一种以铜尾矿为原料生产一水硫酸镁的方法
【专利摘要】一种以铜尾矿为原料生产一水硫酸镁的方法，属于尾矿资源化利用技术领域。铜尾矿与浓硫酸混合、加热、所得产物加水浸泡、固液分离获得含镁浸液和浸出渣；向含镁浸液中加入H2O2、再加入氢氧化镁调节pH值至3.3~3.5，过滤得到富镁滤液；向富镁滤液中加入无水硫酸镁，搅拌、静置、析出晶体；经固液分离得结晶母液和含水硫酸镁，将含水硫酸镁晶体干燥获得一水硫酸镁；将结晶母液返至富镁滤液中，促进富镁滤液析晶；铜尾矿中包含硅、镁和铁，其中铜尾矿中镁所占的质量百分比大于17%。本发明的一种以铜尾矿为原料生产一水硫酸镁的方法能有效提高一水硫酸镁的纯度和收率，去除铁元素类杂质并进行回收利用，生产成本低、效率高，无污染。
【专利说明】
-种从铜尾矿为原料生产一水硫酸镇的方法
技术领域
[0001] 本发明设及一种W铜尾矿为原料生产一水硫酸儀的方法，属于尾矿资源化利用技 术领域。
【背景技术】
[0002] 铜尾矿，又称铜尾砂，是由矿石经粉碎、精选后所剩下的细粉沙粒组成。我国原生 的铜矿资源相对极缺，但铜尾矿二次资源量却相当大。据统计，2007年间全国铜尾矿排放大 约为24亿，且年产出量呈逐年增加的趋势。铜尾矿的成分其中铜含量0.3%，银为30克/每吨， 锋占0.35%，铅为0.6%，矿物成分主要有方解石、斜长石、透辉石、角闪石、阳起石、石恼子石、 黄铜矿、石英、绿泥石、磁矿石、磁黄铁矿等，属于娃侣酸盐型尾矿。
[0003]
【申请人】在研究中发现，现有的铜尾矿处理不当，会带来较大的危害：目前常用的尾 矿处理方法是建立尾矿库，将产生的尾矿进行堆积储存，运种处理方式容易产生很多问题， 不但占用了±地资源，并且，尾矿受外界侵蚀后，其中的重金属元素会迁移至大气和水± 中，造成严重的环境污染，此外，尾矿库存在溃巧的潜在危害。采空区充填W及用作建筑材 料等也是一种直接利用尾矿的有效途径。但运种利用方式浪费了尾矿中大量的有价元素。 从发展矿业循环经济的思路出发，铜尾矿的高值化利用迫在眉睫。刘Ξ军等对从铜尾矿中 回收重晶石进行了研究，获得硫酸领品位为91.68%的重晶石。安庆铜矿从含铜0.119%、含铁 11%的尾矿中回收了铜和铁资源。穆晓辉W某选铜尾矿为原料采用浮选脱硫-弱磁选铁-反 浮选降娃的选别工艺，得到了铁品位66.82%的铁精矿和硫品位36.42%的硫精矿。杜淑华开 发了铜尾矿中有价金属铜、硫、金、银、铁依次梯度优先分离工艺联合新方法，获得铜获得 铜、硫、铁精矿品位分别为17.62%、41.75%和63.28%，回收率分别为49.80%、78.94%和 21.18%，其中铜精矿含金24.49g/t，金回收率40.82%;含银260. lOg/t，回收率22.77%，硫 精矿含银30g/t，银回收率21.92%，银累计回收率44.69%。
【申请人】在研究中发现，现有技术 中虽然存在W下缺陷：首先对于铜尾矿中金属元素的回收纯度、回收率普遍较低，其次，对 于铜尾矿中的元素儀没有较好的回收方法，如采用现有的一水硫酸儀提取方法回收铜尾矿 中的儀，所得儀的纯度低、回收率低、并且含有较多其他元素的杂质。
【发明内容】
[0004] 本发明要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种W铜尾矿为原料生 产一水硫酸儀的方法，该方法能有效提高一水硫酸儀的纯度和收率，去除铁元素类杂质并 进行回收利用，生产成本低、效率高，无污染。
[0005] 本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:该W铜尾矿为原料生产一水硫酸儀 的方法，其特征在于，包括W下步骤： 1) 将铜尾矿与浓硫酸按质量比^3:1混合，加热至100~250°C，恒溫^化； 2) 将步骤1)所得产物加水浸泡，浸出溫度60~80°C，浸出时间2~地，经固液分离获得含 儀浸液和浸出渣； 3 )溫度5~30°C条件下，向含儀浸液中加入此化揽匀，加入氨氧化儀调节溶液pH值至3.3 ~3.5，过滤去除不溶物，过滤得到富儀滤液； 4) 溫度5~25°C下，向富儀滤液中加入无水硫酸儀，揽拌、静置促进富儀滤液析出含水硫 酸儀晶体； 5) 将步骤4)富儀滤液进行固液分离，获得结晶母液和含水硫酸儀晶体，将含水硫酸儀 晶体干燥获得一水硫酸儀;将结晶母液加入步骤4)的富儀滤液中，促进富儀滤液析晶； 所述的铜尾矿中包含娃、儀和铁，其中铜尾矿中儀所占的质量百分比大于17 %。
[0006] 所述的所用铜尾矿中儀所占的质量百分比为20~30 %。
[0007] 所述的浓硫酸的质量百分比浓度为92%~98%。
[000引步骤1)的具体操作为:按照铜尾矿与浓硫酸按质量比1:1，向铜尾矿中WlOml/min 的速度加入浓硫酸，加热至250°C，加热时间化。
[0009] 所述的铜尾矿中包含元素儘，步骤3)与步骤4)之间还包括如下操作：向步骤3)富 儀滤液中加入高儘酸钟将二价儘氧化成不溶性的四价儘，过滤富儀滤液去除不溶性的四价 重孟〇
[0010] 步骤4)所述的无水硫酸儀加入量为^2g。
[0011] 步骤4)所述的揽拌的具体操作为:揽拌转速lOr/min，揽拌时间^化。
[0012] 步骤5)所述的干燥的具体操作为:将含水硫酸儀晶体在250~300°C干燥4~lOh。
[0013] 步骤5)所述的干燥的具体操作为:将含水硫酸儀晶体在250°C干燥lOh。
[0014] 所述的铜尾矿中铁所占的质量百分比10~20 %。
[0015]
【申请人】对于本发明制备方法的说明如下：
【申请人】在研究中发现，铜尾矿中铁是含量较多，且较难除去的元素，并且
【申请人】在步骤 3)中能对铁元素进行有效的回收利用，因此限定了铜尾矿中包含娃、儀和铁。
【申请人】限定了 铜尾矿中儀所占的质量百分比大于17 %，其作用是：当铜尾矿中儀的含量低于17 %时，一水 硫酸儀的回收成本过高，，从经济角度来讲不是很合理，而且儀含量太低，制备出的一水硫 酸儀纯度会有所降低，导致其附加值降低。优选的铜尾矿中儀所占的质量百分比为20~30 %，该含量是从铜尾矿中生产一水硫酸儀比较合适的一个值，铜尾矿中儀的含量一般不会超 过30%。含儀20~30 %的铜尾矿采用本发明的方法提取后，所得一水硫酸儀的产量较大，具有 较高的经济效益。铜尾矿中娃、儀、铁W其氧化物的形式存在，步骤2)所得浸出渣中主要成 分为二氧化娃，可W回收后用作建筑材料。
[0016]
【申请人】在步骤1)中所用浓硫酸的质量百分比浓度为92%~98%。公知的浓硫酸指的 是质量百分比浓度大于70%的硫酸。但
【申请人】在研究中发现，与铜尾矿反应时：当浓硫酸小 于92%时，会造成儀的浸出率降低，从而导致儀的回收率下降等不良影响；当浓硫酸大于98% 时，浓硫酸原料难W获得。因此，采用质量百分比浓度为92%~98%的浓硫酸与铜尾矿反应，能 够在技术、经济和环境效益方面实现最优化。
[0017]
【申请人】在步骤1)中铜尾矿与浓硫酸按质量比1~3:1添加，该范围是依据铜尾矿中 儀的含量W及硫酸浓度等因素综合确定，儀含量在其范围内处于低值时，铜尾矿与浓硫酸 的质量比可W高些，相反，儀含量在其范围内处于高值时，铜尾矿与浓硫酸的质量比可W低 一些，运是因为：（1)在合理范围内，既可W最大程度浸出铜尾矿中的儀，又不会造成浓硫酸 的浪费。（2)浓硫酸量过大，容易浸出铜尾矿中的其它杂质组分，而且会增加后续浸出液的 除杂难度，影响一水硫酸儀的品质。
[001引
【申请人】在步骤1)中"向铜尾矿中WlOml/min的速度加入浓硫酸，加热至100~250 °C，恒溫^祉"。是由于溫度是影响一个化学反应比较重要的参数，该熟化反应是吸热反应， 升溫有利于反应向正方向进行，使铜尾矿中的儀最大程度转化为硫酸儀，但是溫度过高容 易造成硫酸的挥发，间接降低硫酸参与反应的浓度，会降低儀的转化率，而且溫度过高会增 加能耗。相反，溫度过低会降低反应的速率，导致生产周期变长。
[0019]
【申请人】在步骤2)中设计浸出溫度60~80°C，浸出时间2~4h的。浸出溫度反应速度常 数与溫度呈指数关系，适当提高浸出溫度有利于提高浸出速度和浸出率，由于硫酸儀的溶 解度在30-80°C范围内会随着溫度升高而升高，继续升高溫度，硫酸儀的溶解度会降低，因 此该范围为合适的溫度范围。浸出率随着浸出时间延长而提高，但又峰值，浸出时间过长会 降低设备的处理能力和增加生产成本。
[0020]
【申请人】在步骤3)中设计加入氨氧化儀调节溶液抑值至3.3-3.5，在该体系中调节 pH值至3.3-3.5可W保证铁最大程度的沉淀除去，过大或过小的抑值会导致铁去除不彻底 或者儀沉淀，造成儀的损失，采用氨氧化儀调节抑可W避免引入其它杂质。
[0021] 步骤3)的作用是通过向含儀滤液中加入出化，将二价铁氧化为Ξ价铁，再加入氨氧 化儀调节溶液pH值至3.3~3.5，铁WFe(0H)3沉淀形式经过滤去除。当铜尾矿中含有儘元素 时，
【申请人】设计在步骤3)与步骤4)之间还包括如下操作：向步骤3)富儀滤液中加入高儘酸 钟将二价儘氧化成不溶性的四价儘，过滤富儀滤液去除不溶性的四价儘，采用W上方法去 除儘元素对一水硫酸儀纯度的不良影响。步骤3)中出化过量添加后会转化为水和氧气，不会 残留在溶液中，高儘酸钟的添加量可W通过测定的铜尾矿中儘含量来确定。
[0022] 步骤4)中采用析晶的方式获得纯度较高的含水硫酸儀晶体。由于得到的富儀净液 接近饱和，加入无水硫酸儀都是添加1~2g即可促使其析晶，
【申请人】加入1~2g无水硫酸儀的 原因：是由于无水硫酸儀具有容易吸水的特性，加入之后变成含水的硫酸儀，运样有两个好 处：（0可W吸收滤液中少量的水，间接起到了提高硫酸儀浓度的作用，避免了滤液的加热 浓缩作业，降低了能耗，节约了成本。（2)形成的含水硫酸儀起到了晶种的作用，增加了硫酸 儀的回收率。
[0023] 步骤5)中将结晶母液再次加入步骤4)的富儀滤液中，促进富儀滤液析晶；其中结 晶母液可W重复用于步骤4)的析晶步骤，即使结晶母液中含有其他元素杂质，仍然可W通 过析晶的方式获得高纯度的含水硫酸儀。本发明所用的铜尾矿中不含有贵重金属金、银，可 能含有少量的铜元素，在步骤3)沉淀除铁的时候会把铜带出去一部分，同时在步骤4)结晶 析出时无论是溫度还是铜的浓度都达不到析出的标准，硫酸铜析出一般需要蒸发冷却结晶 的方法，不会对一水硫酸儀的纯度产生影响。
[0024] 与现有技术相比，本发明的一种W铜尾矿为原料生产一水硫酸儀的方法所具有的 有益效果是： 1、该W铜尾矿为原料生产一水硫酸儀的方法能有效提高一水硫酸儀的纯度和收率，去 除铁元素类杂质并进行回收利用，生产成本低、效率高，无污染。
[0025] 2、该W铜尾矿为原料生产一水硫酸儀的方法方法能有效去除儘元素类杂质并进 行回收利用，进一步提高一水硫酸儀的纯度， 3、该W铜尾矿为原料生产一水硫酸儀的方法原料丰富，无酸雾产生，工艺、设备简单， 反应条件易于控制，得到的滤渣可w作为建筑材料的原料，回收的铁、儘可再利用，结晶母 液可W循环使用。
【附图说明】
[0026] 图1为W铜尾矿为原料生产一水硫酸儀的工艺流程图。
【具体实施方式】
[0027] 实施例^5是本发明的一种W铜尾矿为原料生产一水硫酸儀的方法的具体实施方 式，其中实施例1为最佳实施例。实施例中步骤1)所用加热设备为马弗炉，步骤2)和步骤5) 所用固液分离设备均为用真空抽滤机。
[0028] 实施例1 本实施例所用铜尾矿中包含W下质量百分比的成分:儀30 %，娃30%，铁12%，儘0.74%。
[0029] 1)熟化反应:将500g铜尾矿，加入到反应器中，然后WlOml/min的速度加入98%的 浓硫酸，控制铜尾矿与浓硫酸按质量比1:1混合，加热至250°C，恒溫化； 2)水浸:将步骤1)所得产物加水浸泡，浸出溫度80°C，浸出时间化，经固液分离获得含 儀浸液和浸出渣;浸出渣用作建筑材料； 3 )除杂:溫度5~30°C条件下，向含儀浸液中加入出化揽匀，将二价铁氧化为Ξ价铁，加 入氨氧化儀调节溶液抑值至3.5,铁WFe(OH)3的形式形成不溶物，过滤去除不溶物，过滤得 到富儀滤液；向步骤3)富儀滤液中加入高儘酸钟将二价儘氧化成不溶性的四价儘，过滤富 儀滤液去除不溶性的四价儘； 4) 结晶：溫度20°C下，向富儀滤液中加入Ig无水硫酸儀，揽拌转速lOr/min，揽拌时间 2h、静置促进富儀滤液析出含水硫酸儀晶体； 5) 干燥:将步骤4)富儀滤液进行固液分离，获得结晶母液和含水硫酸儀晶体，将含水硫 酸儀晶体在250°C干燥lOh，获得一水硫酸儀;将结晶母液加入步骤4)的富儀滤液中，促进富 儀滤液析晶。
[0030] 实施例2 本实施例所用铜尾矿中包含W下质量百分比的成分:儀25 %，娃35%，铁13%，儘0.70%。 [0031 ] 1)熟化反应:将500g铜尾矿，加入到反应器中，然后WlOml/min的速度加入95%的 浓硫酸，控制铜尾矿与浓硫酸按质量比2:1混合，加热至200°C，恒溫化； 2) 水浸:将步骤1)所得产物加水浸泡，浸出溫度70°C，浸出时间化，经固液分离获得含 儀浸液和浸出渣;浸出渣用作建筑材料； 3) 除杂:溫度5~30°C条件下，向含儀浸液中加入出化揽匀，将二价铁氧化为Ξ价铁，加 入氨氧化儀调节溶液抑值至3.5,铁WFe(0H)3的形式形成不溶物，过滤去除不溶物，过滤得 到富儀滤液；向步骤3)富儀滤液中加入高儘酸钟将二价儘氧化成不溶性的四价儘，过滤富 儀滤液去除不溶性的四价儘； 4) 结晶:溫度18°C下，向富儀滤液中加入1.5g无水硫酸儀，揽拌转速lOr/min，揽拌时间 1.5h、静置促进富儀滤液析出含水硫酸儀晶体； 5) 干燥:将步骤4)富儀滤液进行固液分离，获得结晶母液和含水硫酸儀晶体，将含水硫 酸儀晶体在280°C干燥化，获得一水硫酸儀;将结晶母液加入步骤4)的富儀滤液中，促进富 儀滤液析晶。
[0032] 实施例3 本实施例所用铜尾矿中包含W下质量百分比的成分:儀20 %，娃35%，铁14%，儘0.65%。
[0033] 1)熟化反应:将500g铜尾矿，加入到反应器中，然后WlOml/min的速度加入93%的 浓硫酸，控制铜尾矿与浓硫酸按质量比3:1混合，加热至150°C，恒溫2.化； 2) 水浸:将步骤1)所得产物加水浸泡，浸出溫度60°C，浸出时间地，经固液分离获得含 儀浸液和浸出渣;浸出渣用作建筑材料； 3) 除杂:溫度5~30°C条件下，向含儀浸液中加入出化揽匀，将二价铁氧化为Ξ价铁，加 入氨氧化儀调节溶液抑值至3.4,铁WFe(0H)3的形式形成不溶物，过滤去除不溶物，过滤得 到富儀滤液；向步骤3)富儀滤液中加入高儘酸钟将二价儘氧化成不溶性的四价儘，过滤富 儀滤液去除不溶性的四价儘； 4) 结晶:溫度15°C条件下，向富儀滤液中加入2g无水硫酸儀，揽拌转速lOr/min，揽拌时 间化、静置促进富儀滤液析出含水硫酸儀晶体； 5) 干燥:将步骤4)富儀滤液进行固液分离，获得结晶母液和含水硫酸儀晶体，将含水硫 酸儀晶体在300°C干燥化，获得一水硫酸儀;将结晶母液加入步骤4)的富儀滤液中，促进富 儀滤液析晶。
[0034] 实施例4 本实施例所用铜尾矿中包含W下质量百分比的成分:儀30 %，娃30%，铁18%，不含儘。
[0035] 1)熟化反应:将500g铜尾矿，加入到反应器中，然后W 15ml/min的速度加入92%的 浓硫酸，控制铜尾矿与浓硫酸按质量比1.5:1混合，加热至100°C，恒溫化； 2)水浸:将步骤1)所得产物加水浸泡，浸出溫度60°C，浸出时间化，经固液分离获得含 儀浸液和浸出渣;浸出渣用作建筑材料； 3 )除杂:溫度5~30°C条件下，向含儀浸液中加入出化揽匀，将二价铁氧化为Ξ价铁，加 入氨氧化儀调节溶液抑值至3.4,铁WFe(0H)3的形式形成不溶物，过滤去除不溶物，过滤得 到富儀滤液； 4) 结晶：溫度15°C下，向富儀滤液中加入Ig无水硫酸儀，揽拌转速lOr/min，揽拌时间 化、静置促进富儀滤液析出含水硫酸儀晶体； 5) 干燥:将步骤4)富儀滤液进行固液分离，获得结晶母液和含水硫酸儀晶体，将含水硫 酸儀晶体在250°C干燥4h，获得一水硫酸儀;将结晶母液加入步骤4)的富儀滤液中，促进富 儀滤液析晶。
[0036] 实施例5 本实施例所用铜尾矿中包含W下质量百分比的成分:儀20%，娃30%，铁20%，儘1%。
[0037] 1)熟化反应:将500g铜尾矿，加入到反应器中，然后WlOml/min的速度加入98%的 浓硫酸，控制铜尾矿与浓硫酸按质量比1:1混合，加热至200°C，恒溫化； 2)水浸:将步骤1)所得产物加水浸泡，浸出溫度60°C，浸出时间化，经固液分离获得含 儀浸液和浸出渣； 3 )除杂:溫度5~30°C条件下，向含儀浸液中加入出化揽匀，将二价铁氧化为Ξ价铁，加 入氨氧化儀调节溶液抑值至3.3,铁WFe(0H)3的形式形成不溶物，过滤去除不溶物，过滤得 到富儀滤液；向步骤3)富儀滤液中加入高儘酸钟将二价儘氧化成不溶性的四价儘，过滤富 儀滤液去除不溶性的四价儘； 4) 结晶：溫度17°C下，向富儀滤液中加入Ig无水硫酸儀，揽拌转速lOr/min，揽拌时间 1.5h、静置促进富儀滤液析出含水硫酸儀晶体； 5) 干燥:将步骤4)富儀滤液进行固液分离，获得结晶母液和含水硫酸儀晶体，将含水硫 酸儀晶体在300°C干燥4h，获得一水硫酸儀;将结晶母液加入步骤4)的富儀滤液中，促进富 儀滤液析晶。
[0038] 性能测试 检测实施例^5所得一水硫酸儀的纯度和回收率，并录入表1。
[0039] 表1实施例^5所得一水硫酸儀的纯度和回收率
[0040] 实施例1~5反应所得的产物为步骤2)所得浸出渣、步骤3)所得Fe(0H)3、步骤3)所 得不溶性的四价儘、步骤5)所得一水硫酸儀，其中浸出渣中质量百分比98%W上的成分为二 氧化娃，能用作建筑材料，其中Fe(0H)3、不溶性的四价儘可W回收再利用，一水硫酸儀为所 得产品。并且通过表1可看出，实施例1~5所得一水硫酸儀的纯度和收率均能达到较高值。申 请人通过观察发现，实施例1~5在操作过程中均无酸雾、或刺激性气体生成，并且无废液排 放，环保经济。
[0041] W上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任 何熟悉本专业的技术人员可能利用上述掲示的技术内容加 W变更或改型为等同变化的等 效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对W上实施例所 作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。
【主权项】
1. 一种以铜尾矿为原料生产一水硫酸镁的方法，其特征在于，包括以下步骤： 1) 将铜尾矿与浓硫酸按质量比1~3:1混合，加热至100~250°C，恒温1~3h; 2) 将步骤1)所得产物用水浸泡，浸出温度60~80°C，浸出时间2~4h，经固液分离获得含 镁浸液和浸出渣； 3) 温度5~30°C条件下，向含镁浸液中加入H2O2搅匀，加入氢氧化镁调节溶液pH值至3.3~ 3.5，过滤去除不溶物，过滤得到富镁滤液； 4) 温度5~25°C下，向富镁滤液中加入无水硫酸镁，搅拌、静置促进富镁滤液析出含水硫 酸镁晶体； 5) 将步骤4)富镁滤液进行固液分离，获得结晶母液和含水硫酸镁晶体，将含水硫酸镁 晶体干燥获得一水硫酸镁;将结晶母液加入步骤4)的富镁滤液中，促进富镁滤液析晶； 所述的铜尾矿中包含硅、镁和铁，其中铜尾矿中镁所占的质量百分比大于17 %。2. 根据权利要求1所述的一种以铜尾矿为原料生产一水硫酸镁的方法，其特征在于:所 述的所用铜尾矿中镁所占的质量百分比为20~30 %。3. 根据权利要求1所述的一种以铜尾矿为原料生产一水硫酸镁的方法，其特征在于:所 述的浓硫酸的质量百分比浓度为9 2%~98%。4. 根据权利要求1所述的一种以铜尾矿为原料生产一水硫酸镁的方法，其特征在于:步 骤1)的具体操作为:按照铜尾矿与浓硫酸按质量比1:1，向铜尾矿中以lOml/min的速度加入 浓硫酸，加热至250°C，加热时间3h。5. 根据权利要求1所述的一种以铜尾矿为原料生产一水硫酸镁的方法，其特征在于:所 述的铜尾矿中包含元素锰，步骤3)与步骤4)之间还包括如下操作：向步骤3)富镁滤液中加 入高锰酸钾将二价锰氧化成不溶性的四价锰，过滤富镁滤液去除不溶性的四价锰。6. 根据权利要求1所述的一种以铜尾矿为原料生产一水硫酸镁的方法，其特征在于:步 骤4)所述的无水硫酸镁加入量为1~2g。7. 根据权利要求1所述的一种以铜尾矿为原料生产一水硫酸镁的方法，其特征在于:步 骤4 )所述的搅拌的具体操作为:搅拌转速I Or/min，搅拌时间1~2h。8. 根据权利要求1所述的一种以铜尾矿为原料生产一水硫酸镁的方法，其特征在于:步 骤5)所述的干燥的具体操作为:将含水硫酸镁晶体在250~300°C干燥4~10h。9. 根据权利要求1所述的一种以铜尾矿为原料生产一水硫酸镁的方法，其特征在于:步 骤5 )所述的干燥的具体操作为:将含水硫酸镁晶体在250 °C干燥I Oh。10. 根据权利要求1所述的一种以铜尾矿为原料生产一水硫酸镁的方法，其特征在于： 所述的铜尾矿中铁所占的质量百分比10~20 %。
【文档编号】C01F5/40GK105948084SQ201610325212
【公开日】2016年9月21日
【申请日】2016年5月17日
【发明人】马玉文, 王远花
【申请人】山东理工大学