专利名称：碳11－18长链二元酸精制方法
技术领域：
本发明涉及一种碳11-18长链二元酸精制方法，属于长链二元酸的精制提纯技术。
背景技术：
目前国内外生产长链二元酸的方法主要有两种，一种是化学合成法，以丁二烯为原料，通过高压聚合生产长链二元酸，纯度高，但工艺复杂，危险性大，收率低，原料贵，成本高；另一种方法是生物发酵法，利用微生物的特异氧化能力，氧化正构烷烃的两端甲基，而产生与基质碳链相同的二元酸，工艺简单，安全易操作，收率高，原料价格低，但杂质含量高，纯度低，质量差，严重制约了其应用范围。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种碳11-18长链二元酸精制方法，工艺路线短，安全易操作，成本低，收率高，产品纯度高，质量好。
本发明所述的碳11-18长链二元酸精制方法，将石油发酵生产的长链二元酸溶于有机溶剂中，过滤除去杂质，将滤液冷却降温、结晶析出二元酸，再干燥后得精制二元酸。
石油发酵生产长链二元酸，调整提取方法，再与提纯技术结合起来，可获得纯度高、质量好的产品，且收率高。
石油发酵生产的长链二元酸的提取方法为将发酵终止液在30～90℃温度下，在碱性环境中，PH10～14，静置分层，分别取出发酵清液和菌体加入活性炭在50～90℃脱色，除去菌体，再将脱色清液酸化，控制PH3～4，在50～95℃下结晶，过滤，再水洗得二元酸结晶滤饼，最后干燥得二元酸干粉。
水洗对除去杂质、提高产品纯度有很大帮助。
溶解长链二元酸的有机溶剂为酮类、醇类溶剂较好，以优选丙酮、甲醇、乙醇为最佳。
有机溶剂用量为二元酸干粉与溶剂的质量比为1∶1～8。
精制配料中添加活性炭最好，配料比例为二元酸干粉、活性炭、有机溶剂的质量比为1∶0.01～0.1∶1～8。
溶解控制温度为30～80℃，一般以有机溶剂的沸点决定，溶解过程要不断搅拌。
本发明未作说明之处，按常规操作要求进行即可。
本发明精制方法工艺路线短，安全易操作，成本低，收率高，产品纯度高，质量好，总酸达到99.5％以上。便于实现大规模工业化生产。
具体实施例方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1本发明所述的碳11-18长链二元酸精制方法利用石油发酵生产长链二元酸按照提取、提纯两步进行(1)提取将发酵终止液加热至60～70℃，加入工业氢氧化钠碱液调整溶液PH12，再升温至90℃，打入静置分层罐，静置分层25小时，分为上、中、下三层(即上层为油层，中间层为清液层，下层为菌体层)，油层回收利用，取出中间清液和下层菌体分别打入脱色罐，并加入水使含酸量控制在6％，加入0.9％的活性炭，升温至70～80℃，压入板框脱色。待清液呈微黄色时，将清液打入结晶罐(在脱色过程中即可除去菌体)，将脱色清液升温至60～70℃时，向结晶罐内加入浓度在93％以上的浓硫酸，控制在PH3～4，同时开启电机搅拌，结晶完毕再升温至70～90℃，然后自然降温10小时后，再用冷却水降温，降至室温后，进行过滤，水洗，将结晶滤饼吹干、烘干得长链二元酸干粉。
(2)提纯将石油发酵生产的长链二元酸干粉、活性炭、乙醇按质量比1∶0.06∶5的比例加入溶酸釜内，封好料口，开动溶酸釜搅拌电机，并慢慢向夹套内通入蒸汽使溶酸釜升温至50～70℃，关闭蒸汽阀门，对二元酸饱和溶液进行过滤(滤液应清澈透明)，将滤液打入结晶釜中进行冷却降温、结晶，取出结晶离心甩干，烘干得精制二元酸。总酸为99.8％。
实施例2本发明所述的碳11-18长链二元酸精制方法利用石油发酵生产长链二元酸按照提取、提纯两步进行将发酵终止液加热至70～90℃，加入工业氢氧化钠碱液调整溶液PH13，打入静置分层罐，静置分层30小时，分为上、中、下三层。取出中间清液和下层菌体分别打入脱色罐，并加入水使含酸量控制在8％，加入1％的活性炭，升温至60～70℃，压入板框脱色。待清液呈微黄色时，将清液打入结晶罐，将脱色清液升温至50～70℃时，向结晶罐内加入浓度为93％的浓硫酸，控制在PH3左右，同时开启电机搅拌，结晶完毕再升温至80～90℃，然后自然降温12小时，再用冷却水降温，降至室温后，进行过滤、水洗，最后将结晶吹干、烘干得长链二元酸干粉。
(2)提纯将石油发酵生产的长链二元酸干粉、活性炭、甲醇按质量比1∶0.1∶4的比例加入溶酸釜内，封好料口，开动溶酸釜搅拌电机，并慢慢向夹套内通入蒸汽使溶酸釜升温至40～60℃，关停蒸汽，对二元酸溶液进行过滤，将滤液打入结晶釜中进行冷却降温、结晶，取出结晶，离心甩干后，烘干得精制二元酸。总酸为99.7％。
实施例3本发明所述的碳11-18长链二元酸精制方法利用石油发酵生产长链二元酸按照提取、提纯两步进行将发酵终止液加热至40～60℃，加入工业氢氧化钠碱液调整溶液PH11，再升温至90℃，打入罐静置分层罐，静置分层20小时，分为上、中、下三层。取出中间清液和下层菌体分别打入脱色罐，并加入水使含酸量控制在10％，加入1.1％的活性炭，升温至70～90℃，压入板框脱色。待清液呈微黄色时，将清液打入结晶罐，将脱色清液升温至60～80℃时，向结晶罐内加入浓度为94％的浓硫酸，控制在PH4左右，同时开启电机搅拌，结晶完毕再升温至70～80℃，然后自然降温16小时后，再用冷却水降温，降至室温后，进行过滤，水洗，将结晶滤饼吹干、烘干得长链二元酸干粉。
(2)提纯将石油发酵生产的长链二元酸干粉、活性炭、丙酮按质量比1∶0.012∶4的比例加入溶酸釜内，封好料口，开动溶酸釜搅拌电机，并慢慢向夹套内通入蒸汽使溶酸釜升温至50～55℃，停蒸汽，对二元酸溶液进行过滤，将滤液打入结晶釜中进行冷却降温、结晶，取出结晶，离心甩干后，烘干得精制二元酸。总酸为99.8％。
权利要求
1.一种碳11-18长链二元酸精制方法，其特征在于将石油发酵生产的长链二元酸溶于有机溶剂中，过滤除去杂质，将滤液冷却降温、结晶析出二元酸，干燥后得精制二元酸。
2.根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于溶解长链二元酸的有机溶剂为醇类、酮类有机溶剂。
3.根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于有机溶剂为丙酮、甲醇、乙醇。
4.根据权利要求3所述的精制方法，其特征在于有机溶剂用量为二元酸干粉与溶剂的质量比为1∶1～8。
5.根据权利要求4所述的精制方法，其特征在于精制配料中添加有活性炭。
6.根据权利要求5所述的精制方法，其特征在于配料比例为二元酸干粉、活性炭、有机溶剂的质量比为1∶0.01～0.1∶1～8。
6.根据权利要求2所述的精制方法，其特征在于溶解控制温度为30～80℃。
7.根据权利要求2所述的精制方法，其特征在于溶解过程要不断搅拌。
8.根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于石油发酵生产的长链二元酸的提取方法为将发酵终止液在30～90℃温度下，在碱性环境中静置分层，分别取出发酵清液和菌体加入活性炭脱色，同时除去菌体，再将脱色清液酸化，控制PH在3～4，结晶，过滤，再水洗得二元酸结晶滤饼，最后干燥得二元酸干粉。
9.根据权利要求8所述的精制方法，其特征在于结晶温度控制为50～95℃。
10.根据权利要求8所述的精制方法，其特征在于碱性环境要求为PH10～14。
全文摘要
本发明属于长链二元酸的精制提纯技术，具体为一种碳11－18长链二元酸精制方法，将石油发酵生产的长链二元酸溶于有机溶剂中，过滤除去杂质，将滤液降温、冷却、结晶、析出二元酸，最后干燥后得精制二元酸。本发明精制方法工艺路线短，安全易操作，成本低，收率高，产品纯度高，质量好，总酸达到99.5％以上。便于实现大规模工业化生产。
文档编号C07C55/00GK1410408SQ0114280
公开日2003年4月16日 申请日期2001年12月21日 优先权日2001年12月21日
发明者刘其永, 廖金玉, 杨光耀, 李金海, 郝永军, 孙垂义, 刘隆新 申请人:淄博广通化工有限责任公司