一种高纯磷酸二氢钡的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种高纯磷酸二氢钡的制备方法，利用AR级氢氧化钡，通过提纯与AR级的磷酸反应生成磷酸二氢钡溶液，经活性炭吸附，过滤除杂，再经过浓缩蒸发、冷却结晶、离心分离、洗涤、干燥及包装，得到高纯级磷酸二氢钡。本发明采用浓缩前的溶液或浓缩后上清液的稀溶液洗涤，使产品质量稳定、粒度均匀、颜色亮白、纯度高、有色金属离子含量低，提高了产品的一次性收率及合格率。本发明的制备方法，工艺简单、操作容易、生产成本低，所得产品高纯磷酸二氢钡的质量稳定，一次性收率高，颗粒细且均匀、颜色亮白、有色金属离子小，铁离子<2ppm，Co、Ni、Cu均小于1ppm，适合用于制备光学玻璃、特种玻璃等产品，具有广阔的市场前景，较好的经济和社会效益。
【专利说明】
一种高纯磷酸二氢钡的制备方法
技术领域：
[0001 ]本发明属于化学工程技术领域，具体地说，涉及一种无机材料高纯磷酸二氢钡的 制备方法。
【背景技术】：
[0002] 近年来，高纯磷酸盐、特种磷酸盐、功能磷酸盐等产品在尖端科技、国防工业等方 面得到进一步推广应用。并且，磷酸盐在其他领域也得到了广泛发展和应用，出现了一系列 新型磷酸盐材料，如磷酸盐电子电气材料、磷酸盐光学材料、磷酸盐太阳能电池材料、磷酸 盐传感元件材料和人工生物材料，而且还可以用作催化剂、离子交换剂等。目前它与多个科 学领域有着密切的联系，涉及的部门也越来越多，已成为国民经济中具有重要作用的一个 产业。磷酸盐电子材料、光学材料、太阳能电池材料及传感材料的开发也有助于引进新的高 性能光电产品，扩大光电产业链。然而，与发达国家相比，我国的磷酸盐工业体系存在着巨 大差距，尤其是在高附加值产品，如高纯磷酸盐方面，我国基本上处于空白状态，这严重影 响了我国高新技术、国防工业中某些技术的发展，以及高端民用照相和成像技术的进步。
[0003] 偏磷酸盐是二元磷酸盐中最稳定的成分，是制造磷酸盐玻璃的基础原料。高纯偏 磷酸盐由于具有优良的透光性能，因而成为大功率激光器中激光玻璃的重要原料。此外，它 还可以用作高温粘结剂、无机光电材料、高温润滑剂、半导体材料以及一些精密机械、测量 仪器的基质玻璃等。
[0004] 高纯磷酸二氢钡是制备高纯偏磷酸盐的一种原材料，其纯度是衡量产品质量的重 要指标，尤其是有色金属离子越小越好，由于有色金属离子，特别是铁离子的含量大小能影 响激光玻璃的能量透过率。如果作为制造例如光学透镜的原料使用的磷酸盐中Co、Ni、Cu、 Fe这些有色金属元素的含量超过5ppm，所得光学透镜的着色程度会急剧升高。特别是在同 浓度相比较时，铁比其它有色金属元素的着色程度更高，因此降低铁的浓度更有效。基于这 种观点，铁的浓度优选为5ppm以下，特别优选为2ppm以下。因此在工艺生产过程需要进行严 格控制和检测。
【发明内容】
：
[0005] 本发明的目的在于提供一种工艺简单实用、生产成本低、设备投资少、产品质量稳 定的高纯磷酸二氢钡的制备方法。
[0006] 本发明利用AR级氢氧化钡，经提纯后与AR级磷酸反应生成磷酸二氢钡溶液，经过 浓缩蒸发，冷却结晶，离心分离，饱和液洗涤，干燥，包装，得到的产品。本产品颗粒均匀，颜 色亮白，有色金属离子小，铁离子<2ppm，Co、Ni、Cu都小于Ippm，适合用于制备光学玻璃、特 种玻璃等产品。
[0007] 本发明是通过下述技术方案实现的：
[0008] -种高纯磷酸二氢钡的制备方法，包括如下步骤：
[0009] (1)钡盐的提纯：将钡盐用纯水加热溶解；加入活性炭吸附、除杂，趁热过滤清亮 (由于吸收空气中二氧化碳滤液会有白色沉析出）；溶液滤完后，在搅拌下冷却结晶。冷却到 室温后，析出上层清液，结晶放入离心机中甩干;用纯水洗涤1~3次；
[001 0] ⑵磷酸的稀释:配制浓度为20 %~60 %的磷酸；
[0011] (3)中和反应:将步骤(2)配好的磷酸溶液打入反应釜中，之后按照摩尔比磷酸:氢 氧化钡=5:1~6:1的比例，将提纯好的钡盐加入到磷酸溶液中；
[0012] (4)活性炭除杂:在步骤3中得到的溶液加入活性炭，吸附溶液中的有机物，从而达 到除杂的目的；活性炭的用量为溶液量(体积）的1%。~5%。，时间为20~30min，压滤清亮后， 进入下一步；
[0013] (5)蒸发浓缩:利用蒸汽加热，将步骤4得到的溶液蒸发浓缩到磷酸二氢钡晶体大 量析出，晶面上有薄薄一层液面即可，溶液波美度为44~46Be° ;
[0014] (6)冷却结晶:在步骤(5)的蒸发浓缩后的溶液中通入冷却水使其冷却至常温或自 然放冷至常温；
[0015] (7)分离及洗涤:将步骤(6)得到的磷酸二氢钡料浆先吊干，再放离心机上离心脱 水，得到磷酸二氢钡粗产品，洗涤，再次脱水，反复林洗1~3次；
[0016] (8)干燥及包装:对步骤(7)得到的磷酸二氢钡进行干燥处理，温度控制在80°C~ 100°c，粉碎、收粉，按要求包装，得到高纯级磷酸二氢钡成品。
[0017] 作为优选，在上述制备方法中，步骤(1)中钡盐为氧化钡、氢氧化钡或碳酸钡，最佳 的钡盐为氢氧化钡，容易提纯。步骤(7)中的洗涤液为纯水、稀磷酸溶液、磷酸二氢钡浓缩前 的溶液、浓缩后上清液的稀溶液。
[0018] 与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
[0019] 本发明采用浓缩前的溶液或浓缩后上清液的稀溶液洗涤，使产品质量稳定、粒度 均匀、颜色亮白、纯度高、有色金属离子含量低，提高了产品的一次性收率及合格率。本发明 的制备方法，工艺简单、操作容易、生产成本低，所得产品高纯磷酸二氢钡的质量稳定，一次 性收率高，颗粒细且均匀、颜色亮白、有色金属离子小，铁离子<2ppm，Co、Ni、Cu均小于Ippm， 适合用于制备光学玻璃、特种玻璃等产品，具有广阔的市场前景，较好的经济和社会效益。
【附图说明】：
[0020] 图1是高纯磷酸二氢钡的制备工艺流程图。
【具体实施方式】：
[0021] 下面通过具体的实例对本发明的实现作进一步的说明，本发明中如果没有特别限 制，以下说明中"％"和"ppm"均为重量基准。本发明的高纯磷酸二氢钡含有的各种有色金属 元素杂质浓度为2ppm以下。作为有色金属元素是指含有铁、钴、镍、铜中的至少一种。如果作 为制造例如光学透镜的原料使用的磷酸盐中这些有色金属元素的含量超过5ppm，所得光学 透镜的着色程度会急剧升高。特别是在同浓度相比较时，铁比其它有色金属元素的着色程 度更高，因此降低铁的浓度更有效。基于这种观点，铁的浓度优选为5ppm以下，特别优选为 2ppm以下。
[0022] 本发明的磷酸二氢钡中各有色金属的含量测定方法是:通过将磷酸二氢钡加入酸 溶液中溶解澄清制备所用测试试样，再由ICP发射光谱法测定该测定试样。
[0023]下面，通过实施例详细说明本发明，但本发明的范围并不限于此。实施例1:
[0024]⑴钡盐的提纯:称取50kg氢氧化钡，加入95 °C热纯水，至氢氧化钡完全溶解。加入 活性炭吸附，趁热过滤清亮（由于吸收空气中二氧化碳滤液会有白色沉析出）。溶液滤完后， 在搅拌下冷却结晶。冷却到室温后，析出上层清液，结晶放入离心机中甩干。用5kg纯水洗涤 2次。
[0025] ⑵取85%磷酸(分析纯)81kg，加入纯水263kg，即配成浓度为20%的磷酸溶液。
[0026] ⑶在室温下，将步骤(2)所配得的磷酸加入到反应釜中，开启搅拌，将步骤(1)中提 纯出的氢氧化钡缓慢地加入其中，直到溶液澄清后煮沸30min。
[0027] ⑷在上述磷酸二氢钡溶液中加活性炭300g搅拌20min，用活性炭依附溶液中的有 机物及一些杂质，过滤除杂，得到磷酸二氢钡溶液。
[0028] (5)蒸发浓缩，利用蒸汽加热由步骤(4)得到的磷酸二氢钡溶液，至溶液中大量晶体 析出，上清液的浓度为44~46Be°，停止加热。
[0029] (6)将磷酸二氢钡料浆冷却结晶并不断搅拌，当温度降至室温时，用滤袋吊晶，沥干 大部分母液，此为磷酸二氢钡一次粗产品。
[0030] (7)离心分离得到磷酸二氢钡粗产品，取结晶母液的lkg，用纯水稀释至PH=I~2淋 洗1次。
[0031] (8)将淋洗后得到的湿产品在80°C干燥，再经过气流粉碎得到高纯磷酸二氢钡产品 Al= 40kg，产品爽手，不粘，一次性收率为85%，其颗粒细而均匀，颜色亮白，Fe离子小于 2ppm，Co、Ni、Cu 都小于 lppm。
[0032] 实施例2:
[0033] 氢氧化钡50kg，磷酸98.5kg，磷酸配成60 %的水溶液，其他采用与实施例1相同的 步骤制备高纯磷酸二氢钡A2，离心洗涤时，洗涤3次，得产品38.5g，一次性收率81.8%，其颗 粒细而均勾，颜色亮白，Fe离子小于2卩卩111，&3、附、(]11都小于]^口1]1。
[0034] 实施例3:
[0035]氢氧化钡50kg，磷酸90kg，磷酸配成45%的水溶液，其他采用与实施例1相同的步 骤制备高纯磷酸二氢钡A3，离心洗涤时，洗涤2次，得产品39g，一次性收率83 %，其颗粒细而 均勾，颜色亮白，Fe离子小于2卩卩111，&3、附、(]11都小于]^口1]1。
[0036] 实施例4:
[0037]氢氧化钡50kg，磷酸90kg，磷酸配成45%的水溶液，其他采用与实施例1相同的步 骤制备高纯磷酸二氢钡A4,离心洗涤时，洗涤液用浓缩前的滤液，洗涤2次。得产品39.3g，一 次性收率83.5%。
[0038] 实施例5:
[0039]氢氧化钡50kg，磷酸90kg，磷酸配成45%的水溶液，其他采用与实施例1相同的步 骤制备高纯磷酸二氢钡A5，离心洗涤时，洗涤液用纯水，洗涤1次。得产品38.6g，一次性收率 82%〇
[0040]对上述实施例1-5的产品进行质量统计分析，结果如下表：
[0042] 由上述实施例及产品成分分析结果可以看出，本发明制备高纯磷酸二氢钡的方法 简单、操作容易、生产成本低，所得产品高纯磷酸二氢钡的质量稳定，颗粒细、粒度均匀，颜 色亮白，有色金属离子含量小，可用于制备光学玻璃、特种玻璃材料方面。
[0043] 上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的 限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化， 均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种高纯磷酸二氢钡的制备方法，其特征在于包括下述步骤： (1)钡盐的提纯:将氢氧化钡用纯水加热溶解;加入活性炭吸附、除杂，趁热过滤清亮； 溶液滤完后，在搅拌下冷却结晶;冷却到室温后，析出上层清液，结晶放入离心机中甩干，用 清水洗涤1~3次； (2)磷酸的稀释:配制浓度为20%~60%的磷酸； (3)中和反应:将步骤(2)配好的磷酸溶液打入反应釜中，之后按照摩尔比磷酸:氢氧 化钡=5:1~6:1的比例，将提纯好的钡盐加入到磷酸溶液中； (4) 活性炭除杂：在步骤（3)中得到的溶液加入活性炭，吸附溶液中的有机物及其杂 质;活性炭的用量为溶液体积量的1%。~5%。，时间为20~30min，压滤清亮； (5) 蒸发浓缩:利用蒸汽加热，将步骤(4)得到的溶液蒸发浓缩到磷酸二氢钡晶体大量 析出，晶面上有薄薄一层液面即可，溶液波美度为44~46Be° ; (6) 冷却结晶：在步骤(5)蒸发浓缩后的溶液中夹层通入冷却水使其冷却至常温或自 然放冷至常温； (7) 分离及洗涤:将步骤(6)得到的磷酸二氢钡料浆先吊干，再放离心机上离心脱水，得 到磷酸二氢钡粗产品，再用水洗涤，再次脱水，反复淋洗1~3次； (8) 干燥及包装:对步骤(7)得到的磷酸二氢钡产品进行干燥处理，温度控制在80°〇 100 °C，粉碎、收粉，按要求包装，得到高纯级磷酸二氢钡成品。2. 根据权利要求1所述的高纯磷酸二氢钡的制备方法，其特征在于:步骤?中的钡盐为 碳酸钡、氢氧化钡或氧化钡。3. 根据权利要求2所述的高纯磷酸二氢钡的制备方法，其特征在于:步骤?中的钡盐为 氢氧化钡。4. 根据权利要求1所述的高纯磷酸二氢钡的制备方法，其特征在于：步骤(7)中的洗涤 液为纯水、稀磷酸溶液、磷酸二氢钡浓缩前的溶液、浓缩后上清液的稀溶液。5. 根据权利要求1所述的高纯磷酸二氢钡的制备方法，其特征在于:所述步骤(7)中，向 离心机加入磷酸二氢钡料浆时，应先用布袋吊干，去除大部分母液，再使磷酸二氢钡分布均 匀在离心机上，先开始低速离心，等稳定后，高速运行，脱水，直至出水口处流水成滴状。
【文档编号】C01B25/32GK106006596SQ201610634480
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年8月3日
【发明人】刘红梅, 李炳华, 杜荣光, 王保金, 谷芳芳
【申请人】广东广试试剂科技有限公司