专利名称：1－溴－3－甲基－2－丁烯的制取方法
技术领域：
本发明涉及1-溴-3-甲基-2-丁烯的制取方法。
1-溴-3-甲基-2-丁烯为一种用途广泛的精细化工中间体，主要应用于医药化工、仿生材料等领域，1-溴-3-甲基-2-丁烯的制取方法未见有关报道，一般合成此类化合物采用二烯与卤化物加成的方法(《基础有机化学》邢其毅、徐瑞秋、周政主编，高等教育出版社一九八0年出版)，1,3-丁二烯和氯化氢加成得1,4加成物1-氯-2-丁烯和1,2加成物3-氯-1-丁烯，产物性质相似，难以分离单一产物。异戊二烯与溴化氢可发生类似反应，生成1,4加成物1-溴-3-甲基-2-丁烯、1,2加成物3-溴-2-甲基-1-丁烯和两分子加成物1,3-二溴-3-甲基-丁烷。由于产物较多，难以分离提纯，影响使用。
本发明的目的是提供一种具有高选择性、操作简便、原料低廉的高效率制取1-溴-3-甲基-2-丁烯的方法。
本发明采用氢溴酸或溴化氢气体为加成原料。氢溴酸浓度为20-54％(质量比)，氢溴酸与异戊二烯的比例可选用0.5-3∶1(克分子比下同)，较佳比例为1-2∶1；采用溴化氢气体与异戊二烯加成时，溴化氢与异戊二烯的比例为0.4-1.5∶1，较佳的比例为0.7-1.2∶1。
本发明可采用卤化亚铜为催化剂，典型的选用溴化亚铜为催化剂，其用量为0-5％(与异戊二烯的质量比)，(催化剂的加否都能制取得1-溴-3-甲基-2-丁烯)。
本发明采用的温度在较大范围内变化，一般在-20-30℃，其中最佳温度为-5-5℃。
本发明可在较短时间内完成，其过程可采用色谱跟踪。
下面通过实施例对本发明进行进一步说明。
实施例1在1000ml反应釜中装置搅拌器、温度计、冷凝管，投入136g(含量为99％)异戊二烯，冷至-5℃，滴加5609(含量为54％)氢溴酸，滴加过程温度控制在0-5℃，滴加完毕，保温反应1小时取样分析，含异戊二烯8.2％，1-溴-3-甲基-2-丁烯84.4％，分出氢溴酸，减压蒸馏，收集59-61℃/60mmHg馏分，得1-溴-3-甲基-2-丁烯256.3g，含量g7％，收率84％。
实施例2，按实施例1相同操作，加6g溴化亚铜，得1-溴-3-甲基-2-丁烯270g，含量96.7％，收率88.2％。
实施例3在500ml四口反应釜中，装置搅拌器、温度计、冷凝管，导气管；加68g异戊二烯，冷至-10℃，开始通入溴化氢气体；在通气过程中，控温-5-0℃，共通人溴化氢气体88g，取样分析，含异戊二烯5.6％，1-溴-3-甲基-2-丁烯80％，减压蒸馏，得1-溴-3-甲基-2-丁烯127.3g，含量95.3％，收率82.1％。
实施例4按实施例3相同操作，加6g溴化亚铜，取样分析，含异戊二烯7.2％,1-溴-3-甲基-2-丁烯84％，减压蒸馏得1-溴-3-甲基-2-丁烯132.1g，含量97.4％，收率87％。
权利要求
1．一种1-溴-3-甲基-2-丁烯的制取方法，其特征在于原料为异戊二烯和氢溴酸(浓度为20-54％)或溴化氢气体。反应温度为-20-30℃。催化剂为卤化亚铜(催化剂的加否都能制取得1-溴-3-甲基-2-丁烯)。
2．根据权利1所述的1-溴-3-甲基-2-丁烯的制取方法，其特征在于原料的比例为氢溴酸∶异戊二烯为0.5∶1-3∶1(克分子比下同)。溴化氢∶异戊二烯为0.4∶1-1.5∶1
3．根据权利要求1和2所述的1-溴-3-甲基-2-丁烯的制取方法，其特征在于原料的最佳比例为氢溴酸∶异戊二烯为1∶1-2∶1溴化氢∶异戊二烯为0.7∶1-1.2∶1
4．根据权利要求1所述的1-溴-3-甲基-2-丁烯的制取方法，其特征在于催化剂卤化亚铜可采用溴化亚铜等，其用量为0-5％(与异戊二烯质量比)。
5．根据权利要求1所述的1-溴-3-甲基-2-丁烯的制取方法，其特征在于反应最佳温度为-5-5℃。
全文摘要
1－溴－3－甲基－2－丁烯的制造方法,采用异戊二烯与氢溴酸(浓度为20－54%)或溴化氢气体为原料,在－20－30℃温度下进行反应,可添加卤化亚铜为催化剂进行加成,从而得到1－溴－3－甲基－2－丁烯,具有高选择性、高得率、操作简便、原料低廉等特点。
文档编号C07C21/00GK1323771SQ0011227
公开日2001年11月28日 申请日期2000年5月15日 优先权日2000年5月15日
发明者敖枝平, 蒋琴, 丁国庆 申请人:常州方正化工有限公司