专利名称：2，7－二溴芴酮的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种芳香族有机化合物，具体是2，7-二溴芴酮的一种制备方法。
背景技术：
2，7-二溴芴酮是一种重要的合成精细化学品的中间原料，被广泛地应用于染料、光电导材料、发光等材料的合成与制备中。国内外有关报道2，7-二溴芴酮的制备方法主要有以下几个方面1971年美国的Borowitz等人用芴酮与溴在水中反应制备2，7-二溴芴酮，产率仅有51％，纯化过程中需要使用有机溶剂[J.Org.Chem.，36(4)，553，1971]；1982年希腊的Gallos，John等人用F3CCO2Br作为溴化剂与芴酮反应得到产率为73％的2，7-二溴芴酮[J.Chem.Res.，Synop.1982，6，150，(Eng)]，虽然该方法产率有所提高，但是溴化剂F3CCO2Br价格较高，导致产品的成本增高；1982年日本的AsahiGlass Co.用芴和氮溴代丁二酰亚胺(NBS)在醋酸和氢溴酸中反应生成2，7-二溴芴，然后将2，7-二溴芴在醋酸中用CrO3氧化制备2，7-二溴芴酮(JP 58,177,955，1983，Appl.82,160,409，13 Apr.1982)，该方法以芴作为原料在有机溶剂中经两步反应制备2，7-二溴芴酮，不仅产品的成本较高，而且不利于环境保护。显然，在上述的制备方法中，存在着产率低、成本高、反应物分离困难等问题。
技术内容为了克服上述制备方法的缺点，本发明目的在于提供一种产率高、成本低、污染小的2，7-二溴芴酮的制备方法。
本发明所提供的一种2，7-二溴芴酮的制备方法，将芴酮和溴在水中反应，其特征在于芴酮与溴的投料摩尔比是1∶3.0-5.7，反应温度控制在80-100℃之间；溴的投料方式为分三次加溴，第一次加入溴总用量的4/9，搅拌反应2-3h后，冷却至室温；调节反应体系的pH值至中性，第二次加入溴总用量的3/9，搅拌反应4-5h后，冷却至室温；调节反应体系的pH值至中性，第三次加入溴总用量的2/9，搅拌反应4-6h；冷却，抽滤，用水洗涤，干燥得黄色固体产物。产率97％-99％，在整个制备过程(反应过程，纯化过程)中不涉及任何有机溶剂。
优选反应条件芴酮与溴的投料摩尔比1∶4.0-5.7；反应温度85-95℃；反应时间(第一次加溴后反应3h，第二次反应4h，，第三次反应4h)11h。反应时间与反应温度有关。
与现有技术相比，本发明产率高，成本低，没有有机溶剂对环境的污染问题。
具体实施例方式
实例1采用试剂芴酮，工业级，哈尔滨瑞南科技股份有限公司生产；溴，分析纯，天津市天新精细化工开发中心生产。
操作步骤在装有温度计、回流冷凝管和机械搅拌的250mL的四颈烧瓶中加入12.4g(77.75mmol)溴，85mL水，搅拌下加入10g(55.56mmol)芴酮，加热，在95-100℃下反应3小时，停止反应，冷却至室温；调节反应体系的pH值至中性，补加9.3g(58.31mmol)溴，搅拌下加热到95-100℃反应4小时后，停止反应，冷却到室温；调节反应体系的pH值至中性，补加6.3g(38.87mmol)溴，搅拌下加热到95-100℃反应4小时后，停止反应；冷却，抽滤，所得固体分别用30mL水洗涤三次，干燥得黄色固体产品，产率98％。
实例2按照上述操作步骤，控制反应温度在85-95℃，第一次加溴12.4g(77.75mmol)，反应时间3h，第二次加溴9.3g(58.31mmol)，反应时间4h，第三次加溴6.3g(38.87mmol)，反应时间4h。产率99％。
实例3按照上述操作步骤，控制反应温度在80-85℃，第一次加溴12.4g(77.75mmol)，反应时间3h，第二次加溴9.3g(58.31mmol)，反应时间4h，第三次加溴6.3g(38.87mmol)，反应时间6h。产率97％。
产品的物理常数及波谱数据产品的外观黄色固体；熔点203-204℃；IR(KBr)cm-13090.0，3060.0，2343.4，1742.2，1591.2，1446.5，1417.6，1244.0，1186.1，1055.0，823.5，781.1，682.2，472.5；H1NMRδppm7.85(s，2H)，7.68-7.70(d，2H)，7.38-7.40(d，2H)。
权利要求
1.一种2，7-二溴芴酮的制备方法，将芴酮和溴在水中反应，其特征在于芴酮与溴的投料摩尔比是1∶3.0-5.7，反应温度控制在80-100℃之间；溴的投料方式为分三次加溴，第一次加入溴总用量的4/9，搅拌反应2-3h后，冷却至室温；调节反应体系的pH值至中性，第二次加入溴总用量的3/9，搅拌反应4-5h后，冷却至室温；调节反应体系的pH值至中性，第三次加入溴总用量的2/9，搅拌反应4-6h；冷却，抽滤，用水洗涤，干燥得黄色固体产物。
2.按照权利要求1所述的一种2，7-二溴芴酮的制备方法，其特征在于，所述的芴酮与溴的投料摩尔比为1∶4.0-5.7。
3.按照权利要求1所述的一种2，7-二溴芴酮的制备方法，其特征在于，所述的反应温度为85-95℃。
全文摘要
一种2，7－二溴芴酮的制备方法，将芴酮和溴在水中反应，芴酮与溴的投料摩尔比是1∶3.0－5.7，反应温度控制在80－100℃之间；溴的投料方式为分三次加溴制的2，7－二溴芴酮，产率97％－99％。在整个制备过程中不涉及任何有机溶剂。本发明产率高，成本低，没有有机溶剂对环境的污染问题。
文档编号C07C49/00GK1634839SQ20041008843
公开日2005年7月6日 申请日期2004年11月3日 优先权日2004年11月3日
发明者张昭, 胡连梅, 秦利平, 刘博 申请人:山西大学