专利名称:从矿石中提取硫酸钾的制作方法
技术领域:
本发明是用化学选矿的方法,直接从石膏、杂卤石混合矿石中提取硫酸钾、硫酸镁、硫酸钙。
目前,未发现直接从杂卤石中提取硫酸钾的资料,据苏联专利4246019介绍,杂卤石的利用,是从混合矿石中选矿富集,加矿物酸生成相应的盐,经分离提纯制成混合肥。另据苏联专利553212介绍,以杂卤石为原料制取硫酸钾,其方法是利用杂卤石先制取钾镁矾或软钾镁矾,再通过复分解反应来制取硫酸钾,其反应机理是加入定量氯化钾与复盐中的硫酸镁反应,反应式为
结晶分离得硫酸钾,不难看出,此法是由一种钾盐(KCL)转换成另一种形式钾盐,这对氯化钾资源丰富的国家是可行的,但我国的氯化钾主要依靠进口,所以无法采用。
本发明的目的是不需任何化学试剂,直接从石膏、杂卤石混合矿石中提取硫酸钾、硫酸镁和硫酸钙。
本发明的方法是首先改变水对杂卤石的溶解性,使难溶于水的杂卤石变为易溶于水。杂卤石的结构式为K2SO4·MGSO4·2CaSO4·2H2O因为结构是决定物质性质的内在因素,破坏杂卤石的结构,脱掉结晶水,脱水温度为370℃,用400℃的温度灼烧脱水,杂卤石的物理、化学性质均有明显的变化,原来静态溶解60天不能溶完的原矿,经脱水后40分钟即溶解完全,为以水作溶剂提供了条件。
但是,水不仅溶解硫酸镁,同时也溶解硫酸钾,为了使硫酸镁与硫酸钾分离,利用同离子效应,即利用硫酸钾在其饱和液中不溶的性质,达到固体液体与分离。由实验可知,100毫升水能溶解矿样中的硫酸钾3.5克,且随水量增加溶解量增加,100克精矿(含K2SO421%,MGSO414%)中的硫酸钾全部溶解需加水600毫升,此时溶液中硫酸钾与硫酸镁的分子比为1∶1,硫酸钾定量生成软钾镁矾(K2SO4·MGSO4·6H2O)无法得到硫酸钾。若将水改成含3-4%硫酸钾的溶液,此溶液对钾石膏(K2SO4·CaSO4·H2O)是饱和的,而对硫酸镁远没有达到饱和。将含3-4%(15-35℃)的硫酸钾溶液加入脱水后的杂卤石,则硫酸镁完全溶解(液相),而钾石膏(固相)完全不溶,因而使形成的钾石膏与硫酸镁分离,这种含有3-4%硫酸钾的溶镁水溶剂,既起到溶剂作用,又达到硫酸钾与硫酸镁分离的目的。
经硫酸镁(溶液)与形成的钾石膏(固相)分离后所得固体矿渣钾石膏与多余的石膏(CaSO4)混在一起,由混合物中分离硫酸钾与硫酸钙。由实验得知,100毫升水中溶解钾石膏10.36克,同时发现溶解和分解是同时进行的,即
10.36克钾石膏分解得5.5克硫酸钾,4.3克硫酸钙,分解的硫酸钙仍按其溶解规律存在于溶液,(0.14克),大于溶解度的部分(4.16克)生成硫酸钙沉淀,硫酸钾留在溶液中,浓缩溶液,即硫酸钾产品。
3-4%的硫酸钾溶剂的配制,该溶剂取自矿样本身,称100克矿样,加水600毫升,(即21/3.5=600),可将100克矿样中的硫酸钾全部溶解,经过滤即可得到。该溶剂每100毫升中含硫酸钾3.5克,硫酸镁2.33克,硫酸钙0.14克,其中少量镁和钙对分离钾均无影响。
并且这种含3-4%硫酸钾的溶剂能反复使用1-5次,硫酸钾浓度始终不变,硫酸镁累积量为25.8克,仍未达到饱和点(36.2克饱和)而镁随溶解次数增加,浓度也增加。
实施例将矿样粉碎(粒度100目),用400℃的温度灼烧脱水,称取脱水矿样100克,加水600毫升,搅拌溶解,经过滤即得含3-4%硫酸钾的溶剂。再称取脱水矿样100克,加入含3-4%硫酸钾的溶剂300毫升,搅拌均匀(不使结块),静置1小时,真空抽滤到无水滴,测量体积,此溶液即为取得硫酸镁的溶液,经浓缩结晶即可得到硫酸镁。
而固体矿渣部分为钾石膏,将钾石膏加水,加水量为矿样含K2SO4的克数/5.5%,再过加5%(5.5%是每100ML水中钾石膏溶解克数),搅拌均匀后加热,微沸10分钟,趁热真空抽滤到无水滴,冷却滤液到室温,过滤除去少量钾石膏,测量体积,此溶液即为制取硫酸钾的溶液,如果此溶液中硫镁含量低,不经分离即达到化肥或化工原料指标,浓缩至干即为硫酸钾。如需进一步提高纯度,可按曲线分段结晶,经洗涤或重结晶取得纯度较高产品。
溶钾固液分离的残渣中主要含石膏(CaSO4)和少量粘土质矿物,可当石膏使用。
本发明不仅适用于杂卤石精矿和贫矿的分离提取硫酸钾;而且对杂卤石与石膏的混合矿石;以及所有含硫酸钾、硫酸镁及硫酸钙成分的矿石均适用。
本发明的优点是从溶解矿样;钾、镁分离;钾、钙分离到提取产品,除用水之外不用其他任何试剂,故能实现低成本。
对矿样中所含硫酸钾、硫酸镁回收率达到近100%,每吨矿石中能提取15-21%的硫酸钾;10-14%的硫酸镁和61-72%的硫酸钙,并实现有效利用。
权利要求
1.从石膏、杂卤石混合矿石中提取硫酸钾、硫酸镁和硫酸钙的方法,其特征是不用任何化学试剂,采用同离子效应,用矿样配制含3-4%硫酸钾溶剂,直接从石膏、杂卤石混合矿石中分离提取硫酸钾、硫酸镁和硫酸钙。
2.如权利要求1的方法,其特征是采用同离子效应,即利用硫酸钾在其饱和溶液中不溶的性质,而对硫酸镁远未达到饱和的原理,达到硫酸镁与硫酸钾分离。
3.如权利要求1的方法,其特征是不用任何化学试剂配制含3-4%硫酸钾的溶剂,是直接从杂卤石中加水溶解其中的硫酸钾而得,加水量为矿样含K2SO4的克数/5.5%。
4.如权利要求1的方法,其特征是含3-4%硫酸钾的溶剂能反复使用1-5次。
全文摘要
本发明是从石膏、杂卤石混合矿石中提取硫酸钾、硫酸镁和硫酸钙的方法,利用同离子效应,用矿样配制含3.5%硫酸钾溶剂,而不需任何试剂直接从杂卤石中分离提取硫酸钾、硫酸镁和硫酸钙。
文档编号C01D5/00GK1045755SQ8910145
公开日1990年10月3日 申请日期1989年3月22日 优先权日1989年3月22日
发明者杨达才, 陈培玲 申请人:国家建材局地质研究所