专利名称：从对羟基苯甲酸生产排水中回收对羟基苯甲酸的方法
技术领域：
本发明涉及对羟基苯甲酸，具体的说，涉及从对羟基苯甲酸生产排水中回收对羟基苯甲酸。
背景技术：
对羟基苯甲酸是一种用途广泛的有机合成原料，其酯类产品可做食品添加剂，用于生产酱油、醋、清凉饮料、果品调味剂等，还广泛用于生产化妆品、医药、防腐剂和杀菌剂等方面。目前国内主要采用溶媒羧化法的合成路线，在调酸过滤工段的排水中含有对羟基苯甲酸约2700mg/L和苯酚约1300mg/L，另外还含有约1％的硫酸和硫酸钾以及少量的水杨酸。
发明内容
本发明的目的是提供一种技术方案，可有效富集回收排水中流失的产品对羟基苯甲酸和原料苯酚。
本发明的技术方案如下一种对羟基苯甲酸生产排水中回收对羟基苯甲酸的方法，它由下列步骤组成1.将对羟基苯甲酸生产排水经过滤后，将滤液在0～35℃和流量为0.5-3BV/h(BV为树脂床层体积)的条件下通过装填有大孔吸附树脂的吸附塔，使水中的对羟基苯甲酸等有机物被吸附在树脂上，吸附出水无色透明。
2.用浓度为1～3mol/L的NaOH溶液和水作为脱附剂，将吸附了对羟基苯甲酸和苯酚的大孔吸附树脂脱附再生，脱附温度为60～80℃，脱附剂的流量为0.5～2BV/h。
3.前2/5体积洗脱下来的高浓度洗脱液返回对羟基苯甲酸生产过程中的酸析工序，后3/5体积低浓度洗脱液用于配制下一批脱附剂循环套用。
上述的大孔吸附树脂可以是国产的NDA-101树脂、NDA-88树脂、CHA-101树脂、H-103树脂或JX树脂等具有高比表面积的大孔吸附树脂，优选的是吸附树脂NDA-101。
本发明可以采用双塔串联吸附，单塔脱附的运行方式，即设置I、II、III三个吸附塔，先将I、II塔串联顺流吸附，I塔作为首柱，II塔作为尾柱，当I塔吸附饱和后，切换成II、III塔串联顺流吸附，II塔作为首柱，III塔作为尾柱，同时I塔进行顺流脱附，如此循环操作，可以保证整个装置始终连续运行，同时可提高树脂的使用效率。
本发明可以使内含约2700mg/L对羟基苯甲酸和约1300mg/L苯酚的淡红色强酸性生产排水在经过上述处理后，出水无色透明，有机物含量少于5mg/L。出水可依据其中含酸量的不同和厂家的要求返回生产工段作洗涤水或进行废酸的综合利用或中和后直接排放。依据此发明方法可从每吨排水中回收对羟基苯甲酸约2公斤、苯酚约1公斤。
具体实施例方式
以下通过实例进一步说明本发明。
实施例1将100ml(约70克)NDA-101大孔吸附树脂(江苏南大戈德环保科技股份有限公司生产)装入带夹套的玻璃吸附柱中(Φ32×360mm)。在0～5℃下，将对羟基苯甲酸生产过程中排放的工业用水进行过滤，滤液以300ml/h的流量通过树脂床层，处理量为800ml/批，原水对羟基苯甲酸的浓度约为2650mg/L，苯酚浓度约为1210mg/L，吸附出水无色透明，其中对羟基苯甲酸和酚的总浓度约为0.5mg/L。
依次用200ml 3mol/L的NaOH水溶液和300ml蒸馏水在75±5℃的温度下以200ml/h的流量顺流通过树脂床层进行脱附，对羟基苯甲酸的脱附率＞98％。刚开始流出的200ml脱附液呈黄色，为高浓度脱附液，内约含1.6克对羟基苯甲酸和0.8克苯酚，它被返回到对羟基苯甲酸生产过程中的酸析工序。之后流出的为低浓度脱附液，用作配制下一批脱附剂。
实施例2将100ml(约70克)NDA-101大孔吸附树脂(江苏南大戈德环保科技股份有限公司生产)装入带夹套的玻璃吸附柱中(Φ32×360mm)。在30～35℃下，将对羟基苯甲酸生产过程中排放的工业用水进行过滤，滤液以50ml/h的流量通过树脂床层，处理量为800ml/批，原水对羟基苯甲酸的浓度约为2650mg/L，苯酚浓度约为1210mg/L，吸附出水无色透明，其中对羟基苯甲酸和酚的总浓度约为0.5mg/L。
依次用300ml1mol/L的NaOH水溶液和450ml蒸馏水在65±5℃的温度下以50ml/h的流量顺流通过树脂床层进行脱附，对羟基苯甲酸的脱附率＞98％。刚开始流出的300ml脱附液呈黄色，为高浓度脱附液，内约含1.6克对羟基苯甲酸和0.8克苯酚，它被返回到对羟基苯甲酸生产过程中的酸析工序。之后流出的为低浓度脱附液，用作配制下一批脱附剂。
实施例3选用三个规格相同的316L不锈钢吸附塔(Φ600×3500mm)，每塔装填NDA-101树脂600公斤(约800L)，室温下(15～20℃)将对羟基苯甲酸生产过程中的排水(CODcr约12820mg/L)，经过滤后打入吸附塔，吸附采用I、II塔双塔串联顺流吸附的方法，吸附流量控制在1.6m3/h，每批处理量控制在8m3。废水经处理后，出水有机物总浓度降至5mg/L。出水可综合利用或用稀碱中和后排放。
把吸附过8m3废水的首柱I号吸附塔用NaOH水溶液脱附。先将I号塔内残液排尽，并用热水逆流注入I号吸附塔中，使其预热至75℃，依次用1.6m3的2mol/L NaOH溶液和2.4m3的自来水以0.8m3/h的流量进行顺流脱附，前1.6m3的脱附液返回对羟基苯甲酸生产过程中的酸析工序，后2.4m3的脱附液放入储槽，用于配制下一批脱附剂。
实施例4将实施例1中的大孔吸附树脂改用为NDA-88树脂(江苏南大戈德环保科技股份有限公司)或者CHA-101树脂、CHA-111树脂(江苏常州市振兴化工厂生产)、JX-101树脂(江苏丹阳市金象化工厂生产)、H-103树脂(南开大学化工厂生产)，除吸附处理量及吸附效果略有不同外，其结果与实施例1基本相同。
权利要求
1.一种对羟基苯甲酸生产排水中回收对羟基苯甲酸的方法，其特征是它由下列步骤组成一、.将对羟基苯甲酸生产排水经过滤后，将滤液在0～35℃和流量为0.5～3BV/h的条件下通过装填有大孔吸附树脂的吸附塔，使水中的对羟基苯甲酸和苯酚被吸附在树脂上，二、用浓度为1～3mol/L的NaOH溶液和水作为脱附剂，将吸附了对羟基苯甲酸和苯酚的大孔吸附树脂脱附再生，脱附温度为60～80℃，脱附剂的流量为0.5～2BV/h，三、前2/5体积洗脱下来的高浓度洗脱液返回对羟基苯甲酸生产过程中的酸析工序，后3/5体积低浓度洗脱液用于配制下一批脱附剂循环套用。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是上述的大孔吸附树脂是NDA-101、NDA-88树脂、CHA-101树脂、H-103树脂或JX树脂。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征是大孔吸附树脂是NDA-101树脂。
全文摘要
本发明公开了一种从对羟基苯甲酸生产排水中回收对羟基苯甲酸的方法，它是将生产过程中排放的含对羟基苯甲酸的工业废水(内含对羟基苯甲酸约2700mg/L，苯酚约1300mg/L)通过NDA－101等大孔吸附树脂床层，使对羟基苯甲酸和苯酚吸附在树脂上，从而实现对羟基苯甲酸和水相的有效分离。树脂经吸附操作后用稀碱液进行洗脱，得到的含对羟基苯甲酸和少量苯酚的洗脱液可直接返回生产过程中的酸析工序回收，树脂经洗脱后可反复使用。
文档编号C07C65/03GK1583705SQ200410041229
公开日2005年2月23日 申请日期2004年6月10日 优先权日2004年6月10日
发明者陈金龙, 苏庆, 王璠, 潘丙才, 王穆君, 张全兴, 刘福强, 李洁莹 申请人:南京大学