专利名称：2，2－双[4－(3－硝基苯氧基)苯基]－1，1，1，3，3，3－六氟丙烷的提纯方法
技术领域：
本发明涉及2，2-双[4-(3-硝基苯氧基)苯基]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷的提纯方法。
背景技术：
2，2-双[4-(3-硝基苯氧基)苯基]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷是一种重要化工原料，尤其可作为制备聚酰亚胺的单体，有较好的应用前景。其结构式为 欧洲专利EP0192480以间二硝基苯、六氟双酚A为原料，在反应溶剂N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中与碳酸钾进行缩合，反应液冲入大量的水，分离出含2，2-双[4-(3-硝基苯氧基)苯基]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷的焦油状粗产物，溶于苯中，水洗，用硅胶柱层析的方法提纯，得到目的产物。
在上述制备方法中，采用硅胶柱层析的方法提纯操作难度大，成本高，反应过程中有大量废水产生，溶剂回收困难，工业化前景不理想。
发明内容
本发明的目的在于提供一种2，2-双[4-(3-硝基苯氧基)苯基]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷的提纯方法，以克服现有技术中采用硅胶柱层析提纯操作繁琐、成本高、产生大量废水，溶剂回收困难的不足。
本发明的提纯方法包括以下步骤间二硝基苯、六氟双酚A溶于反应溶剂N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，与碳酸钾进行缩合，将所得到的反应液过滤，减压蒸馏回收溶剂，水蒸气蒸馏去除低分子量杂质及剩余的间二硝基苯和N，N-二甲基甲酰胺，加入高沸点溶剂，在150～165℃，0.01～0.2Pa的条件下高真空蒸馏，从蒸馏液中收集目标产物。按照本发明，采用萃取剂从蒸馏液中收集目标产物，所说的萃取剂为C1～C3的无水单元醇中的一种，优选无水乙醇，萃取剂的用量为六氟双酚A∶萃取剂＝1.0∶2.0～5.0，重量体积比；所说的高沸点溶剂为C15～C30的烷烃溶剂，优选C20～C25的烷烃溶剂，高沸点溶剂的用量为六氟双酚A∶高沸点溶剂＝1.0∶0.2～2.0，重量体积比。
用本发明的提纯方法得到的2，2-双[4-(3-硝基苯氧基)苯基]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷，纯度达到98％以上，产率为81％。
本发明所使用的反应液可参照EP0192480的方法制备得到。
有益效果本发明与现有技术相比较，具有产品质量稳定、成本低、避免了大量废水的产生，减少了污染，反应溶剂能够回收使用，适于工业化生产的优点。
具体实施例方式
下面通过实施例对本发明作进一步说明，但实施例并不限制本发明的保护范围。
实施例1在装有回流冷凝管、搅拌器、温度计的反应器中分别加入间二硝基苯24g(0.14mol)，六氟双酚A20g(0.059mol)，N，N-二甲基甲酰胺(DMF)100ml，搅拌下加入碳酸钾19.4g(0.14mol)，逐渐加热至回流，反应7小时，反应液冷却，过滤，滤液减压蒸馏，蒸除DMF溶剂(回收套用)。蒸余液水蒸气蒸馏，蒸除低分子量馏分，冷却，加入C20～C25烷烃溶剂10ml，控制温度160±2℃，压力0.1Pa进行高真空蒸馏，收集的馏分中加入无水乙醇50ml进行萃取，搅拌10min，静置后分出油层，得到的C20～C25烷烃溶剂回收套用，将乙醇层减压蒸馏蒸除溶剂乙醇，得到浅黄色油状2，2-双[4-(3-硝基苯氧基)苯基]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷产物27.6g，产率81％，纯度98.6％(HPLC)。
比较例1与实例1相同方法得到的反应液进行过滤，滤液减压蒸馏，水蒸气蒸馏后加入C20～C25烷烃溶剂20ml，控制温度190±2℃，压力0.1～0.2Pa进行高真空蒸馏，馏分收集过程中有分解现象产生，将收集的馏分中加入无水乙醇50ml进行萃取，搅拌、静置后分出油层，得到的C20～C25烷烃溶剂回收套用，将乙醇层减压蒸馏蒸除溶剂乙醇，得到浅黄色油状2，2-双[4-(3-硝基苯氧基)苯基]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷产物23.1g，产率68％，纯度98.2％(HPLC)。
从比较例1中可以看出，当高真空蒸馏的温度过高，会造成馏分收集过程中因温度高而产生分解现象，进而降低产率。
比较例2与实例1相同方法得到的反应液进行过滤，减压蒸馏，水蒸气蒸馏后，控制温度160±2℃，压力0.1Pa进行高真空蒸馏，得到浅黄色油状2，2-双[4-(3-硝基苯氧基)苯基]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷产物25.6g，产率75％，纯度98.1％(HPLC)。
从比较例2中可以看出，高沸点溶剂的使用对于保证良好的产率十分重要，如果取消高沸点溶剂，会导致产率下降，因此必需使用高沸点溶剂。
权利要求
1.一种2，2-双[4-(3-硝基苯氧基)苯基]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷的提纯方法，其特征在于包括如下步骤将间二硝基苯、六氟双酚A溶于反应溶剂N，N-二甲基甲酰胺中，与碳酸钾进行缩合，将所得到的反应液过滤，减压蒸馏回收溶剂，水蒸气蒸馏去除低分子量杂质及剩余的间二硝基苯和N，N-二甲基甲酰胺，加入高沸点溶剂，在150-165℃，0.01-0.2Pa的条件下高真空蒸馏，从蒸馏液中收集目标产物。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于高沸点溶剂为C15～C30的烷烃溶剂。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于高沸点溶剂为C20～C25的烷烃溶剂。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于采用萃取剂从蒸馏液中收集目标产物，所说的萃取剂为C1～C3的无水单元醇中的一种。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于萃取剂为无水乙醇。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于高沸点溶剂的用量为六氟双酚A∶高沸点溶剂＝1.0∶0.2～2.0，重量体积比。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于萃取剂的用量为六氟双酚A∶萃取剂＝1.0∶2.0～5.0，重量体积比。
全文摘要
本发明公开了一种2，2－双[4－(3－硝基苯氧基)苯基]－1，1，1，3，3，3－六氟丙烷的提纯方法。本发明将间二硝基苯、六氟双酚A溶于反应溶剂N，N－二甲基甲酰胺中，与碳酸钾缩合得到的反应液经过滤、减压蒸馏、水蒸气蒸馏，加入高沸点溶剂，高真空蒸馏，蒸馏液萃取，从蒸馏液中收集目标产物。用本发明的提纯方法得到的2，2－双[4－(3－硝基苯氧基)苯基]－1，1，1，3，3，3－六氟丙烷，纯度达到98％以上，产率大于80％。本发明提纯方法成本低、避免了大量废水的产生，减少了污染，能够回收使用反应溶剂，所得到的产品质量稳定，适于工业化生产。
文档编号C07C201/16GK1803759SQ20051002333
公开日2006年7月19日 申请日期2005年1月14日 优先权日2005年1月14日
发明者施沁清, 黄莹 申请人:上海华谊(集团)公司