专利名称：天然维生素e的提纯工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种天然维生素E的提纯方法，特别是一种利用溶剂萃取提纯天然维生素E(天然VE)的方法。
VE从其来源看有合成VE和天然VE之分，但天然VE无论是生理活性还是抗氧化能力均优于合成VE，而且天然VE对人体无毒副作用，其长期使用的安全性远高于合成VE，因此，在食品、营养保健品和化妆品等行业，天然VE作为功能添加剂受到了广大消费者的青睐。
天然VE广泛存在于自然界的动、植物组织内，可以从谷物胚芽油、大豆油、棕榈油、米糠油、玉米油等植物油脂，菠菜、卷心菜、韭菜等多叶蔬菜，动物的脑垂体、肾上腺、胰、脾等脏器，以及乳、黄油、板油、柑橘皮等相对富含生育酚和生育三烯酚的物质中提取。现今天然VE的主要补充资源均来自于植物油脂及其副产品。
现有技术中，天然VE的提取根据其原理大致可分为化学处理、溶剂萃取(包括超临界萃取)和分子蒸馏三种，具体的方法有萃取法、皂化法、醇法、酯化法、硅胶法、凝胶过滤法、尿素络合法等。但是用现有的提取浓缩工艺得到的天然VE其VE含量一般只能达到50％左右。如公开号为CN 1253951A的中国发明专利申请公开说明书中公开的方法，采用超临界CO2提取和浓缩天然VE，其包括萃取和精馏塔多级连续分离工艺，最终得到VE含量为40～70％的VE产品，但收率仅为48～65％，且含量与收率基本成反比。公开号为CN 1314353A的中国发明专利申请公开说明书中公开的方法，其同样采用超临界CO2提取和浓缩天然VE，得到的产品VE含量为50～60％。公开号为CN1263096A的中国发明专利申请公开说明书中公开的方法，其以VE含量为42～52％的天然VE为原料，采用酮、醇和烃等有机溶剂，与原料按1～6∶1，在30～80℃下混合溶解后，缓慢降温至10～25℃，静置10～60小时后过滤，母液经减压蒸馏出溶剂后得到VE含量为47～66％天然VE，产品的透明度和流动性有所改善。要达到70％或更高含量的VE，目前有采用分子蒸馏或使用离子吸附交换的方法，但前者对设备要求高(真空度在几Pa至几十Pa)，且收率较低，只能达到50～55％，而后者投资昂贵，效果也不甚理想。
本发明采用的技术方案为该种天然维生素E(天然VE)的提纯工艺，其以质量含量为40～60％的粗品天然VE为原料，提纯步骤依次如下(1)萃取；将粗品天然VE以由石油醚、乙酸乙酯、甲醇、氢氧化钠及EDTA组成的混合溶剂萃取，静置分层后分离得上层溶剂相；(2)中和；往溶剂相中加入适量醋酸中和至PH＝6.7～6.9，静置分层，分离除去水相；(3)除水；用饱和食盐水洗涤经中和后的溶剂相，静置分层，分离除去水相；(4)除溶剂；将经除水处理后的溶剂相经常压蒸馏、减压蒸馏脱除溶剂后得成品。
为进一步提高天然VE的收率，可将经步骤(1)萃取后的下层VE相，再用石油醚萃取三次，分离得溶剂相，其中石油醚用量为VE相∶石油醚＝1∶0.5～1.2，为质量百分比，合并所有萃取得到的溶剂相后，再进行中和及其后面的操作。
所述的混合溶剂的配比为名称 质量份数石油醚(沸程为60～90℃) 8-120石油醚(沸程为90～120℃)80～120乙酸乙酯 10～40甲醇 100～150氢氧化钠 0.8～2EDTA 0.8～2所述的萃取步骤中混合溶剂与粗品天然维生素E加入量的体积比为1∶0.25～0.35。
所述的萃取操作中采用了N2作为保护性气体。
用本法可得到VE含量80％左右的天然VE，收率可达90％左右。再经分子蒸馏更可以得到VE含量≥90％的天然VE。
与现有技术相比，本发明的优点在于1、产品中VE含量高，可达到80％左右；2、收率高，达90％左右；3、工艺流程短，操作简便；4、设备投资少(基本为零投资)。
实施例一本实施例提纯步骤依次如下1、配置混合溶剂混合溶剂的配置比例如下名称质量份数石油醚(沸程为60～90℃) 100石油醚(沸程为90～120℃) 100乙酸乙酯25甲醇125氢氧化钠1.4EDTA1.4按以上比例取各组分，搅拌约30分钟，使固体组分充分溶解并整体混合均匀后待用。
2、萃取以V混合溶剂∶V天然VE原料＝1∶0.3的比例往溶剂中加入VE重量含量为50％的天然VE原料，在氮气保护下搅拌30～45分钟，然后静置30分钟分层，分离得上层溶剂相；下层VE相再用石油醚萃取三次，分离得溶剂相，其中石油醚用量为VE相∶石油醚＝1∶1，质量百分比；3、中和合并萃取后所得的所有溶剂相，用醋酸中和至PH＝6.7～6.9，静置分层，分离除去水相；4、除水用饱和食盐水洗涤经中和后的溶剂相，静置分层，分离除去水相；5、除溶剂将经除水处理后的溶剂相经常压蒸馏除去溶剂，收取130～135℃馏分，再在约0.098MPa的真空度下减压蒸馏收取40～60℃馏分得成品。
成品经检验，VE含量为86％，收率为92.6％。
实施例二本实施例提纯步骤依次如下
1、配置混合溶剂混合溶剂的配置比例如下名称 质量份数石油醚(沸程为60～90℃) 119石油醚(沸程为90～120℃) 119乙酸乙酯 40甲醇 148氢氧化钠 1.9EDTA 1.9按以上比例取各组分，搅拌约30分钟，使固体组分充分溶解并整体混合均匀后待用。
2、萃取以V混合溶剂∶V天然VE原料＝1∶0.35的比例往溶剂中加入VE重量含量为50％的天然VE原料，在氮气保护下搅拌30～45分钟，然后静置30分钟分层，分离得上层溶剂相；下层VE相再用石油醚萃取三次，分离得溶剂相，其中石油醚用量为VE相∶石油醚＝1∶1.2，质量百分比；3、中和合并萃取后所得的所有溶剂相，用醋酸中和至PH＝6.7～6.9，静置分层，分离除去水相；4、除水用饱和食盐水洗涤经中和后的溶剂相，静置分层，分离除去水相；5、除溶剂将经除水处理后的溶剂相经常压蒸馏除去溶剂，收取130～135℃馏分，再在约0.098MPa的真空度下减压蒸馏收取40～60℃馏分得成品。
成品经检验，VE含量为81％，收率为89.5％。
实施例三本实施例提纯步骤依次如下1、配置混合溶剂混合溶剂的配置比例如下名称 质量份数石油醚(沸程为60～90℃) 81石油醚(沸程为90～120℃) 81乙酸乙酯 12
甲醇102氢氧化钠0.82EDTA0.82按以上比例取各组分，搅拌约30分钟，使固体组分充分溶解并整体混合均匀后待用。
2、萃取以V混合溶剂∶V天然VE原料＝1∶0.25的比例往溶剂中加入VE重量含量为50％的天然VE原料，在氮气保护下搅拌30～45分钟，然后静置30分钟分层，分离得上层溶剂相；下层VE相再用石油醚萃取三次，分离得溶剂相，其中石油醚用量为VE相∶石油醚＝1∶0.6，质量百分比；3、中和合并萃取后所得的所有溶剂相，用醋酸中和至PH＝6.7～6.9，静置分层，分离除去水相；4、除水用饱和食盐水洗涤经中和后的溶剂相，静置分层，分离除去水相；5、除溶剂将经除水处理后的溶剂相经常压蒸馏除去溶剂，收取130～135℃馏分，再在约0.098MPa的真空度下减压蒸馏收取40～60℃馏分得成品。
成品经检验，VE含量为82.3％，收率为91.2％。
权利要求
1.一种天然维生素E的提纯工艺，其以质量含量为40～60％的粗品天然VE为原料，提纯步骤依次如下(1)萃取；将粗品天然VE以由石油醚、乙酸乙酯、甲醇、氢氧化钠及EDTA组成的混合溶剂萃取，静置分层后分离得上层溶剂相；(2)中和；往溶剂相中加入适量醋酸中和至PH＝6.7～6.9，静置分层，分离除去水相；(3)除水；用饱和食盐水洗涤经中和后的溶剂相，静置分层，分离除去水相；(4)除溶剂；将经除水处理后的溶剂相经常压蒸馏、减压蒸馏脱除溶剂后得成品。
2.如权利要求1所述的天然维生素E的提纯工艺，其特征在于经步骤(1)萃取后的下层VE相，再用石油醚萃取三次，分离得溶剂相，其中石油醚用量为VE相∶石油醚＝1∶0.5～1.2，为质量百分比，合并所有萃取得到的溶剂相后，再进行中和及其后面的操作。
3.如权利要求1或2所述的天然维生素E的提纯工艺，其特征在于所述的混合溶剂的配比为名称 质量份数石油醚(沸程为60～90℃) 80～120石油醚(沸程为90～120℃) 80～120乙酸乙酯 10～40甲醇 100～150氢氧化钠 0.8～2EDTA 0.8～2
4.如权利要求3所述的天然维生素E的提纯工艺，其特征在于所述的萃取步骤中混合溶剂与粗品天然维生素E加入量的体积比为1∶0.25～0.35。
5.如权利要求1或2或4所述的天然维生素E的提纯工艺，其特征在于所述的萃取操作中采用了N2作为保护性气体。
全文摘要
一种天然维生素E(VE)的提纯方法，特别是利用混和溶剂萃取提纯天然VE的方法。其以质量含量为40～60％的粗品天然VE为原料，以由石油醚、乙酸乙酯、甲醇、氢氧化钠及EDTA组成的混合物为萃取剂，经萃取，中和，除水及常、减压蒸馏等工艺而得到成品。成品天然VE中VE含量可达86％，收率可达92.6％。以此成品天然VE为原料再经分子蒸馏，更可得到VE含量≥90％的天然VE。
文档编号C07D311/00GK1478776SQ02136760
公开日2004年3月3日 申请日期2002年8月30日 优先权日2002年8月30日
发明者汪建萍, 王黎沙, 阮荣耀, 顾欣 申请人:宁波大红鹰生物工程股份有限公司