专利名称：一种生产高纯原乙酸酯的环保清洁工艺方法
一种涉及生产高纯原乙酸酯的环保清洁工艺方法，是一种以乙氰为原料制备原乙酸酯的工艺方法，用于医药及其它化工原料的生产，属化工原料中间体的生产方法。
原乙酸酯是重要的医药中间体，也是在农药、染料、香料等的工业中有广泛用途的重要的有机中间体。
本发明的目的是提供一种生产高纯原乙酸酯的两步法环保清洁工艺方法，是以乙氰为起始原料，与相应醇、卤化氢在惰性溶剂中成盐，分离后再经醇解、分离和蒸馏等工序制得相应的原乙酸酯。其特征是将成盐与醇解分为独立的两步进行反应；在醇解的过程中不加任何溶剂，醇解后的产品液直接成为含量在96％左右的粗品；蒸馏精制后得99.9％以上的高纯原乙酸酯；整个生产工艺属环保清洁工艺。以下结合反应过程，工艺流程和实施例详述本方法的特征。
本法主要分两个步骤进行第一步乙氰在有卤化氢存在下与相应的醇加成生成相应的α-亚氨基乙醚氢卤酸盐。
反应物料摩尔比是乙氰∶相应醇∶卤化氢＝1.0∶1.0-1.20∶1.0-1.25；反应温度为-20℃-20℃；反应时间为2-20小时。
反应结束后，离心分离，得亚氨基乙醚氢卤酸盐固体，可直接用于下步醇解反应；微量的杂质与副产物溶入溶剂中。亚氨基乙醚氢卤酸盐固体经干燥、最好是真空干燥除净溶剂，得高纯氢卤酸亚胺盐固体。干品与湿品亚胺盐固体都可直接用于下步醇解，溶剂直接回收套用。
第二步亚氨基乙醚氢卤酸盐再与相应的醇作用醇解得到相应的原乙酸酯。醇解温度为10℃-60℃，一般在室温下进行；反应时间为1-40小时。
在纯解过程中不加溶剂，且相应醇的加入量只为亚氨基乙醚氢卤酸盐摩尔数的1.6-1.9倍，即相应醇欠量醇解，这样醇解完毕后相应醇消耗基本完全，那么将固体分离出来后，产品液中产品含量就可以达到96％左右，只要经过蒸馏精制就可得到99.9％以上的高纯原乙酸酯产品。分离出来的固体物中大部分为副产品卤化铵，还有少量未醇解完全的亚氨基乙醚氢卤酸盐以及含在其中的产品液，再将相应醇加入进行二次醇解，这时相应醇是大量过量的，可以将亚氨基乙醚氢卤酸盐最大程度的醇解完全，而且也是对固体进行了洗涤，这样即提高了转化率也有效地提高了收得率。二次醇解后，离心分离，醇解液用于一次醇解；分离出来的固体卤化铵品质很高，除微量亚氨基乙醚氢卤酸盐、醇和产品外，几乎不含其他杂质，可直接用于原料卤化氢的制取。
卤化氢制取后的母液冷却结晶后析出固体硫铵，离心分离，固体硫铵经过处理得99.9％的高品质硫铵；母液直接套用再次用于卤化氢的发生，无限循环。
本发明的反应的步骤过程为在惰性溶剂中原料(乙氰)加辅料(相应醇、卤化氢)，经加成成盐反应生成亚氨基乙醚氢卤酸盐，离心分离，溶剂套用，亚氨基乙醚氢卤酸盐经干燥，可得高纯亚氨基乙醚氢卤酸盐中间体。湿品或干品亚氨基乙醚氢卤酸盐中间体再加入欠量的相应醇进行一次醇解，得相应原乙酸酯与副产品卤化氨，离心分离得粗产品，粗产品经蒸馏精制，得高纯原乙酸酯产品。副产卤化铵中有少量未醇解完全的亚氨基乙醚氢卤酸盐，再加入大量过量的相应醇进行二次醇解，离心分离得二次醇解液用于一次醇解，副产卤化铵用作发生卤化氢的原料。卤化氢发生后的产物经离心分离后，固体是副产品硫铵，其母液直接反复套用。
附图
为本发明工艺流程图。
从上述反应步骤和工艺过程中，可以看出本发明的特征1.将成盐反应与醇解反应分成完全独立的两步进行，成盐反应得到的固体亚氨基乙醚氢卤酸盐经离心分离，真空干燥除去溶剂，纯度可达99.9％以上，而且这种高纯的中间体完全可以成为一种商品存在。成盐反应后微量杂质大都在溶剂中，在杂质含量较低的情况下，不作任何处理直接套用，套用多次后如果溶剂中杂质升高到一定程度，可通过蒸馏或有效澄清的方式提纯。如此无限的套用下去。由于溶剂的套用，可以使得率高达96％以上，且溶剂消耗大大降低。
2.醇解反应过程中不加溶剂，只加入相应醇或相应醇与相应原乙酸酯的混合液直接醇解。醇解结束，离心分离得产品液与副产品卤化铵固体。由于亚氨基乙醚氢卤酸盐过量于相应醇，相应醇消耗基本完全，直接得到产品含量为96％左右的相应原乙酸酯粗品。其杂质只是少量的相应醇和溶解在醇及产品中的未转化的相应亚氨基乙醚氢卤酸盐与极其微量的副产物卤化铵(如果亚胺盐是未经干燥直接纯解的，产品液中有少量的溶剂)，再经过蒸馏提纯就可得到99.9％以上的高纯相应原乙酸酯，这样大大降低了精馏的要求，尤其是省去了对溶剂的精馏，即大大提高了收率和设备利用率，也大大节约了投资，降低了能耗。
3.在一次醇解后分离出的固体物中，有少部分未醇解完全的亚氨基乙醚氢卤酸盐，也含有少量的产品液，再加入相应醇进行二次醇解。这样，这时的相应醇是大量过量于未转化完全的亚氨基乙醚氢卤酸盐，可以将未转化完全的亚氨基乙醚氢卤酸盐继续转化完全，同时也起到洗涤作用，这样既提高了转化率，也提高了收率。
4.本专利最重要的目标就是制取含杂质物少的高纯度的原乙酸酯，另一个目标就是在生产高纯度的原乙酸酯前提下实现安全高效生产与投资的高回报操作性。本发明将成盐和醇解分解成独立的两步工艺过程第一步，得到高纯度的中间体；第二步，在醇解时，不用加任何物质进行中和，省去了非常困难的无水体系的PH值调节过程，在醇解的过程中，体系在弱酸性中进行，有效的避免了亚氨基乙醚氢卤酸盐分解以及副反应的发生，可将副反应很容易地控制在万分之一以下。这样既实现了产品的高纯品质，也实现了生产的极易操作性。
5.本发明彻底的解决了“三废”问题，在整个生产过程中没有任何废液、废气、废渣产生，连副产品都是很高质量的化肥(硫铵)，可直接销售，只要稍加处理就可以生产出99.9％以上的高纯品硫铵。是完完全全的环保清洁工艺。
6.本发明所用原材料易得，价格低廉。用本方法生产原乙酸酯，不用特别精馏就可以轻易得到高纯原乙酸酯，不仅投资省，而且大幅度降低能耗，总转化率高达95％以上，成本低，是极为理想的工艺方法。
实施例第一步亚氨基乙醚氢卤酸盐的合成实施例1.
反应物料的摩尔比是乙氰∶甲醇∶卤化氢＝1.0∶1.05∶1.1投料乙腈246.5kg(99.8％，折纯246kg，6mol)，无水甲醇202.61kg(99.5％，折纯201.6kg，6.3mol)与1600L溶剂，加入反应釜中搅拌均匀，冷却至温度在零下15摄氏左右，在搅拌下均匀通入氯化氢气体240.9kg。在通入氯化氢与反应过程中保持温度在零下20-零下10摄氏度，维持此温度反应18小时。离心分离得亚氨基乙醚氢氯酸盐固体689.6kg(湿品)，含量92.2％，收率96.77％。
实施例2.
反应物料的摩尔比是乙腈∶甲醇∶卤化氢＝1.0∶1.05∶1.2投料乙腈246.5kg(99.8％，折纯246kg，6mol)，无水甲醇202.61kg(99.5％，折纯201.6kg，6.3mol)与1600L溶剂，加入反应釜中搅拌均匀，冷却至温度在零下15摄氏左右，在搅拌下均匀通入氯化氢气体262.8kg。在通入氯化氢与反应过程中保持温度在零下20-零下10摄氏度，维持此温度反应18小时。离心分离得亚氨基乙醚氢氯酸盐固体690.5kg(湿品)，含量91.9％，收率96.58％。
实施例3.
反应物料的摩尔比是乙腈∶甲醇∶卤化氢＝1.0∶1.05∶1.1投料乙腈246.5kg(99.8％，折纯246kg，6mol)，无水甲醇202.61kg(99.5％，折纯201.6kg，6.3mol)与1600L溶剂，加入反应釜中搅拌均匀，冷却至温度在零下15摄氏左右，在搅拌下均匀通入氯化氢气体240.9kg。在通入氯化氢与反应过程中保持温度在零下10-0摄氏度，维持此温度反应10小时。离心分离得亚氨基乙醚氢氯酸盐固体687.9kg(湿品)，含量92.0％，收率96.32％。
实施例4.
反应物料的摩尔比是乙腈∶甲醇∶卤化氢＝1.0∶1.05∶1.2投料乙腈246.5kg(99.8％，折纯246kg，6mol)，无水甲醇202.61kg(99.5％，折纯201.6kg，6.3mol)与1600L溶剂，加入反应釜中搅拌均匀，冷却至温度在零下15摄氏左右，在搅拌下均匀通入氯化氢气体262.8kg。在通入氯化氢与反应过程中保持温度在零下10-0摄氏度，维持此温度反应10小时。离心分离亚氨基乙醚氢氯酸盐得固体686.2kg(湿品)，含量92.0％，收率96.08％。
实施例5.
反应物料的摩尔比是乙腈∶甲醇∶卤化氢＝1.0∶1.05∶1.1投料乙腈246.5kg(99.8％，折纯246kg，6mol)，无水甲醇202.61kg(99.5％，折纯201.6kg，6.3mol)与1600L溶剂，加入反应釜中搅拌均匀，冷却至温度在零下10摄氏左右，在搅拌下均匀通入氯化氢气体240.9kg。在通入氯化氢与反应过程中保持温度在0-10摄氏度，维持此温度反应6小时。离心分离得亚氨基乙醚氢氯酸盐固体674.2kg(湿品)，含量92.60％，收率95.02％。
实施例6.
反应物料的摩尔比是乙腈∶甲醇∶卤化氢＝1.0∶1.05∶1.2投料乙腈246.5kg(99.8％，折纯246kg，6mol)，无水甲醇202.61kg(99.5％，折纯201.6kg，6.3mol)与1600L溶剂，加入反应釜中搅拌均匀，冷却至温度在零下10摄氏左右，在搅拌下均匀通入氯化氢气体262.8kg。在通入氯化氢与反应过程中保持温度在0-10摄氏度，维持此温度反应6小时。离心分离得亚氨基乙醚氢氯酸盐固体659.3kg(湿品)，含量92.7％，收率93.02％。
实施例7.
反应物料的摩尔比是乙腈∶甲醇∶卤化氢＝1.0∶1.1∶1.1投料乙腈246.5kg(99.8％，折纯246kg，6mol)，无水甲醇212.26kg(99.5％，折纯211.2kg，6.6mol)与1600L溶剂，加入反应釜中搅拌均匀，冷却至温度在零下15摄氏左右，在搅拌下均匀通入氯化氢气体240.9kg。在通入氯化氢与反应过程中保持温度在零下10-0摄氏度，维持此温度反应10小时。离心分离亚氨基乙醚氢氯酸盐得固体678.2kg(湿品)，含量92.4％，收率95.38％。
实施例8.
反应物料的摩尔比是乙腈∶甲醇∶卤化氢＝1.0∶1.1∶1.2投料乙腈246.5kg(99.8％，折纯246kg，6mol)，无水甲醇212.26kg(99.5％，折纯212.2kg，6.6mol)与1600L溶剂，加入反应釜中搅拌均匀，冷却至温度在零下15摄氏左右，在搅拌下均匀通入氯化氢气体262.8kg。在通入氯化氢与反应过程中保持温度在零下10-0摄氏度，维持此温度反应10小时。离心分离亚氨基乙醚氢氯酸盐得固体674.2kg(湿品)，含量92.5％，收率94.92％。
实施例9.
反应物料的摩尔比是乙腈∶乙醇∶卤化氢＝1.0∶1.05∶1.1投料乙腈246.5kg(99.8％，折纯246kg，6mol)，无水乙醇291.26kg(99.5％，折纯289.8kg，6.3mol)与1600L溶剂，加入反应釜中搅拌均匀，冷却至温度在零下15摄氏左右，在搅拌下均匀通入氯化氢气体240.9kg。在通入氯化氢与反应过程中保持温度在零下20-零下10摄氏度，维持此温度反应16小时。离心分离得亚氨基丙醚氢氯酸盐固体766.4kg(湿品)，含量93.1％，收率96.29％。
实施例10.
反应物料的摩尔比是乙腈∶乙醇∶卤化氢＝1.0∶1.05∶1.2投料乙腈246.5kg(99.8％，折纯246kg，6mol)，无水乙醇291.26g(99.5％，折纯289.8kg，6.3mol)与1600L溶剂，加入反应釜中搅拌均匀，冷却至温度在零下15摄氏左右，在搅拌下均匀通入氯化氢气体262.8kg。在通入氯化氢与反应过程中保持温度在零下20-零下10摄氏度，维持此温度反应16小时。离心分离得亚氨基丙醚氢氯酸盐固体763.3kg(湿品)，含量92.8％，收率95.59％。
实施例11.
反应物料的摩尔比是乙腈∶乙醇∶卤化氢＝1.0∶1.05∶1.1投料乙腈246.5kg(99.8％，折纯246kg，6mol)，无水乙醇291.26kg(99.5％，折纯289.8kg，6.3mol)与1600L溶剂，加入反应釜中搅拌均匀，冷却至温度在零下1 5摄氏左右，在搅拌下均匀通入氯化氢气体240.9kg。在通入氯化氢与反应过程中保持温度在零下10-0摄氏度，维持此温度反应10小时。离心分离亚氨基丙醚氢氯酸盐得固体769.4kg(湿品)，含量92.4％，收率95.94％。
实施例12.
反应物料的摩尔比是乙腈∶乙醇∶卤化氢＝1.0∶1.05∶1.2投料乙腈246.5kg(99.8％，折纯246kg，6mol)，无水乙醇291.26kg(99.5％，折纯289.8kg，6.3mol)与1600L溶剂，加入反应釜中搅拌均匀，冷却至温度在零下15摄氏左右，在搅拌下均匀通入氯化氢气体262.8kg。在通入氯化氢与反应过程中保持温度在零下10-0摄氏度，维持此温度反应10小时。离心分离亚氨基丙醚氢氯酸盐得固体761.8kg(湿品)，含量92.2％，收率94.79％。
实施例13.
反应物料的摩尔比是乙腈∶乙醇∶卤化氢＝1.0∶1.05∶1.1投料乙腈246.5kg(99.8％，折纯246kg，6mol)，无水乙醇291.26kg(99.5％，折纯289.8kg，6.3mol)与1600L溶剂，加入反应釜中搅拌均匀，冷却至温度在零下10摄氏左右，在搅拌下均匀通入氯化氢气体240.9kg。在通入氯化氢与反应过程中保持温度在0-10摄氏度，维持此温度反应6小时。离心分离得亚氨基丙醚氢氯酸盐固体754.9kg(湿品)，含量91.4％，收率93.1％。
实施例14.
反应物料的摩尔比是乙腈∶乙醇∶卤化氢＝1.0∶1.05∶1.2投料乙腈246.5kg(99.8％，折纯246kg，6mol)，无水乙醇291.26kg(99.5％，折纯289.8kg，6.3mol)与1600L溶剂，加入反应釜中搅拌均匀，冷却至温度在零下10摄氏左右，在搅拌下均匀通入氯化氢气体262.8kg。在通入氯化氢与反应过程中保持温度在0-10摄氏度，维持此温度反应6小时。离心分离得亚氨基丙醚氢氯酸盐固体750.6kg(湿品)，含量93.7％，收率92.9％。
实施例15.
反应物料的摩尔比是乙腈∶乙醇∶卤化氢＝1.0∶1.1∶1.1投料乙腈246.5kg(99.8％，折纯246kg，6mol)，无水乙醇305.13kg(99.5％，折纯303.6kg，6.6mol)与1600L溶剂，加入反应釜中搅拌均匀，冷却至温度在零下15摄氏左右，在搅拌下均匀通入氯化氢气体240.9kg。在通入氯化氢与反应过程中保持温度在零下10-0摄氏度，维持此温度反应10小时。离心分离亚氨基丙醚氢氯酸盐得固体768.4kg(湿品)，含量91.5％，收率94.9％。
实施例16.
反应物料的摩尔比是乙腈∶乙醇∶卤化氢＝1.0∶1.1∶1.2投料乙腈246.5kg(99.8％，折纯246kg，6mol)，无水乙醇305.13kg(99.5％，折纯303.6kg，6.6mol)与1600L溶剂，加入反应釜中搅拌均匀，冷却至温度在零下15摄氏左右，在搅拌下均匀通入氯化氢气体262.8kg。在通入氯化氢与反应过程中保持温度在零下10-0摄氏度，维持此温度反应10小时。离心分离亚氨基丙醚氢氯酸盐得固体767.7kg(湿品)，含量92.4％，收率95.73％。
第二步醇解实施例1.
投料摩尔比是亚氨基乙醚氢氯酸盐∶相应醇＝1.0∶1.8投亚氨基乙醚氢氯酸盐1314kg(12kmol)干品(或湿品折干)与无水甲醇694.67kg(99.5％，折纯691.2kg)于反应釜中，在搅拌下温度保持在20摄氏度醇解反应8小时。离心分离得产品液1304.4kg，产品含量为96.6％，精制得高纯原乙酸三甲酯产品。将滤饼再投入反应釜中，再加入无水甲醇800kg，并保持在25摄氏度下进行第二次醇解，反应6小时后离心分离得醇解液864.3kg，产品含量10.05％。两次醇解总收率93.53％，副产氯化铵直接用于盐酸气的发生。
实施例2.
投料摩尔比是亚氨基乙醚氢氯酸盐∶相应醇＝1.0∶1.9投亚氨基乙醚氢氯酸盐1314kg(12kmol)干品(或湿品折干)与无水甲醇733.3kg(99.5％，折纯729.6kg)于反应釜中，在搅拌下温度保持在20摄氏度醇解反应8小时。离心分离得产品液1324.2kg，产品含量为96.4％，精制得高纯原乙酸三甲酯产品。将滤饼再投入反应釜中，再加入无水甲醇800kg，并保持在25摄氏度下进行第二次醇解，反应6小时后离心分离得醇解液821.0kg，产品含量9.35％。两次醇解总收率93.98％，副产氯化铵直接用于盐酸气的发生。
实施例3.
投料摩尔比是亚氨基乙醚氢氯酸盐∶相应醇＝1.0∶1.8投亚氨基乙醚氢氯酸盐1314kg(12kmol)干品(或湿品折干)与无水甲醇694.67kg(99.5％，折纯691.2kg)于反应釜中，在搅拌下温度保持在30摄氏度醇解反应4小时。离心分离得产品液1310.8kg，产品含量为96.8％，精制得高纯原乙酸三甲酯产品。将滤饼再投入反应釜中，再加入无水甲醇800kg，并保持在30摄氏度下进行第二次醇解，反应3小时后离心分离得醇解液841.5kg，产品含量12.5％。两次醇解总收率95.41％，副产氯化铵直接用于盐酸气的发生。
实施例4.
投料摩尔比是亚氨基乙醚氢氯酸盐∶相应醇＝1.0∶1.9投亚氨基乙醚氢氯酸盐1314kg(12kmol)干品(或湿品折干)与无水甲醇733.3kg(99.5％，折纯729.6kg)于反应釜中，在搅拌下温度保持在30摄氏度醇解反应4小时。离心分离得产品液1338.4kg，产品含量为96.1％，精制得高纯原乙酸三甲酯产品。将滤饼再投入反应釜中，再加入无水甲醇800kg，并保持在30摄氏度下进行第二次醇解，反应3小时后离心分离得醇解液816.9kg，产品含量9.80％。两次醇解总收率94.88％，副产氯化铵直接用于盐酸气的发生。
实施例5.
投料摩尔比是亚氨基乙醚氢氯酸盐∶相应醇＝1.0∶1.8投亚氨基乙醚氢氯酸盐1314kg(12kmol)干品(或湿品折干)与无水甲醇694.67kg(99.5％，折纯691.2kg)于反应釜中，在搅拌下温度保持在40摄氏度醇解反应2小时。离心分离得产品液1302.0kg，产品含量为96.7％，精制得高纯原乙酸三甲酯产品。将滤饼再投入反应釜中，再加入无水甲醇800kg，并保持在40摄氏度下进行第二次醇解，反应2小时后离心分离得醇解液844.0kg，产品含量12.7％。两次醇解总收率94.87％，副产氯化铵直接用于盐酸气的发生。
实施例6.
投料摩尔比是亚氨基乙醚氢氯酸盐∶相应醇＝1.0∶1.9投亚氨基乙醚氢氯酸盐1314kg(12kmol)干品(或湿品折干)与无水甲醇733.3kg(99.5％，折纯729.6kg)于反应釜中，在搅拌下温度保持在40摄氏度醇解反应2小时。离心分离得产品液1340.9kg，产品含量为96.08％，精制得高纯原乙酸三甲酯产品。将滤饼再投入反应釜中，再加入无水甲醇800kg，并保持在40摄氏度下进行第二次醇解，反应2小时后离心分离得醇解液810.4kg，产品含量9.8％。两次醇解总收率94.96％，副产氯化铵直接用于盐酸气的发生。
实施例7.
投料摩尔比是亚氨基丙醚氢氯酸盐∶相应醇＝1.0∶1.8投亚氨基丙醚氢氯酸盐1482kg(12kmol)干品(或湿品折干)与无水乙醇1000.1kg(99.5％，折纯995.1kg)于反应釜中，在搅拌下温度保持在30摄氏度醇解反应12小时。离心分离得产品液1636.5kg，产品含量为96.2％，精制得高纯原乙酸三乙酯产品。将滤饼再投入反应釜中，再加入无水乙醇1100kg，并保持在30摄氏度下进行第二次醇解，反应8小时后离心分离得醇解液1188.4kg，产品含量16.8％。两次醇解总收率91.25％，副产氯化铵直接用于盐酸气的发生。
实施例8.
投料摩尔比是亚氨基丙醚氢氯酸盐∶相应醇＝1.0∶1.9投亚氨基丙醚氢氯酸盐1482kg(12kmol)干品(或湿品折干)与无水乙醇1055.67kg(99.5％，折纯1050.4kg)于反应釜中，在搅拌下温度保持在30摄氏度醇解反应12小时。离心分离得产品液1686kg，产品含量为96.10％，精制得高纯原乙酸三乙酯产品。将滤饼再投入反应釜中，再加入无水乙醇1100kg，并保持在30摄氏度下进行第二次醇解，反应8小时后离心分离得醇解液1174.2kg，产品含量13.8％。两次醇解总收率91.76％，副产氯化铵直接用于盐酸气的发生。
实施例9.
投料摩尔比是亚氨基丙醚氢氯酸盐∶相应醇＝1.0∶1.8投亚氨基丙醚氢氯酸盐1482kg(12kmol)干品(或湿品折干)与无水乙醇1000.1kg(99.5％，折纯995.1kg)于反应釜中，在搅拌下温度保持在40摄氏度醇解反应8小时。离心分离得产品液1669.4kg，产品含量为96.68％，精制得高纯原乙酸三乙酯产品。将滤饼再投入反应釜中，再加入无水乙醇1100kg，并保持在40摄氏度下进行第二次醇解，反应6小时后离心分离得醇解液1178.2kg，产品含量19.82％。两次醇解总收率95.03％，副产氯化铵直接用于盐酸气的发生。
实施例10.
投料摩尔比是亚氨基丙醚氢氯酸盐∶相应醇＝1.0∶1.9投亚氨基丙醚氢氯酸盐1482kg(12kmol)干品(或湿品折干)与无水乙醇1055.67kg(99.5％，折纯1050.4kg)于反应釜中，在搅拌下温度保持在40摄氏度醇解反应8小时。离心分离得产品液1719.8kg，产品含量为96.45％，精制得高纯原乙酸三乙酯产品。将滤饼再投入反应釜中，再加入无水乙醇1100kg，并保持在40摄氏度下进行第二次醇解，反应6小时后离心分离得醇解液1179.3kg，产品含量15.8％。两次醇解总收率94.91％，副产氯化铵直接用于盐酸气的发生。
实施例11.
投料摩尔比是亚氨基丙醚氢氯酸盐∶相应醇＝1.0∶1.8投亚氨基丙醚氢氯酸盐1482kg(12kmol)干品(或湿品折干)与无水乙醇1000.1kg(99.5％，折纯995.1kg)于反应釜中，在搅拌下温度保持在50摄氏度醇解反应4小时。离心分离得产品液1701.1kg，产品含量为96.62％，精制得高纯原乙酸三乙酯产品。将滤饼再投入反应釜中，再加入无水乙醇1100kg，并保持在50摄氏度下进行第二次醇解，反应4小时后离心分离得醇解液1204.2kg，产品含量19.10％。两次醇解总收率96.37％，副产氯化铵直接用于盐酸气的发生。
实施例12.
投料摩尔比是亚氨基丙醚氢氯酸盐∶相应醇＝1.0∶1.9投亚氨基丙醚氢氯酸盐1482kg(12kmol)干品(或湿品折干)与无水乙醇1055.67kg(99.5％，折纯1050.4kg)于反应釜中，在搅拌下温度保持在50摄氏度醇解反应4小时。离心分离得产品液1734.1kg，产品含量为96.48％，精制得高纯原乙酸三乙酯产品。将滤饼再投入反应釜中，再加入无水乙醇1100kg，并保持在50摄氏度下进行第二次醇解，反应4小时后离心分离得醇解液1175.7kg，产品含量16.8％。两次醇解总收率96.22％，副产氯化铵直接用于盐酸气的发生。
权利要求
1.一种涉及生产高纯原乙酸酯的环保清洁工艺方法，是一种以乙氰为原料与相应醇、卤化氢在惰性溶剂中，经加成成盐反应生成亚氨基乙醚氢卤酸盐，离心分离，溶剂套用，亚氨基乙醚氢卤酸盐经干燥，可得高纯亚氨基乙醚氢卤酸盐中间体；干品或湿品亚氨基乙醚氢卤酸盐中间体再加入欠量的相应醇进行一次醇解，得相应原乙酸酯与副产品卤化铵，离心分离得粗产品，粗产品经蒸馏精制，得高纯原乙酸酯产品，副产卤化氨中有少量未醇解完全的亚氨基乙醚氢卤酸盐，再加入大量过量的相应醇进行二次醇解，离心分离得醇解液用于一次醇解，副产卤化铵用作发生卤化氢的原料。
2.根据权利要求1的生产高纯原乙酸酯的环保清洁工艺方法，其中所述成盐工序反应物料摩尔比是乙氰∶相应醇∶卤化氢＝1.0∶1.0-1.20∶1.0-1.25，反应温度为-20℃-20℃，时间为2-20小时。
3.根据权利要求1的生产高纯原乙酸酯的环保清洁工艺方法，其中所述醇解工序中不加溶剂，也不用对体系进行酸碱度的调节，整个工序分两次进行，第一次醇解的反应物料摩尔比是亚氨基乙醚氢卤酸盐∶相应醇＝1.0∶1.6-1.9，反应温度为10℃-60℃，反应时间为1-40小时；第二次醇解是相应醇大量过量，以确保亚氨基乙醚氢卤酸盐醇解尽量完全，醇解温度为10℃-60℃，反应时间为1-20小时。
4.据权利要求1的生产高纯原乙酸酯的环保清洁工艺方法，其中所述一次醇解反应过程所用亚氨基乙醚氢卤酸盐可以是直接离心分离出来的湿品，也可以是干燥后的高纯品，二次醇解反应分离后的醇解液用于一次醇解套用，以提高醇解转化率与收率。
5.据权利要求1的生产高纯原乙酸酯的环保清洁工艺方法，其中所述二次醇解分离后的固体卤化铵用于原料卤化氢的发生，卤化氢发生后的产物经离心分离后，固体是副产品硫铵，处理后得高品质的硫铵，其母液直接反复套用。
全文摘要
一种以乙氰为原料生产高纯原乙酸酯的两步法环保清洁工艺方法，是以乙氰为起始原料，与相应醇、卤化氢在惰性溶剂中成盐，分离后再经醇解、分离和蒸馏等工序制得相应的原乙酸酯。其特征是将成盐与醇解分为独立的两步进行反应；在醇解的过程中不用调节pH值，不加任何溶剂，醇解后的产品液直接成为含量在96％左右的粗品；蒸馏精制后得99.9％以上的高纯原乙酸酯；总转化率高达95％以上。卤化氢发生后的副产硫铵处理后可为99.9％以上的高纯硫铵，母液无限反复套用；整个生产工艺完全无三废，属环保清洁工艺。
文档编号C07C43/32GK1583701SQ03150409
公开日2005年2月23日 申请日期2003年8月18日 优先权日2003年8月18日
发明者顾利华 申请人:顾利华