专利名称：杀菌防霉剂2,4,4’－三氯－2’－羟基二苯醚的提纯方法
技术领域：
本发明属于杀菌防霉剂2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚的提纯方法，特别涉及一种用于牙膏、化妆品、皂类、洗涤剂(液)、织物整理剂等的高纯度杀菌防霉剂三氯生的2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚的提纯方法。
目前美国专利UP4467117，介绍了2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚的提纯方法，其工艺是，将2,4,4′-三氯-2′-氨基二苯醚重氮盐在硫酸中水解后，分离得到的含2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚的有机层物料，于5×10-3MPa(4mmHg)真空下，进行简单蒸馏，收集195～197℃馏分，该馏分与四氯乙烯混合，搅拌下用碱金属氢氧化物调pH为13，停止搅拌，分离出水溶液，该水溶液用四氯乙烯萃取三次以上，中和至pH为5～7，分出底层产品得到纯化的2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚。这一方法，操作繁琐，溶剂回收负荷大，产品中酚类的碱溶性杂质难以去除，不利于高纯度三氯生产品的制备。
波兰专利149406，介绍了将2,4,4′-三氯-2′-氨基二苯醚重氮盐在硫酸中水解后，分离得到的含2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚物料，于170Pa真空下，进行简单蒸馏，收集175～180℃馏分，该馏分直接进行重结晶得到2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚产品。这一方法，操作虽被简化，但产品中有机杂质难以去除干净，产品质量还是不能满足高纯度三氯生产品的使用要求。
本发明的目的是提供一种杀菌防霉剂2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚的提纯方法，克服现有技术的缺点和不足。本发明的提纯方法，通过设计高真空精馏工艺和高真空精馏设备，达到对含2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚物料的高效分离，降低对处理物料的要求，提高分离效果和产品纯度，简化后处理过程。
本发明的内容，即本发明的工艺过程为将以任何形式得到的2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚粗品或含2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚的物料，加入高真空精馏釜，于高真空下，精馏分离出各组分物料，精馏得到的2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚可直接造粒或结晶化得到高纯度、满足各种用途或/和要求的三氯生产品。本发明的技术为2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚粗品或含2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚的物料的高真空精馏提纯技术和工艺，该技术和工艺所用的设备为高真空精馏设备，釜体(蒸发器)可以是立式，亦可为卧式，精馏塔的精馏段可以是塔板、筛板、填料或其组合，回馏可以是自回馏也可为外回馏。
真空度的控制，直接影响产品分离效果、产率和质量，真空度控制可以采用恒定真空度，亦可采用分段提高真空度的形式，真空度范围以＜1.35×10-2MPa(10mmHg)为佳，以＜5×10-3MPa(4mmHg)较佳，以＜1.35×10- 3MPa(1mmHg)最佳。
蒸馏温度与真空度有关，蒸馏温度直接影响产品质量，蒸馏温度控制在釜温150～340℃、主馏分温度160～240℃为佳，以釜温200～300℃，主馏分温度180～200(最佳。
本发明的优点是本发明的工艺，同时解决了现有方法的操作繁琐，物料分离效果差，产品纯度低，溶剂回收负荷大等问题。
实例1 200L精馏釜中，加入2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚粗品油状物100kg，加毕，开夹套热升温，同时开真空。首先在真空度0.005～0.015MPa，脱出水分和低沸点轻组分收集至水分收集罐中，然后提高真空度至＜1mmHg(＜1.35×10-3MPa)，分出180℃馏分收集至轻馏分收集釜，用主馏分收集釜收集180～200℃馏分，得主馏分三氯生产品75kg，纯度99.82％。主馏分经溶剂结晶可得结晶粉末状三氯生产品。
发明特点(1)以任何形式得到的2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚粗品和/或含2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚的物料，采用高真空精馏工艺和/或技术进行分离提纯。
(2)(1)中，分离采用真空度为1.35×10-2MPa(10mmHg)以下，较佳为5×10M-3MPa(4mmHg)以下，最佳为1.35×10-3MPa(1mmHg)较佳为5×10-3MPa(4mmHg)以下，最佳为1.35×10-3MPa(1mmHg)以下。
(3)(1)中，分离采出的气相温度随真空度提高而降低，范围为160～240℃/1.35×10-2MPa(10mmHg)以下，最佳为180～200℃/1.35×10-3MPa(1mmHg)以下。
(4)(1)中，分离得到的2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚馏分，直接在水中造粒或直接在石油醚或正己烷中重结晶，制备2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚(三氯生)产品。
(5)(1)中，所用设备为高真空精馏设备。
(6)(5)中，高真空精馏设备由蒸发釜、精馏塔、冷凝器、回馏装置及馏分收集器组成。
(7)(5)中，蒸发器为立式或卧式，材质为不锈钢、钛、搪瓷或其衬里设备。
(8)(5)中，精馏塔采用板式塔、填料塔和/或二者组合塔。
(9)(5)中，回馏装置为自回馏和/或外回馏。
(10)(8)中，精馏塔塔板为筛板、浮阀塔板、泡罩塔板、喷射塔板和/或其组合塔板，填料为环形填料、鞍形填料、栅板填料、波纹板(网)填料、规正填料或其组合填料。
权利要求
1.一种杀菌防霉剂2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚的提纯方法，其特征为将以任何形式得到的2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚粗品或含2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚的物料，加入高真空精馏釜，于高真空下，精馏分离出各组分物料，精馏得到的2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚可直接造粒或结晶化得到高纯度、满足各种用途或/和要求的三氯生产品，该工艺所用的设备为高真空精馏设备，釜体，蒸发器可以是立式，亦可为卧式，精馏塔的精馏段可以是塔板、筛板、填料或其组合，回馏可以是自回馏也可为外回馏。
2.根据权利要求1所述的杀菌防霉剂2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚的提纯方法，其特征为真空度控制可以采用恒定真空度，真空度范围以＜1.35×10-2MPa(10mmHg)为佳。
3.根据权利要求1所述的杀菌防霉剂2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚的提纯方法，其特征为真空度控制恒定真空度，真空度范围以＜5×10-3MPa(4mmHg)较佳。
4.根据权利要求1所述的杀菌防霉剂2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚的提纯方法，其特征为真空度控制恒定真空度，真空度范围以＜1.35×10-3MPa(1mmHg)最佳。
5.根据权利要求1所述的杀菌防霉剂2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚的提纯方法，其特征为真空度控制亦可采用分段提高真空度的形式。
6.根据权利要求1所述的杀菌防霉剂2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚的提纯方法，其特征为蒸馏温度控制在釜温150～340℃、主馏分温度160～240℃为佳。
7.根据权利要求1所述的杀菌防霉剂2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚的提纯方法，其特征为蒸馏温度控制以釜温200～300℃，主馏分温度180～200℃最佳。
全文摘要
一种杀菌防霉剂2,4,4′,－三氯－2′－羟基二苯醚的提纯方法,以任何形式的2,4,4′－三氯－2′－羟基二苯醚粗品或含其的物料,加入高真空精馏釜,于高真空下精馏分离出各组分物料,得到的2,4,4′－三氯－2′－羟基二苯醚,所用高真空精馏设备,釜体,蒸发器是立式,亦可为卧式,精馏塔的精馏段是塔板、筛板、填料或其组合,回馏是自回馏也可为外回馏。本发明解决了现有方法的操作繁琐,物料分离效果差,产品纯度低,溶剂回收负荷大等问题。
文档编号C07C41/58GK1296939SQ0013659
公开日2001年5月30日 申请日期2000年12月27日 优先权日2000年12月27日
发明者卢俊瑞 申请人:卢俊瑞