专利名称：：氢氟酸分解石煤生产五氧化二钒的制作方法
技术领域：
：本发明涉及石煤生产五氧化二钒
技术领域：
。目前，石煤生产五氧化二钒国内外均采用石煤钠化焙烧法，中国专利文献检索已有记载①石煤灰渣硫酸拌酸加温熟化水浸提取五氧化二钒工艺流程(申请号90104669.8，文献号1049642A)，②制取五氧化二钒的焙烧工艺(申请号89105480.4，文献号1049141A)，石煤钠化焙烧法，生产废气污染严重，钒总回收率低(不超过50%)，石煤中伴生元素难回收，生产成本高，专利文献①是以石煤沸腾炉灰渣原料生产五氧化二钒，专利文献②是以钒渣为原料生产五氧化二钒，上述工艺均未涉及氢氟酸分解石煤。本发明公开的“氢氟酸分解石煤生产五氧化二钒”方法，是以石煤为原料，辅以萤石粉、硫酸，使用通用耐酸设备而设计的一条新的工艺路线，该工艺流程完全克服废气、废水对环境的污染，钒的平均酸浸分解率≥75%，钒的总回收率≥60%，石煤中50-60%的铁和铝生成氧化铁红和氢氧化铝两种副产品，石煤中其它伴生元素亦可回收，该方法生产综合成本大幅度下降，石煤综合利用价值提高，效益明显。下面，对本发明技术方案详加说明之。本发明生产工艺的化学反应原理钒主要赋存在石煤里的伊利石、钛钒石榴石、铬钒石榴石中，这三种矿物属于铝硅酸盐类矿物和硅酸盐类矿物，氢氟酸在常温条件下，可分解硅酸盐类矿物，破坏其结构，使钒进入溶液，例如生产过程中，氢氟酸是由萤石粉和硫酸、石煤在同一反应设备中生成，氢氟酸生成后立即与石煤反应，生成的硫酸氧钒进入溶液，固液分离后，调整溶液PH4～4.5，此时钒、铝、部分铁产生共沉淀，吸滤后，滤液循环用于分解石煤，沉淀加热分解，在碱性(PH≥10)条件下，加氧化剂加热氧化及转化，过滤分离，滤渣制备氧化铁红，滤液加沉淀剂碳铵，分离，滤渣制取氢氧化铝，滤液经过717＃强碱性阴离子交换柱，用氯化钠和氯化铵混合液洗脱，洗脱液加氯化铵至生成白色的偏钒酸铵沉淀，沉淀在550℃条件下灼烧得五氧化二钒。本发明生产工艺流程如下图。本发明的一个实施例取石煤粉100克(粒度100%-60目)、萤石粉20-25克(或20-25毫升40%氢氟酸)5%硫酸溶液200毫升，水100毫升(此时固液比＝1∶2.5～3.0)，置于1000毫升的烧杯中，在电炉上加热至80℃左右，反应30分钟后，冷却，真空过滤，滤渣用水洗涤3次，滤液及洗液合并为兰色含钒溶液，在不断搅拌的条件下，向兰色溶液中加入碳铵进行中和至PH4～4.5，这时钒、铝及部分铁产生共沉淀，真空吸滤沉淀，并洗涤沉淀2次，洗液及滤液合并(含氟化物)循环用于石煤分解，沉淀在箱式炉中于550℃条件下加热分解60～80分钟，冷却后粉碎，加氧化剂，在碱性(PH≥10)条件下，加热氧化及转化，真空吸滤，洗涤滤渣数次(将滤渣烘干并粉碎到100%-200目，制得氧化铁红)，洗液及滤液合并，加少量的沉淀剂碳铵，搅拌均匀，制得均匀白色的氢氧化铝沉淀，真空吸滤，洗涤数次(将沉淀烘干并粉碎，制得氢氧化铝)，洗液及滤液合并，经过717＃强碱性阳离子交换柱，吸附后用氯化钠和氯化铵混合洗脱液洗脱出柱上吸附的钒，加少量的氯化铵，搅拌均匀，得到白色的偏钒酸铵沉淀，真空吸滤沉淀，并洗涤2次，抽干，于550℃条件下灼烧数小时，制得≥98%的纯五氧化二钒，钒的总回收率≥60%。实施记录如下<tablesid="table1"num="001"><tablealign="center">编号石煤100克含钒％硫酸(5％)毫升氢氟酸(40％)毫升萤石粉克水溶钒克酸浸率％尾渣含钒克10.71200250.5881.700.1120.71200250.5070.4230.77100250.6077.920.1540.77200250.5267.5350.77200300.5875.3260.73150250.6791.78</table></tables>钒的总回收率P＝P1×P2×P3×P4×P5-5%过程损耗＝75%×97%×97%×97%×97%-5%＝61.4%式中P1＝钒的平均酸浸率≥75%P2＝四价钒溶出率≥97%P3＝四价钒沉淀率≥97%P4＝交换吸附率≥97%P5＝洗脱效率≥97%利用上述工艺流程，利用通用耐酸生产设备，在石煤投料100公斤的几十次实施中，得到结果为钒的平均酸浸分解率≥75%;钒的总回收率≥60%。石煤中50-60%的铁和铝得到回收。石煤(含钒0.75%)217吨，可生产五氧化二钒1吨，氧化铁红14吨，氢氧化铝5吨。权利要求1.一种用石煤生产五氧化二钒的方法，特别是氢氟酸分解石煤生产五氧化二钒的生产工艺，其特征是将石煤、萤石加硫酸酸化分解，滤液中和沉淀，沉淀高温热解后碱溶，过滤滤液铵解，然后过滤，滤液通过717#交换柱，洗脱液铵化后离心分离得偏铵，灼烧偏铵得纯五氧化二钒。2.如权利要求1所述的方法，其特征是碱溶后过滤的滤饼可制得氧化铁红。3.如权利要求1所述的生产方法，其特征是铵解后过滤的滤饼可制得氢氧化铝。全文摘要本发明“氢氟酸分解石煤生产五氧化二钒”方法，是将石煤、萤石混合加硫酸酸化分解，固液分离，滤液中和沉淀，滤饼高温热解，加氧化剂，加碱，过滤，滤饼制得氧化铁红，滤液铵解，过滤，滤饼制得氢氧化铝，滤液通过71文档编号C01G31/02GK1056092SQ91102560公开日1991年11月13日申请日期1991年4月18日优先权日1991年4月18日发明者肖太阳申请人:湖北省崇阳县科委