专利名称：：吸氢合金、电池用负极及碱性二次电池的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种吸氢合金(氢吸留合金，hydrogen-absorbingalloy)、电池用负极(negtiveelectrode)及碱性二次电池。吸氢合金是一种可将体积为其自身数万倍的氢(作为常温常压气体)稳定地吸留、储存的合金。为此，所述吸氢合金有望成为一种可安全、容易地储存、保管、输送氢能源的材料。另外，作为功能性新材料的吸氢合金的应用领域，已有人提出了如氢的储存、输送，热能的储存、输送，热能和机械能的转换，氢的分离、精制，氢同位素的分离，以氢为活性物质的电池，合成化学中的催化剂，温度传感器等广泛的应用领域。再有，近年来，将吸氢合金用作负极材料的镍-氢二次电池(蓄电池)所具有的特征是高容量、耐过充电·过放电、充放电效率大、干净，具有可与镍-镉电池的互换性等。所以，作为新一代民用电池特别引人注目，受到广泛的应用，并日益实用化。如此，充分利用吸氢合金的物理性质和化学性质，可开发出多种多样的用途，吸氢合金将成为今后产业的关键材料之一。作为吸氢金属，可使用与水起放热反应的、即，可与氢形成稳定化合物的金属元素(例如Pd、Ti、Zr、V、及其它稀土类金属元素、碱土类元素等)单体，也可以将这些金属元素与其它的金属合金化后使用。合金化的一个优点是，它不光可使金属-氢之间的结合力适当地减弱以便于作氢吸留反应，且可使氢的释放(解吸，desorption)反应也较容易进行。其第二个优点是，可以改善反应所必要的氢气压(平衡压；平稳电压)的大小、平衡区(平稳区)的大小、在吸氢过程中平衡压的变化(平坦性)等的吸留、释放特性。其第三个优点是，可以提高材料的化学、物理稳定性。作为以往吸氢合金的组成，若将上述可与氢起放热反应的金属元素作为A，将除其之外的金属作为B，则大致可分为如下的几种(1)AB5系(例如LaNi5、CaNi5等)，(2)AB2系(例如MgZn2、ZrNi2等)，(3)AB系(例如TiNi、TiFe等)，(4)A2B系(例如Mg2Ni、Ca2Fe等)，(5)其它(簇等)等合金。其中，(1)的LaNi5，属于(2)的莱维斯相合金及属于(3)的一部分合金可在常温附近与氢反应，且其化学稳定性较高，因此作为如前所述的二次电池的电极用材料，得到广泛的研究。然而，上述(4)A2B系的吸氢合金却存在如下所述的各种问题。即，其与氢结合的稳定性非常高，氢被吸留后很难释放。如果不是在较高温度下(200℃-300℃左右)，就不会发生氢的吸留、释放反应，或者是，该吸留、释放反应进行极为缓慢。其结果，上述A2B系吸氢合金除了储存、输送等的用途外，一般不大使用。不过，其所具有的优异特性是，其潜在的吸氢能力以其每单位体积来说，为其它合金系的同等以上，以其每单位重量来说，为其它合金系的2倍至数倍。因此，如能消除上述A2B系吸氢合金所存在的问题，则可将该吸氢合金的用途扩展至各种迄今为止一直是使用其它合金的物理化学、工业领域，也可再开拓出利用吸氢合金的新领域。另外，有关上述(5)系的合金，仅见于一些学术性的报导，现时完全未见有关其实用化或者是达到实用化运作阶段的报导。如上所述，在各种吸氢合金中，Mg-Ni系合金的特征是，重量轻，容量大，且通常可以碱土类金属和铁族金属为中心的组成进行制作，因此，其原料成本低。然而，上述的吸氢合金也具有前述各种问题。本发明在于提供一种吸氢合金，所述吸氢合金可以克服Mg-Ni系合金所具有的各种问题；可以提高在常温附近处的吸氢特性；特别是可以提高吸氢速度。本发明又在于提供一种含有提高了吸氢速度的吸氢合金的电池用负极，及提供一种提高了充放电循环特性的碱性二次电池。根据本发明，提供了一种吸氢合金(hydrogen-absorbingalloy)，所述吸氢合金含有由下述区所组成的合金Mg含量为50％(摩尔)以上、75％(摩尔)以下，Ni含量为50％(摩尔)以下的第一区(第I区)；和选自Mg含量为0％(摩尔)以上、50％(摩尔)以下，Ni含量为75％(摩尔)以下的第二区；Mg含量为75％(摩尔)以上的第三区及Ni含量为75％(摩尔)以上的第四区中的至少二个以上区(亦称第II区)。根据本发明，提供了一种含有吸氢合金的电池用负极，所述吸氢合金由选自下述区所组成Mg含量为50％(摩尔)以上、75％(摩尔)以下，Ni含量为50％(摩尔)以下的第一区(第I区)；和选自Mg含量为0％(摩尔)以上、50％(摩尔)以下，Ni含量为75％(摩尔)以下的第二区；Mg含量为75％(摩尔)以上的第三区及Ni含量为75％(摩尔)以上的第四区中的至少二个以上区(亦称第II区)。根据本发明，提供了一种设置有含吸氢合金的电池负极的碱性二次电池，所述吸氢合金由选自下述区所组成Mg含量为50％(摩尔)以上、75％(摩尔)以下，Ni含量为50％(摩尔)以下的第一区(第I区)；和选自Mg含量为0％(摩尔)以上、50％(摩尔)以下，Ni含量为75％(摩尔)以下的第二区；Mg含量为75％(摩尔)以上的第三区及Ni含量为75％(摩尔)以上的第四区中的至少二个以上区(亦称第II区)。附图1所示系作为本发明的碱性二次电池一个例子的圆筒型镍氢二次电池的部分截面立体图。附图2所示为用于本发明实施例的温度扫描式氢吸留、释放特性评价装置的示意图。以下，详细说明本发明。本发明的吸氢合金含有由下述区所组成的合金Mg含量为50％(摩尔)以上、75％(摩尔)以下，Ni含量为50％(摩尔)以下的第一区(第I区)；和选自Mg含量为0％(摩尔)以上、50％(摩尔)以下，Ni含量为75％(摩尔)以下的第二区；Mg含量为75％(摩尔)以上的第三区及Ni含量为75％(摩尔)以上的第四区中的至少二个以上区(亦称第II区)。这里，所谓的区即指均质的晶粒域、微观水平的析出粒子等作均一分散的晶粒域、存在于晶粒之间的晶间域、微晶的集合域、非晶域等在组成、结构上可与其它域区别的区域。以下，说明各区(第一区～第四区)(1)第一区该第一区(M1)的功能是用作为吸留、释放(absorption/desorption)氢的母体。如在该区中所述Mg的含量及所述Ni的含量偏离上述范围，则上述合金的氢吸留量减少，吸氢特性下降。从为了提高氢的吸留量的观点出发，最好将上述第一区中的Ni含量的下限设定为25％(摩尔)。作为该第一区，可以举出以Mg2Ni为主成分、杂质含量不到15％(摩尔)的区域。含有如上组成的第一区的合金，可以更加提高氢的吸留量。作为上述杂质可以举出在合金制作及热处理过程中因Mg成分在上述合金中所占的比例较大而混入的Cr、Mo、Mn、Tc、Re、Fe、Ru、Os、Co、Cu、Al、Ag、B、C、Si。另外，可以允许上述各元素形成的氧化物作为杂质混入。特别优选的是，所述第一区中的Mg含量在60％(摩尔)以上、70％(摩尔)以下，且Ni含量在20％(摩尔)以上、40％(摩尔)以下。当将Mg含量及Ni含量控制在这样的范围，则可容易得到以前述Mg2Ni为主成分组成的区。(2)第二区该第二区(M2)的作用可推测为使吸留的氢不稳定，促进氢的释放反应。如所述Mg的含量及所述Ni的含量偏离上述范围，则由于吸留的氢稳定地存在于上述合金中，氢从该合金中释放的特性降低。作为该第二区，可以举出例如以MgNi2为主成分、杂质含量不到15％(摩尔)的区域。含有如上组成的第二区的合金，可以更加提高氢的释放特性。作为上述杂质可以举出在合金制作及热处理的过程中因Ni成分在上述合金中所占的比例较大而混入的Rh、Ir、Pd、Pt、Au、Cd、In、Tl、Sn、Pb、Sb、Bi、Te。另外，可以允许上述各元素形成的氧化物作为杂质混入。特别优选的是，所述第二区中的Mg含量在20％(摩尔)以上、40％(摩尔)以下，且Ni含量在60％(摩尔)以上、70％(摩尔)以下。当将Mg含量及Ni含量控制在这样的范围，则可容易的得到以前述MgNi2为主成分组成的区。(3)第三区该第三区(M3)的作用可推测为增加合金中氢的吸留量。如所述Mg的含量偏离上述范围，则合金中吸留的氢减少。作为该第三区，可以举出例如以Mg为主成分、杂质含量不到25％(摩尔)的区域。作为上述杂质可以举出在合金制作及热处理的过程中混入的Li、Na、K、Za、Sr、Ba、Rb、Sc、Y、La、Ce、Pr、Sm、Ni、Co、Fe、Zr、Hf。特别优选的是，将所述Mg含量控制在80％(摩尔)以上、95％(摩尔)以下的范围，则可更加增加氢的吸留量。(4)第四区该第四区(M4)的作用可推测为在吸留氢时用作氢的离解用催化剂。如所述Ni的含量偏离上述范围，则合金中吸氢的速度低下。作为该第四区，可以举出例如以Ni为主成分、杂质含量不到25％(摩尔)的区域。作为上述杂质可以举出在合金制作及热处理的过程中混入的Ti、V、Nb、Ta、Mg、Ga、Zn、Ge、N、O、P、S、As、Se、F。特别优选的是，将所述Ni含量控制在80％(摩尔)以上、95％(摩尔)以下的范围，则可更加提高氢的吸留速度。上述第II区的共存量希望为0.001～50％(摩尔)，更佳为1～30％(摩尔)。如果上述第II区的共有量少于0.001％(摩尔)，则难于把吸氢合金在常温附近氢的吸留速度提高。另一方面，如果上述第II区的共存量超过50％(摩尔)，则恐怕使吸氢合金的吸氢量降低。上述第II区较好的是，其成分之一为第二区(M2)。该第二区(M2)在所述第II区的总的配合用量中所占比例最好是在0.1～90％(摩尔)。理想的是，上述第II区由第二区(M2)及第三区(M3)构成。含有该第II区的合金可以在维持高的吸氢量的同时，大幅度的改善在常温附近处的氢吸留速度。所述第二区及所述第三区最好是分别以1-10％(摩尔)的比例存在于上述合金中。含有上述第一区(M1)和第II区(选自M2～M4的二种以上的区)的吸氢合金可由例如，高频溶解法、液体急冷法、喷雾法、电镀法、CVD法、溅射法、压延法、溶胶·凝胶法等制得。又，各区的组成可由电子探针X射线微区分析法(EPMA)、能量分散式X射线分光法(EDX)、俄歇电子分光法(AES)等分析。如上所说明的本发明的吸氢合金，由于含有由下述Mg含量为50％(摩尔)以上、75％(摩尔)以下，Ni含量为50％(摩尔)以下的第一区(第1区)；和选自Mg含量为0％(摩尔)以上、50％(摩尔)以下，Ni含量为75％(摩尔)以下的第二区；Mg含量为75％(摩尔)以上的第三区及Ni含量为75％(摩尔)以上的第四区中的至少二个以上的区所组成的合金，因此，比起以往的Mg2Ni合金来，可以提高氢吸留特性，特别是，可以提高氢吸留速度。即，如吸氢合金为含有Mg50％(摩尔)以上、Ni25％(摩尔)以上的区的合金组成，则不光须在吸氢时具有较高的温度(约300℃)，且吸氢速度也很小，在常温附近完全无法吸留氢。如本发明那样，使选自第二区～第四区中的至少二个以上的区共存于所述第I区中，形成三相，由此可以促进吸附于吸氢合金表面的氢的离解反应，使显著增加氢的吸留特性、特别是，使增大氢的吸留速度成为可能。又，本发明的吸氢合金比起以往的稀土类吸氢合金来，其单位重量的氢吸留量大，且价格便宜，重量轻。其次，参照附图1，举例说明本发明的碱性二次电池中的圆筒型镍氢二次电池。如图1所示，在有底圆筒状容器1中，收纳有极组5，该极组5系将正极2和隔膜3及负极4层叠卷绕为螺旋状而成。所述负极4设置于上述极组5的最外层，与上述容器1作电连接。碱性电解液收纳于上述容器内。中央开有孔6的圆形第一密封盖板7设置于上述容器1的上开口部。环状绝缘性气密垫圈8设置于所述密封盖板7的周缘和容器1的上开口部内侧面之间，将所述上开口部的内侧作其直径缩小的敛缝加工，籍此，在容器1中再通过上述气密垫圈8将密封盖板7作气密性固定。正极引线9的一端连接于上述正极2，另一端连接于上述密封盖板7的下面。呈帽子状的正极端子10安装于上述密封盖板7上，以覆盖孔6。橡胶制安全阀11设置于由所述密封盖板7和正极端子10所围成的空间内，以堵塞孔6。设置由中央开孔的绝缘材料组成的圆形压板12，使所述正极端子10的凸起部穿经所述压板12的中央开孔，突出于正极端子10上。外筒壳13包住上述压板12周缘、所述容器1侧面及所述容器1的底部周缘。下面，就所述正极2、负极4、隔膜3及电解液作一说明。1)正极2将导电材料添加于活性物质的氢氧化镍粉末中，与高分子粘结剂及水共同混练，配制成糊浆状，再将该糊浆填充于导电性基板，干燥后，成型而制得正极2。作为上述导电材料，可以举出如钴氧化物、钴氢氧化物、金属钴、金属镍、炭黑等，作为上述高分子粘结剂，可以举出如羧甲基纤维素、甲基纤维素、聚丙烯酸钠、聚四氟乙烯等。作为上述导电性基板，可以举出如镍、不锈钢、或由镀镍的金属形成的网状、海绵状、纤维状、或毡片状的金属多孔体。2)负极4将导电材料添加于吸氢合金的粉末中，与高分子粘结剂及水共同混练，配制成糊浆状，将该糊浆填充于导电性基板，干燥后，成型而制得负极4。作为上述吸氢合金，包括前述合金，即，由含有Mg含量为50％(摩尔)以上、75％(摩尔)以下，Ni含量为50％(摩尔)以下的第I区；和选自Mg含量为0％(摩尔)以上、50％(摩尔)以下，Ni含量为75％(摩尔)以下的第二区；Mg含量为75％(摩尔)以上的第三区及Ni含量为75％(摩尔)以上的第四区的至少二个以上的区组成的合金。作为高分子粘结剂，可以举出如同上述正极2所使用的高分子粘结剂。作为上述导电性材料，可以举出炭黑等。作为上述导电性基板，可以举出如冲孔金属板、多孔金属板、穿孔钢板、镍网板等的二维基板及如毡片状金属多孔体、海绵状金属基板等的三维基板。该负极由于含有可提高氢吸留速度的吸氢合金，可提高充放电循环时的稳定性。又，作为所述负极材料，吸氢合金比稀土类吸氢合金价格便宜，重量轻，可以实现负极制作的低成本和轻量化。3)隔膜3隔膜3由如丙烯非织造布、耐纶非织造布、聚丙烯纤维和耐纶纤维混纺的非织造布等高分子非织造布所组成。特别是，其表面作亲水化处理的聚丙烯非织造布宜用作隔膜。4)碱性电解液作为该碱性电解液，可使用如氢氧化钠(NaOH)的水溶液、氢氧化锂(LiOH)的水溶液、氢氧化钾(KOH)的水溶液、NaOH与LiOH的混合溶液、KOH与LiOH的混合溶液、KOH与LiOH及NaOH的混合溶液等。如上说明的碱性二次电池，因其负极含有可提高在常温附近氢的吸留速度的、价廉、重量轻的吸氢合金，所以，该碱性二次电池具有优异的充放电循环及轻量化特性。在上述图1中，是以圆筒型碱性二次电池为例作了说明，但本发明也适用于那些在其有底方筒型容器内收纳有在正极和负极之间插入隔膜而制成的极组及碱性电解液的方形碱性二次电池。以下，详细说明本发明的优选实施例。图2所示为用于评价实施例1-20及比较例1-4的吸氢合金的温度扫描式氢吸留释放特性评价装置示意图。图中，氢气瓶31通过管道32连接于试样容器33。上述管道32中途分支，其分支管34的端部连接于中空泵35。压力表36安装于从上述分支管道34分支出的管道部分34’上。上述氢气瓶31和上述试样容器33之间的管道部分32上，自所述氢气瓶一侧接装有第1及第2阀门371及372。蓄压容器38连接于上述第1及第2阀门371及372之间的管道32部分。所述真空泵35通过第3阀门373连接于所述分支管道34部分上。加热器39设于所述试样容器33上。热电偶40插入于试样容器33内。由计算机41控制的温度控制装置42连接于上述热电偶40及所述加热器39上，根据来自热电偶40的检测温度，对所述加热器39进行温度调节。由计算机41控制的记录仪43连接于压力表36及温度控制装置42上。实施例1-20及比较例1-4准备具有如下表1-表3所示组成的吸氢合金。又，下表1-表3中的M1表示Mg含量为50％(摩尔)以上、75％(摩尔)以下，Ni含量为50％(摩尔)以下的第I区；M2表示Mg含量为0％(摩尔)以上、50％(摩尔)以下，Ni含量为75％(摩尔)以下的第二区；M3表示Mg含量为75％(摩尔)以上的第三区及M4表示Ni含量为75％(摩尔)以上的第四区。各区(M2-M4)的共存量以存在于吸氢合金的区的总量为100％(摩尔)计算出。又，下表1-表3中的I1-I4表示各区(M1-M4)中的杂质。各区(M1-M4)中的金属及杂质含量以各区中元素总量为100％(摩尔)计算出。另外，各区(M1-M4)的组份由EDX分析。其次，将上述各吸氢合金收纳于上述图2所示的试样容器33中(气氛温度为25℃)。关闭第1阀门371，打开第2、第3阀门372、373，然后，启动真空泵35，排出上述管道32及分支管道34、蓄压容器38及试样容器33内的空气。上述第2、第3阀门372、373关闭后，打开第1阀门371，从氢气泵31供给氢，对上述管道32及分支管道34、蓄压容器38内作氢置换。接着，关闭第1阀门371，算出此时由压力表36所示的系统内压力而导入的氢气量。接着，打开第2阀门372，将氢供给于上述试样容器33内，以热电偶40监测温度。其后，以计算机41及温度控制装置42控制上述试样容器33内的温度，使其以一定的速度升温。使用接受其控制信号的加热器39，扫描温度。由压力表36检测出此时容器33内的压力变化，并由记录仪43记录。以上，由所述试样容器33内压力变化的检测，测得自将一定量的氢导入试样容器33内1小时之后，吸留于各个吸氢合金中的氢量(重量％)。其结果一并计于下表1-表3。表2<<p>表3如从上述表1-表3所显见地，可以明白，由比较例1的Mg2Ni合金组成的吸氢合金，因其与氢的反应需相当高的高温(约300℃)，且其反应速度特别低，因此，其在常温附近完全不与氢反应，其氢的吸留量几乎为零。又，在如比较例2-4的二相共存的吸氢合金中，其氢吸留特性几乎未见有提高。由此可以明白，如实施例1-20的、使M2-M4中至少二种以上的区共存于M1区中的、即，具有三相以上的吸氢合金可以显著增大氢吸留速度，并具有优异的氢吸留特性。实施例21-40及比较例5-8将具有下表4-表6中所示组份的吸氢合金粉末和电解铜粉末按1∶1的比例混合，将该混合物1g用片剂成形机(内径10mm)，在10000kg的压力条件下，加压5分钟，制成片剂。该片剂用镍网板夹入周边点焊，点焊镍引线，由此，制得24种合金电极(负极)。又，下表4-6中的M1表示Mg含量为50％(摩尔)以上、75％(摩尔)以下，Ni含量为50％(摩尔)以下的第I区；M2表示Mg含量为0％(摩尔)以上、50％(摩尔)以下，Ni含量为75％(摩尔)以下的第二区；M3表示Mg含量为75％(摩尔)以上的第三区及M4表示Ni含量为75％(摩尔)以上的第四区。各区(M2-M4)的总共存量以存在于吸氢合金中的区总量为100％(摩尔)计算出。又，下表4-表6中的I1-I4表示各区(M1-M4)中的杂质。各区(M1-M4)中的金属及杂质含量以各区中元素总量为100％(摩尔)计算出。将上述各个负极与作为对极的烧结式镍电极一起分别浸渍于所规定的氢氧化钾水溶液中，25℃下进行充放电循环试验，测得最大放电容量。另外，充放电条件是在以每g吸氢合金100mA的电流充电10小时之后，停止10分钟，再以每g吸氢合金20mA的电流放电，直至对于氧化汞电极成为-0.5V，反复循环。其结果一并计于下表4-表6。表4表5<p>表6</tables>如从上述表4-表6所显见地，可以明白具有如实施例21-40的、在M1区中，使M2-M4中的至少二种以上区共存的、即，具有含三相以上吸氢合金的负极的电池，比起比较例5-8的电池来，其放电容量显著增大，具有优异的充放电性能。如以上所述，根据本发明，可以提供一种吸氢合金，所述吸氢合金可以在保持高吸氢容量的同时，可以提高其在常温附近的、较以往的Mg-Ni系吸氢合金更高的吸氢速度。因此，本发明的吸氢合金可以更加广泛地扩大那些迄今为止使用其它合金材料的应用领域，如氢的储存、输送，热能的储存、输送，热能和机械能的转换，氢的分离、精制，氢同位素的分离，以氢为活性物质的电池，合成化学中的催化剂，温度传感器等，还可以取得开拓利用吸氢合金新领域的显著效果。最后，本发明的电池用负极及碱性蓄电池由于使得以往难以作到的、将含镁吸氢合金用于充放电的反应成为可能，所以，可以获得轻量化、低成本及优异的充放电特性等的显著效果。权利要求1.一种吸氢合金，所述吸氢合金含有由下述区所组成的合金Mg含量为50％(摩尔)以上、75％(摩尔)以下，Ni含量为50％(摩尔)以下的第一区；和选自Mg含量为0％(摩尔)以上、50％(摩尔)以下，Ni含量为75％(摩尔)以下的第二区；Mg含量为75％(摩尔)以上的第三区及Ni含量为75％(摩尔)以上的第四区中的至少二个以上的区。2.如权利要求1所述的吸氢合金，其特征在于，所述合金的第一区中的Mg含量为60％(摩尔)以上、70％(摩尔)以下，Ni含量为20％(摩尔)以上、40％(摩尔)以下。3.如权利要求1所述的吸氢合金，其特征在于，所述合金的第二区中的Mg含量为20％(摩尔)以上、40％(摩尔)以下，Ni含量为60％(摩尔)以上、70％(摩尔)以下。4.如权利要求1所述的吸氢合金，其特征在于，所述选自第二区、第三区及第四区的至少二个以上的区以0.001-50％(摩尔)范围存在于上述合金中。5.如权利要求1所述的吸氢合金，其特征在于，所述选自第二区、第三区及第四区的至少二个以上的区，其中之一为第二区。6.如权利要求1所述的吸氢合金，其特征在于，所述选自第二区、第三区及第四区的至少二个以上的区，由上述第二区及第三区组成。7.如权利要求6所述的吸氢合金，其特征在于，所述第二区以1-10％(摩尔)存在于上述合金中。8.如权利要求6所述的吸氢合金，其特征在于，所述第三区以1-10％(摩尔)存在于上述合金中。9.一种含有吸氢合金的电池用负极，所述吸氢合金由选自下述区所组成Mg含量为50％(摩尔)以上、75％(摩尔)以下，Ni含量为50％(摩尔)以下的第一区；和选自Mg含量为0％(摩尔)以上、50％(摩尔)以下，Ni含量为75％(摩尔)以下的第二区；Mg含量为75％(摩尔)以上的第三区及Ni含量为75％(摩尔)以上的第四区中的至少二个以上区。10.如权利要求9所述的电池用负极，其特征在于，所述第一区中的Mg含量为60％(摩尔)以上、70％(摩尔)以下，Ni含量为20％(摩尔)以上、40％(摩尔)以下。11.如权利要求9所述的电池用负极，其特征在于，所述第二区的Mg含量为20％(摩尔)以上、40％(摩尔)以下，Ni含量为60％(摩尔)以上、70％(摩尔)以下。12.如权利要求9所述的电池用负极，其特征在于，所述选自第二区、第三区及第四区的至少二个以上的区以0.001-50％(摩尔)存在于上述合金中。13.如权利要求9所述的电池用负极，其特征在于，所述选自第二区、第三区及第四区的至少二个以上的区，其中之一为第二区。14.如权利要求9所述的电池用负极，其特征在于，所述选自第二区、第三区及第四区的至少二个以上的区，由上述第二区及第三区组成。15.如权利要求14所述的电池用负极，其特征在于，所述第二区以1-10％(摩尔)存在于上述合金中。16.如权利要求14所述的电池用负极，其特征在于，所述第三区以1-10％(摩尔)存在于上述合金中。17.一种设置有含吸氢合金的电池用负极的碱性二次电池，所述吸氢合金由选自下述区所组成Mg含量为50％(摩尔)以上、75％(摩尔)以下，Ni含量为50％(摩尔)以下的第一区；和选自Mg含量为0％(摩尔)以上、50％(摩尔)以下，Ni含量为75％(摩尔)以下的第二区；Mg含量为75％(摩尔)以上的第三区及Ni含量为75％(摩尔)以上的第四区中的至少二个以上区。18.如权利要求17所述的二次电池，其特征在于，所述第一区的Mg含量为60％(摩尔)以上、70％(摩尔)以下，Ni含量为20％(摩尔)以上、40％(摩尔)以下。19.如权利要求17所述的二次电池，其特征在于，所述第二区的Mg含量为20％(摩尔)以上、40％(摩尔)以下，Ni含量为60％(摩尔)以上、70％(摩尔)以下。20.如权利要求17所述的二次电池，其特征在于，所述选自第二区、第三区及第四区的至少二个以上的区以0.001-50％(摩尔)范围存在于上述合金中。21.如权利要求17所述的二次电池，其特征在于，所述选自第二区、第三区及第四区的至少二个以上的区，其中之一为第二区。22.如权利要求17所述的二次电池，其特征在于，所述选自第二区、第三区及第四区的至少二个以上的区，由上述第二区及第三区组成。23.如权利要求22所述的二次电池，其特征在于，所述第二区以1-10％(摩尔)存在于上述合金中。24.如权利要求22所述的二次电池，其特征在于，所述第三区以1-10％(摩尔)存在于上述合金中。全文摘要本发明提供了一种由下述区所组成吸氢合金Mg含量为50％(摩尔)以上、75％(摩尔)以下，Ni含量为50％(摩尔)以下的第一区；和选自Mg含量为0％(摩尔)以上、50％(摩尔)以下，Ni含量为75％(摩尔)以下的第二区；Mg含量为75％(摩尔)以上的第三区及Ni含量为75％(摩尔)以上的第四区中的至少二个以上区。该吸氢合金比起以往的稀土类吸氢合金来，其单位重量的氢吸留量大，且价廉，重量轻。文档编号C01B3/00GK1169039SQ97113639公开日1997年12月31日申请日期1997年6月19日优先权日1996年6月19日发明者河野龙兴,神田基,鹤田慎司申请人:东芝株式会社