如权项1所述的一种光学制品，其特征为混合气体含有一种至少有一个双键的烃化合物和氧气，而且除氧气外，还含有80%(以克分子计)或更少的一种无机气体。
11、如权项1所述的一种光学制品，其特征为它可用于光的透射、折射或反射。
12、如权项1所述的一种光学制品，其特征为它是一种接触透镜或隐形眼镜。
专利摘要
一种表面有一层薄膜的光学制品是用如下方法制得的在有一种光学制品存在的情况下，使氧气和具有双键的烃化合物的混合气体发生等离子体聚合，从而在光学制品表面生成等离子体聚合反应产物的薄膜。这种表面有一层薄膜的光学制品，若用于气相中，由于粘附水滴而且有极好的防雾性能；若用于液相中，它具有极好的防气泡粘附性能；该产品还具有良好的防油(脂)污性，并且有极好的去除油(脂)污性能。
文档编号C03C17/28GK85102962SQ85102962
公开日1986年10月15日 申请日期1985年4月20日
发明者柳原健儿, 伊藤彻男, 木村光夫, 新海正浩 申请人:日本合成橡胶株式会社导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan