一种宏孔镁铝尖晶石原料及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种宏孔镁铝尖晶石原料及其制备方法。其技术方案是：将用后的镁碳砖球磨至粒度小于80μm，于马弗炉中在600~700℃条件下保温1~1.5小时，得到轻烧镁碳砖粉末；然后加入50~55wt%的水，湿磨至粒度小于60μm，100~110℃干燥，得到干燥后的镁碳砖粉末。按干燥后的镁碳砖粉末︰勃姆石粉体︰氧化铈粉体的质量比为1︰(3.0~3.3)︰(0.04~0.06)配料，混合0.2~0.3小时，半干法机压成型，置于马弗炉中，以9~10℃/min的升温速率升温至1500~1550℃，保温0.5~1小时，随炉冷却，破碎，即得宏孔镁铝尖晶石原料。本发明具有成本低、能耗小和工艺简单的特点；所制备的宏孔镁铝尖晶石原料的镁铝尖晶石转化率高、体积密度低、孔尺寸小和导热系数小。
【专利说明】
一种宏孔镁铝尖晶石原料及其制备方法
技术领域
[0001]本发明属于镁铝尖晶石原料合成技术领域。具体涉及一种宏孔镁铝尖晶石原料及其制备方法。
【背景技术】
[0002]镁铝尖晶石(Mg0.Al2O3,简写为MA)是一种优质的耐火原料，具有耐火度高、热膨胀系数小、强度大和抗侵蚀性强等特点，可应用于冶金、水泥和陶瓷等高温领域。
[0003]镁铝尖晶石在自然界中是一种接触变质产物，天然的镁铝尖晶石矿物很少，只能通过含MgO和Al2O3的矿物原料人工合成，如菱镁矿或镁砂+铝土矿或工业氧化铝等。
[0004]目前，制备镁铝尖晶石原料主要的方法有烧结法(或二步烧结法)、电熔法、化学法和高能球磨法。
[0005]采用烧结法(或二步烧结法)制备镁铝尖晶石，其晶粒尺寸较小，致密化程度较低，且合成镁铝尖晶石的过程中伴随5%左右的体积膨胀，这对镁铝尖晶石的烧结致密化造成了一定的影响。
[0006]采用电熔法制备镁铝尖晶石，虽然能够获得大尺寸、结晶完整的镁铝尖晶石，但成本较高、能耗大，这对镁铝尖晶石的工业化生产形成了一定的阻碍。
[0007]采用化学法制备镁铝尖晶石，一般以氢氧化物共沉淀制备前驱体粉体，经真空冷冻干燥(或喷雾干燥、超临界干燥等)后烧成，可制备高纯度的镁铝尖晶石，但制备工艺过程复杂，需要一定的设备支持，增大了镁铝尖晶石的制备成本。
[0008]采用高能球磨法制备镁铝尖晶石，一般将MgO和Al2O3混合共磨成超细粉体，增大混合粉体的比表面积，提高其反应活性，进而高温煅烧制备镁铝尖晶石，但高能球磨能耗大，对制备设备要求较高。
【发明内容】
[0009]本发明旨在克服现有技术缺陷，目的是提供一种成本低、能耗小和工艺简单的宏孔镁铝尖晶石原料的制备方法，用该方法制备的宏孔镁铝尖晶石原料的镁铝尖晶石转化率高、体积密度低、孔尺寸小和导热系数小。
[0010]为实现上述目的，本发明采用的技术方案的具体步骤是:
第一步、将用后的镁碳砖球磨至粒度小于80μπι，置于马弗炉中，在温度为600?700 °C的条件下保温I?1.5小时，得到轻烧镁碳砖粉末。
[0011]第二步、向轻烧镁碳砖粉末中加入占轻烧镁碳砖粉末50?55wt%的水，在球磨机中湿磨至粒度小于60μπι，然后在100?110°C条件下干燥12?24小时，得到干燥后的镁碳砖粉末。
[0012]第三步、按干燥后的镁碳砖粉末:勃姆石粉体:氧化铈粉体的质量比为1:(3.0-
3.3):(0.04-0.06)配料，混合0.2-0.3小时，制得混合粉末。
[0013]第四步、将混合粉末采用半干法机压成型，置于马弗炉中，以9?10°C/min的升温速率升温至1500?1550°C，保温0.5?I小时，随炉冷却，破碎，即得宏孔镁铝尖晶石原料。
[0014]所述用后的镁碳砖的主要化学成分是:MgO含量2 90wt%，C含量<8wt%，Fe203含量<0.3wt%，Ca0 含量<0.5wt%，S12 含量 <0.5wt%。
[0015]所述勃姆石粉体的主要化学成分是:A100H含量2 99wt%，Fe203含量<0.2wt%;所述勃姆石粉体的粒度为30?40μπι。
[0016]所述氧化铈粉体的CeO2含量2 99.9wt%；所述氧化铈粉体的粒度为10?20μπι。
[0017]所述机压成型的压力为100?150MPa。
[0018]由于采取上述技术方案，本发明与现有技术相比具有如下积极效果:
1、本发明以用后的镁碳砖为主要原料，大大降低了宏孔镁铝尖晶石原料的制备成本。
[0019]2、本发明无需特殊的制备设备和处理技术，节省劳动力资源，工艺流程简单，能耗小。
[0020]3、本发明利用原料组分的原位分解反应所产生的气体造孔，并结合氧化铈的有限固溶反应对材料内的气孔尺寸微细化，进而降低了宏孔镁铝尖晶石原料的体积密度和导热系数。
[0021 ] 4、本发明制备的宏孔镁铝尖晶石原料经测定:转化率为70?80%;体积密度为1.70-2.20g/cm3 ；孔径分布为0.1-1.6μπι；导热系数为I.40-1.45ff/(m.K)。
[0022]因此，本发明具有成本低、能耗小和工艺简单的特点;所制备的宏孔镁铝尖晶石原料的镁铝尖晶石转化率高、体积密度低、孔尺寸小和导热系数小。
【具体实施方式】
[0023]下面结合【具体实施方式】对本发明作进一步的描述，并非对其保护范围的限制。
[0024]为避免重复，先将本【具体实施方式】所涉及到的技术参数统一描述如下，实施例中不再赘述:
所述用后的镁碳砖的主要化学成分是:MgO含量2 90wt%，C含量< 8wt%，Fe2O3含量<
0.3wt%，CaO 含量 < 0.5wt%，S12 含量 <0.5wt% ；
所述勃姆石粉体的主要化学成分是:A100H含量2 99wt%，Fe203含量<0.2wt%;所述勃姆石粉体的粒度为30?40μηι;
所述氧化铈粉体的CeO2含量之99.9wt%;所述氧化铈粉体的粒度为10?20μπι;
所述机压成型的压力为100?150MPa。
[0025]实施例1
一种宏孔镁铝尖晶石原料及其制备方法。本实施例所述制备方法的具体步骤是:第一步、将用后的镁碳砖球磨至粒度小于80μηι，置于马弗炉中，在温度为600?650 °C的条件下保温I?1.5小时，得到轻烧镁碳砖粉末。
[0026]第二步、向轻烧镁碳砖粉末中加入占轻烧镁碳砖粉末50?55wt%的水，在球磨机中湿磨至粒度小于60μπι，然后在100?110°C条件下干燥12?24小时，得到干燥后的镁碳砖粉末。
[0027]第三步、按干燥后的镁碳砖粉末:勃姆石粉体:氧化铈粉体的质量比为1:(3.0?
3.2):(0.04-0.05)配料，混合0.2-0.3小时，制得混合粉末。
[0028]第四步、将混合粉末采用半干法机压成型，置于马弗炉中，以9?10°C/min的升温速率升温至1500?1525°C，保温0.5?I小时，随炉冷却，破碎，即得宏孔镁铝尖晶石原料。
[0029]本实施例制备的宏孔镁铝尖晶石原料经测定:转化率为70?74%;体积密度为1.70-1.90g/cm3 ；孔径分布为I.0~1.6μ??;导热系数为 1.40-1.42ff/(m.K)。
[0030]实施例2
一种宏孔镁铝尖晶石原料及其制备方法。本实施例所述制备方法的具体步骤是:第一步、将用后的镁碳砖球磨至粒度小于80μηι，置于马弗炉中，在温度为600?650 °C的条件下保温I?1.5小时，得到轻烧镁碳砖粉末。
[0031]第二步、向轻烧镁碳砖粉末中加入占轻烧镁碳砖粉末50?55wt%的水，在球磨机中湿磨至粒度小于60μπι，然后在100?110°C条件下干燥12?24小时，得到干燥后的镁碳砖粉末。
[0032]第三步、按干燥后的镁碳砖粉末:勃姆石粉体:氧化铈粉体的质量比为1:(3.1?
3.3):(0.04-0.05)配料，混合0.2-0.3小时，制得混合粉末。
[0033]第四步、将混合粉末采用半干法机压成型，置于马弗炉中，以9?10°C/min的升温速率升温至1500?1525°C，保温0.5?I小时，随炉冷却，破碎，即得宏孔镁铝尖晶石原料。
[0034]本实施例制备的宏孔镁铝尖晶石原料经测定:转化率为72?76%;体积密度为1.80?
2.00g/cm3 ；孔径分布为0.7-1.3μπι;导热系数为I.41-1.43ff/(m.K)。
[0035]实施例3
一种宏孔镁铝尖晶石原料及其制备方法。本实施例所述制备方法的具体步骤是:第一步、将用后的镁碳砖球磨至粒度小于80μπι，置于马弗炉中，在温度为650?700 °C的条件下保温I?1.5小时，得到轻烧镁碳砖粉末。
[0036]第二步、向轻烧镁碳砖粉末中加入占轻烧镁碳砖粉末50?55wt%的水，在球磨机中湿磨至粒度小于60μπι，然后在100?110°C条件下干燥12?24小时，得到干燥后的镁碳砖粉末。
[0037]第三步、按干燥后的镁碳砖粉末:勃姆石粉体:氧化铈粉体的质量比为1:(3.0?
3.2):(0.05-0.06)配料，混合0.2-0.3小时，制得混合粉末。
[0038]第四步、将混合粉末采用半干法机压成型，置于马弗炉中，以9?10°C/min的升温速率升温至1525?1550°C，保温0.5?I小时，随炉冷却，破碎，即得宏孔镁铝尖晶石原料。
[0039]本实施例制备的宏孔镁铝尖晶石原料经测定:转化率为74?78%;体积密度为1.90?2.10g/cm3 ；孔径分布为0.4-1.0ym；导热系数为1.42-1.44ff/(m.K)。
[0040]实施例4
一种宏孔镁铝尖晶石原料及其制备方法。本实施例所述制备方法的具体步骤是:第一步、将用后的镁碳砖球磨至粒度小于80μπι，置于马弗炉中，在温度为650?700 °C的条件下保温I?1.5小时，得到轻烧镁碳砖粉末。
[0041 ]第二步、向轻烧镁碳砖粉末中加入占轻烧镁碳砖粉末50?55wt%的水，在球磨机中湿磨至粒度小于60μπι，然后在100?110°C条件下干燥12?24小时，得到干燥后的镁碳砖粉末。
[0042]第三步、按干燥后的镁碳砖粉末:勃姆石粉体:氧化铈粉体的质量比为1:(3.1?
3.3):(0.05-0.06)配料，混合0.2-0.3小时，制得混合粉末。
[0043]第四步、将混合粉末采用半干法机压成型，置于马弗炉中，以9?10°C/min的升温速率升温至1525?1550°C，保温0.5?I小时，随炉冷却，破碎，即得宏孔镁铝尖晶石原料。
[0044]本实施例制备的宏孔镁铝尖晶石原料经测定:转化率为76?80%;体积密度为2.00?2.20g/cm3 ；孔径分布为0.I?0.7μπι;导热系数为 1.43-1.45ff/(m.K)。
[0045]
由于采取上述技术方案，本发明与现有技术相比具有如下积极效果:1、本发明以用后的镁碳砖为主要原料，大大降低了宏孔镁铝尖晶石原料的制备成本。
[0046]2、本发明无需特殊的制备设备和处理技术，节省劳动力资源，工艺流程简单，能耗小。
[0047]3、本发明利用原料组分的原位分解反应所产生的气体造孔，并结合氧化铈的有限固溶反应对材料内的气孔尺寸微细化，进而降低了宏孔镁铝尖晶石原料的体积密度和导热系数。
[0048]4、本发明制备的宏孔镁铝尖晶石原料经测定:转化率为70?80%;体积密度为1.70-
2.20g/cm3 ；孔径分布为0.1-1.6μπι；导热系数为I.40-1.45ff/(m.K)。
[0049]因此，本发明具有成本低、能耗小和工艺简单的特点;所制备的宏孔镁铝尖晶石原料的镁铝尖晶石转化率高、体积密度低、孔尺寸小和导热系数小。
【主权项】
1.一种宏孔镁铝尖晶石原料的制备方法，其特征在于所述制备方法的具体步骤是: 第一步、将用后的镁碳砖球磨至粒度小于80μπι，置于马弗炉中，在温度为600?700°C的条件下保温I?I.5小时，得到轻烧镁碳砖粉末； 第二步、向轻烧镁碳砖粉末中加入占轻烧镁碳砖粉末50?55wt %的水，在球磨机中湿磨至粒度小于60μπι，然后在100?110°C条件下干燥12?24小时，得到干燥后的镁碳砖粉末；第三步、按干燥后的镁碳砖粉末:勃姆石粉体:氧化铈粉体的质量比为1: (3.0?3.3):(0.04?0.06)配料，混合0.2?0.3小时，制得混合粉末； 第四步、将混合粉末采用半干法机压成型，置于马弗炉中，以9?10°C/min的升温速率升温至1500?15500C，保温0.5?I小时，随炉冷却，破碎，即得宏孔镁铝尖晶石原料。2.根据权利要求1所述的宏孔镁铝尖晶石原料的制备方法，其特征在于所述用后的镁碳砖的主要化学成分是:MgO含量之90wt%，C含量< 8wt% ,Fe2O3含量<0.3wt%，CaO含量<0.5wt%，Si02含量<0.5wt%。3.根据权利要求1所述的宏孔镁铝尖晶石原料的制备方法，其特征在于所述勃姆石粉体的主要化学成分是:A100H含量2 99wt% ,Fe2O3含量<0.2wt% ;所述勃姆石粉体的粒度为30?40ym。4.根据权利要求1所述的宏孔镁铝尖晶石原料的制备方法，其特征在于所述氧化铈粉体的CeO2含量I 99.9wt% ;所述氧化铈粉体的粒度为10?20μπι。5.根据权利要求1所述的宏孔镁铝尖晶石原料的制备方法，其特征在于所述机压成型的压力为100?150MPa。6.—种宏孔镁铝尖晶石原料，其特征在于所述宏孔镁铝尖晶石原料是根据权利要求1?5项中任一项所述的宏孔镁铝尖晶石原料的制备方法所制备的宏孔镁铝尖晶石原料。
【文档编号】C04B35/443GK105837251SQ201610181902
【公开日】2016年8月10日
【申请日】2016年3月28日
【发明人】张寒, 赵惠忠, 赵鹏达, 何晴, 余俊, 梁永和, 聂建华
【申请人】武汉科技大学