专利名称：纳米二氧化钛/二氧化硅介孔复合体及制备方法
技术领域：
本发明涉及纳米二氧化钛/二氧化硅介孔复合体的制备。
介孔复合体由于界面的耦合作用，量子限域效应及环境的影响，使其具有一系列特殊的性能，因此引起人们极大的兴趣。有关二氧化钛与二氧化硅复合材料的研究虽有报导，但由于分散在二氧化硅基中的二氧化钛所处环境不同，二氧化钛既可以在复合体孔中，也可以构成复合体的骨架，这就容易使其在热处理时不均匀地长大，以及分布不均匀，从而使这种二氧化钛与二氧化硅复合材料的实际应用受到很大的限制。将二氧化钛组装到孔尺寸分布窄的二氧化硅介孔中被认为是可以圆满解决上述问题的，但纳米二氧化钛/二氧化硅介孔复合体的成功报导至今未见。
本发明的目的，就是提供一种纳米二氧化钛/二氧化硅介孔复合体及制备方法，且纳米二氧化钛粒径可控。
本发明方法首先用正硅酸乙酯、无水乙醇和蒸馏水为原料，用溶胶—凝胶法制备出二氧化硅介孔固体；再用无水乙醇作溶剂配制钛酸丁酯溶液；然后将做好的二氧化硅介孔固体放入钛酸丁酯溶液中浸泡水解，水解充分后取出烘干，最后经400℃～700℃热处理，制备出二氧化钛/二氧化硅介孔复合体。
下面详细叙述本发明方法步骤一.以正硅酸乙酯、无水乙醇和蒸馏水为原料，酸作催化剂，制得二氧化硅溶胶，将其放在60℃～120℃烘箱中凝胶化，缓慢干燥2～3周，得到干凝胶；再对干凝胶进行热处理温度400℃～750℃，制得二氧化硅介孔固体；
步骤二.以无水乙醇为溶剂，配制0.02～1M的钛酸丁酯溶液；将步骤一制得的二氧化硅介孔固体放入配制好的钛酸丁酯溶液中浸泡，使钛酸丁酯溶液浸泡进二氧化硅介孔中；步骤三.将步骤二浸泡透的二氧化硅介孔固体放入水溶液中，二氧化硅介孔中的钛酸丁酯迅速水解，水解的产物也留在孔中；待水解充分后，取出干燥，再经400℃～700℃热处理，制得纳米二氧化钛/二氧化硅介孔复合体。
本发明方法步骤一中催化剂所用的酸可以是盐酸、硝酸；酸与硅的摩尔比为1∶2，正硅酸乙酯与水的摩尔比为1∶10～15；正硅酸乙酯和乙醇的摩尔比为1∶3～5；步骤三中的热处理温度为400℃～700℃，二氧化钛的粒径可以通过步骤二中钛酸丁酯的浓度来控制；二氧化钛径也受步骤三中热处理温度影响，随热处理温度升高，粒径稍有长大。
用本发明方法制备的二氧化硅介孔固体的比表面积为760m2g-1，平均孔径为5nm，介孔复合体的比表面5007～40m2g-1，复合体中二氧化钛纳米粒子分布均匀，粒径小于5nm。
本发明方法特点是1.采用介孔固体溶液浸泡水解法制备的纳米二氧化钛/二氧化硅介孔复合体，纳米二氧化钛颗粒受二氧化硅介孔的限制，不明显长大；2.制备的纳米二氧化钛/二氧化硅介孔复合体中的二氧化钛分布均匀，粒径小于5nm；3.制备的二氧化硅介孔固体的比表面积为760m2g-1，平均孔径为5nm；介孔复合体的比表面500～740m2g-1，4.制备中所用钛酸丁酯的浓度，可以控制二氧化钛的粒径；5.热处理的温度，可以控制二氧化钛的粒径。
总之，用本发明方法制备的纳米二氧化钛/二氧化硅介孔复合体具有优秀的光学特性，可以在较大的波长范围内实现光吸收边的调制。
实施例
在一烧杯中加入50毫升分析纯正硅酸乙酯，再加入50毫升分析纯无水乙醇，搅拌均匀；在另一烧杯中加入50毫升蒸馏水，再向其中加入5毫升浓硝酸，搅拌均匀；将第二只烧杯中的浓硝酸和蒸馏水溶液缓慢滴入第一只烧杯中，得到澄清溶胶后置于80℃烘箱中使其发生溶胶——凝胶转变，老化；缓慢干燥2～3周，再将烘箱调至120℃烘干24小时，获得二氧化硅干凝胶，将干凝胶600℃热处理2小时，即得到比表面760m2g-1，平均孔径为5nm的二氧化硅介孔固体；另用无水乙醇为溶剂配制0.59M钛酸丁酯溶液，将制得的二氧化硅介孔固体放进钛酸丁酯溶液中浸泡2天，取出后放入蒸馏水浸泡水解1天，取出烘干，然后在600℃热处理，即得到比表面积为600m2g-1，二氧化钛纳米粒子分布均匀，粒径小于5nm的纳米二氧化钛/二氧化硅介孔复合体。
权利要求
1.一种纳米二氧化钛/二氧化硅介孔复合体的制备方法，其特征是，用正硅酸乙酯无水乙醇和蒸馏水为原料，用溶胶——凝胶法制备出二氧化硅介孔固体，再用无水醇作溶剂配制钛酸丁酯溶液，然后将做好的二氧化硅介孔固体放入钛酸丁酯溶液中浸泡水解，水解充分后取出烘干，再经400℃～700℃热处理，制备出纳米二氧化钛/二氧化硅介孔复体。
2.如权利要求1所述的方法，其特征是，步骤一，以正硅酸乙酯，无水乙醇和蒸馏水为原料，酸作催化剂，制得二氧化硅溶胶，将其放在60℃～120℃烘箱中凝胶化，缓慢干燥2～3周，得到干凝胶；再对干凝胶进行热处理400℃～750℃，制得二氧化硅介孔固体；步骤二.以无水乙醇为溶剂，配制0.02～1M的钛酸丁酯溶液；将步骤一制得的二氧化硅介孔固体放入配制的钛酸丁酯溶液中浸泡，使钛酸丁酯溶液浸泡进二氧化硅介孔中；步骤三.将步骤二浸泡透的二氧化硅介孔固体放入水溶液中，二氧化硅介孔中的钛酸丁酯迅速水解，水解的产物也留在孔中；待水解充分后，取出干燥，再经400℃～700℃热处理，制得纳米二氧化钛/二氧化硅介孔复合体。
3.如权利要求2所述的方法，其特征是，步骤一中催化剂所用的酸可以是盐酸、硝酸；酸与硅的摩尔比为1∶2，正硅酸乙酯与水的摩尔比为1∶10～15；正硅酸乙酯和乙醇的摩尔比为1∶3～5；步骤三中的热处理温度为400℃～700℃；二氧化钛的粒径可以通过步骤二中钛酸丁酯的浓度来控制；二氧化钛径也受步骤三中热处理温度影响，随热处理温度升高，粒径稍有长大。
4.如权利要求1所述的方法制备的纳米二氧化钛/二氧化硅介孔复合体，其特征是，二氧化硅介孔固体的比表面积为760m2g-1，平均孔径为5nm；纳米二氧化钛/二氧化硅介孔复合体的比表面为500～740m2g-1，复合体中二氧化钛纳米粒子分布均匀，粒径小于5nm。
全文摘要
本发明公开一种纳米二氧化钛/二氧化硅介孔复合体及其制备方法:用溶胶—凝胶法制备出二氧化硅介孔固体,再用无水乙醇作溶剂配制钛酸丁酯溶液,将二氧化硅介孔固体放入钛酸丁酯溶液中浸泡水解,取出后烘干再经热处理制备比表面积为500～740m
文档编号C01B33/00GK1189459SQ9811111
公开日1998年8月5日 申请日期1998年1月9日 优先权日1998年1月9日
发明者冯素平, 孟国文, 张立德 申请人:中国科学院固体物理研究所