专利名称：一种制备烷基糖苷的方法
技术领域：
本发明属于烷基糖苷的制备，具体涉及一步法制备烷基糖苷的新方法。
背景技术：
烷基糖苷是新型高效、无毒、可生物降解的非离子表面活性剂，表面张力低、起泡力强、泡沫丰富、润湿性好、配伍性能好，对人体刺激性小，毒性极低，能迅速生物降解。烷基糖苷除了用于配制清洗剂外，还可用作乳化剂、润湿剂、分散剂和防尘剂等。近年来，在农药乳化剂方面取得了很好的应用效果，烷基糖苷也用于三次采油，具有耐高温、耐碱和耐矿物盐的特点。也可用于解决金属矿物开采所产生的空气污染问题。
工业生产烷基糖苷的方法有两种，一种是早期使用的“两步法”，即就是先使葡萄糖和低级醇(如丁醇)反应，然后再和高级醇进行缩醛交换反应，得到高级醇的糖苷，最后经蒸馏、漂白等工艺制成50％的烷基糖苷水溶液。美国专利(US 5374716)、中国专利(CN 95116217.9；CN 92102625.0)都采用了这种方法制备烷基糖苷。两步法由于工艺繁杂，生产成本高，已经基本淘汰。另一种方法是所谓的“一步法”，即就是使葡萄糖直接和高级醇反应，然后经中和、蒸馏和漂白后得到烷基糖苷，该方法是目前世界上生产烷基糖苷的主流方法。但是，在一步法生产烷基糖苷的过程中，由于葡萄糖在高级醇中不溶解，形成固液两相，使反应速度慢，而且糖也容易结块，葡萄糖不能完全反应。美国专利(US 5576425)把无水葡萄糖和高级醇制成悬浮液，然后在反应期间分若干批加入，以防止糖结块，使其充分反应。中国专利(CN 95118925.5)在合成工艺中采用水或含电解质的水溶液萃取未反应的葡萄糖，这样尽管解决了产品中的残糖的降低问题，但造成了糖不必要的浪费，工艺繁琐，并未从根本上解决问题。中国专利(CN 200410064505.0)借助物料外循环加强两相反应物料的混合和传质，防止反应釜底部糖的堆积、焦化，造成产物颜色加深。但是借助物料外循环尽管加强了两相反应物料的混合和传质，但并不能有效地提高反应速度，据该专利说明书报道，反应在100℃需要4小时完成，130℃需要3小时完成，反应时间太长。目前报道的一步法制备烷基糖苷的绝大多数方法均采用无水葡萄糖作原料，而不能采用价廉的含一个结晶水的葡萄糖，生产成本进一步增高。
催化剂也是一步法制备烷基糖苷的技术关键，美国专利(US 5576425；US5858961；US 6166189)和中国专利(CN 00105522.4)均采用对甲苯磺酸作为催化剂，美国专利(US 5554742)采用十二烷基苯磺酸作为催化剂，美国专利(US5968684)采用磺基丁二酸做催化剂合成烷基糖苷。中国专利(CN200410064505.0)用对甲苯磺酸或十二烷基苯磺酸和无机酸混合作催化剂，所使用的无机酸有磷酸、浓硫酸等。中国专利(CN 02117612.4)采用三元催化剂制备烷基糖苷，如磺基丁二酸，次磷酸和EDTA。上述这些催化剂各有利弊，但在催化活性，选择性方面仍然存在着不足之处，仍需改进。
对于一步法合成烷基糖苷的生产工艺，反应完毕后酸性催化剂的中和，也是一个关键步骤，碱性中和剂选择不当，如强碱性化合物氢氧化钠和氢氧化钾等，都会造成产品色泽加深。中国专利(CN 98813130.7)采用金属氧化物粉末，如氧化镁，中和反应混合物中的酸性催化剂，可减少颜色加深。但是，用氧化镁中和后所产生的镁盐，在漂白时碱性水解成不溶于水的氢氧化镁，使糖苷的透明性降低。
在烷基糖苷的漂白工艺过程中，由于铁、锰等金属离子对过氧化氢的分解具有催化作用，使大多数双氧水无效分解，漂白效率差，以前的专利文献很少针对该问题提出解决办法。漂白后的烷基糖苷水溶液，由于含有过量未分解的双氧水，在储存过程中颜色不稳定，容易返黄，美国专利(US 6166189)提出用硼氢化锂，或硼氢化钠、硼氢化钾处理漂白后的烷基糖苷水溶液，以除去残留的双氧水，从而得到储藏稳定的产品。但是，金属硼氢化物昂贵，生产成本高，不适合工业生产。
发明内容
本发明的目的是提供一种一步法制备烷基糖苷的方法，使得生产出的烷基糖苷水溶液无色或近乎无色，透明，无异味，并且提高产品的储藏稳定性，降低生产成本。
本发明的实现过程一种制备烷基糖苷的方法，包括苷化反应、中和、蒸馏、漂白、后处理等步骤，苷化反应时，将无水葡萄糖或含结晶水的葡萄糖进行超微粉化处理，再与C8-C20的高级醇在有机磺酸催化剂存在下反应，经真空脱水后得到烷基糖苷的醇溶液。有机磺酸催化剂为对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、2，4，6-三甲基苯磺酸或结构通式为HO3SCHR′COORR′＝H、CHCOOR或COOR，R＝H或C1～4烷基的有机磺酸，如磺基乙酸乙酯、磺基乙酸丙酯、磺基乙酸丁酯、磺基乙酸、磺基丙二酸二乙酯或磺基丁二酸等。
烷基糖苷的醇溶液中的有机酸性催化剂是用有机酸钠盐或钾盐中和后真空蒸馏除去过量的高级醇；有机酸钠盐或钾盐可选用柠檬酸三钠盐或钾盐、酒石酸钠盐或钾盐、水杨酸钠盐或钾盐等。
漂白烷基糖苷水溶液时，在金属离子屏蔽剂和双氧水活化剂存在下进行，最后用过氧化氢酶除去产品中残留的过氧化氢，金属离子屏蔽剂可选用硅酸钠、硫酸镁、乙二胺四乙酸(EDTA)、二乙撑三胺五乙酸(DTPA)或柠檬酸，双氧水活化剂可选用四乙酰乙二胺。
将葡萄糖进行超微粉化处理后，其粒径小于250μm，处于20～250μm之间；目前实验结果支持葡萄糖粒径最好为20～100μm，如能制备得到粒径更小的葡萄糖纳米粉体，其固液反应效果应该是最好的。
将经过超微粉碎机处理的葡萄糖，高级脂肪醇，按1∶1～10摩尔比的比例加入反应釜，然后加入催化剂，在釜内温度30～80℃，真空度为10～60mmHg的条件下，维持0.5～1小时。在反应温度为90～120℃，真空度为10～60mmHg的条件下，反应1～3小时。然后，降低反应混合物温度至80～90℃，加入柠檬酸三钠中和反应混合物中的酸性催化剂，至pH值为6，在0.02～20mmHg真空度下，70～200℃蒸馏过量的高级脂肪醇。蒸完醇后，冷却糖苷溶液温度至80～95℃，加入一定量的水调配至含固量50％。在50％糖苷水溶液中加入硅酸钠，TAED和双氧水，加热温度至30～95℃，漂白0.5～2小时，在漂白过程中，分批加入30％氢氧化钠水溶液，调整溶液pH值至10～11。漂白结束后，用盐酸水溶液调整溶液的pH值至7～10，降低温度至25～50℃，加入过氧化氢酶，如丹麦诺维信公司生产的Terminox ultra 50L，搅拌0.5～1小时。然后，过滤，得到无色或近乎无色的，透明的烷基糖苷水溶液。
对于一步法制备烷基糖苷来说，苷化反应是否顺利进行很重要，按照目前的技术，葡萄糖的转化率要达到理想值是不易的，如通过提高反应温度和延长反应时间来增加糖的转化，将会带来物料颜色加深，副产物增多的弊端。尽管催化剂也能提高或改善反应效果，但目前的催化剂还没有达到预期的目的，虽然科研人员在催化剂方面也做了很多工作，诸如选用复合催化剂和各种磺酸催化剂等等，也没有取得突破性的效果。因此，对于该工艺来说，固液两相的本质应归结于固体的界面性质，只有抓住了问题本质，才能有效地解决糖在高级脂肪醇中苷化反应难的问题。多年来，有关一步法合成烷基糖苷的发明专利都忽视了这个重要的环节。中国专利(CN 98813130.7)虽然采用了外循环系统，尽管增加了固液传质，但并没有改善固相葡萄糖的界面性质，只能通过加速固液传质促进反应进行，并没有有效地提高反应速度，反应温度较高，反应速度长。
本发明使材料科学和化学有机的结合，用超微粉碎技术处理葡萄糖后，其分子物理化学性质有了很大的变化，直接表现在结晶水在真空、低温下很容易脱去，反应活性大大提高，使反应温度降低，反应时间明显缩短，产物颜色有了很大的改善。
在催化剂的选择上，本发明采用结构通式为HO3SCHR′COOR(R′＝H或CHCOOR，COOR；R＝H或C1～4烷基)的化合物作催化剂，由于吸电子基团COOR的负电子效应的作用，使得这类化合物的酸性增强，因此，催化活性高，使苷化反应能够较迅速地完成，同时由于基团COOR的位阻效应，也抑制了醇的醚化等副反应的发生，反应选择性好。
反应后中和剂的选用一直以来是研究人员关心的问题，有多项专利申请专门为解决此问题。如背景技术所述，碱金属氢氧化物会使糖苷醇液颜色加深，添加数量及方法很难控制，添加时局部碱液过浓也会导致颜色加深的后果。为此，研究人员提出用醇钠、金属氧化物等作中和剂。经过多次试验，发明人发现中和反应后的酸性糖苷醇液时，不必选用较强碱，也没有必要中和至pH值为7，而选用弱碱性金属有机酸盐，一次加入，局部过浓也不会导致颜色加深，中和至pH值为6时，磺酸催化剂就已经失去活性，在蒸馏时糖苷颜色很稳定。
如果在反应、中和、蒸馏步骤，即使控制得好，得到的烷基糖苷水溶液也是淡黄色的，直接得到无色的产品具有很大的难度。因此，要得到无色或更浅颜色的烷基糖苷产品，几乎所有制备方法都需要漂白。然而，以往的专利对漂白工艺重视不够，对漂白时双氧水的无效分解，以及产品中残留过氧化氢对储藏稳定性的影响没有进行深入的研究，本发明通过在漂白时加入铁、锰等金属离子屏蔽剂和双氧水活化剂，使漂白效率得到了提高。在漂白后产品中加入过氧化氢酶，分解残留的过氧化氢，提高了产品的储藏稳定性。
本发明具有的优点1、将葡萄糖进行超微粉化处理后，使反应在较低的温度下，短时间内完成，糖的转化率大于99.5％，残糖很少。和以往技术相比较，按照本发明的方法不仅可以使用无水葡萄糖作原料，更重要的是可以采用价廉的含一个结晶水的葡萄糖作原料，反应条件温和，得到的糖苷醇液的颜色很浅，为得到无色的糖苷产品提供了基础保证。另外，按照本发明的方法，使葡萄糖、高级醇和催化剂一次性投入反应釜，无须分批投入葡萄糖，工艺简便。
2、采用结构通式为HO3SCHR′COOR(R′＝H或CHCOOR，COOR；R＝H或C1～4烷基)的化合物作催化剂，催化活性高，反应选择性好。
3、采用有机酸的钠盐或钾盐作中和剂，避免了碱金属氢氧化物中和所带来的糖苷醇液颜色加深的弊病。
4、用四乙酰乙二胺作为双氧水活化剂，通过加入硅酸钠屏蔽金属离子，有效地提高了漂白效率。由于双氧水和TAED在较低的温度下反应生成漂白性能更强的过氧乙酸，因此，用该方法进行漂白，可得到无色或近乎无色的烷基糖苷水溶液。
5、采用过氧化氢酶，如Terminox ultra 50L，分解漂白后的烷基糖苷水溶液中所残存的双氧水，和文献报道使用的硼氢化钠或钾盐相比较，用量少，成本低，效果好，具有很好的实用性。
具体实施例方式
实施例1在100立升反应釜中加入经过超微粉化处理后的含一个结晶水的葡萄糖(微粒直径50μm)14kg，C8～10混合脂肪醇(其中含C8醇40％，C10醇60％)56kg和磺基乙酸乙酯240g，开始搅拌加热，在30mmHg真空度下，控制釜内温度50℃，维持0.5小时。然后不断提高反应温度至105℃，保持1.5小时后，通冷却水降低釜内温度至80℃，加入柠檬酸三钠230g，搅拌15分钟，过滤得残渣(磺酸钠盐)210g，母液为淡黄色烷基糖苷醇溶液。
将上述烷基糖苷醇溶液打入蒸馏釜或薄膜蒸发器中，在2mmHg真空度下，控制釜内温度70～150℃，蒸馏过量的高级脂肪醇，约2小时左右蒸馏完毕，将釜内温度降至90℃，加入蒸馏水19kg，调至含固量50％，得到淡黄色烷基糖苷水溶液38kg。
将上述烷基糖苷水溶液打入漂白釜，加入硅酸钠380g，TAED 1.4kg和30％双氧水1.1kg，搅拌加热，在40～70℃漂白1小时，在此期间分批加入30％氢氧化钠水溶液，调节釜内溶液pH值为10～11。然后，降低釜内温度至30℃，用5％盐酸溶液调节pH值为7，加入Terminox ultra 50L 50g，搅拌1.5小时后，出料，过滤，得到烷基糖苷产品。测定420nm波长下的吸光度为0.009(校正蒸馏水的吸光度为零)，残糖0.13％，残醇0.62％。
实施例2在100立升反应釜中加入经过超微粉化处理后的含一个结晶水的葡萄糖(微粒直径75μm)14kg，C8～10混合脂肪醇(其中含C8醇40％，C10醇60％)56kg和磺基乙酸乙酯240g，开始搅拌加热，在30mmHg真空度下，控制釜内温度50℃，维持0.5小时。然后不断提高反应温度至105℃，保持1.5小时后，通冷却水降低釜内温度至80℃，加入柠檬酸三钠230g，搅拌15分钟，得到淡黄色烷基糖苷醇溶液。
将上述烷基糖苷醇溶液打入蒸馏釜或薄膜蒸发器中，在2mmHg真空度下，控制釜内温度70～150℃，蒸馏过量的高级脂肪醇，约2小时左右蒸馏完毕，将釜内温度降至90℃，加入蒸馏水18kg，调至含固量50％，得到淡黄色烷基糖苷水溶液37.5kg。
将上述烷基糖苷水溶液打入漂白釜，加入硅酸钠375g，TAED 1.3kg和30％双氧水1.0kg，搅拌加热，在40～70℃漂白1小时，在此期间分批加入30％氢氧化钠水溶液，调节釜内溶液pH值为10～11。然后，降低釜内温度至30℃，用5％盐酸溶液调节pH值为7，加入Terminox ultra 50L 50g，搅拌1.5小时后，出料，过滤，得到烷基糖苷产品。测定420nm波长下的吸光度为0.008，残糖0.16％，残醇0.65％。
实施例3在100立升反应釜中加入经过超微粉化处理后的含一个结晶水的葡萄糖(微粒直径150μm)14kg，C8～10混合脂肪醇(其中含C8醇40％，C10醇60％)56kg和磺基乙酸乙酯240g，开始搅拌加热，在30mmHg真空度下，控制釜内温度50℃，维持0.5小时。然后不断提高反应温度至105℃，保持1.5小时后，通冷却水降低釜内温度至80℃，加入柠檬酸三钠230g，搅拌15分钟，过滤得残渣(磺酸钠盐)810g，母液为淡黄色烷基糖苷醇溶液。
将上述烷基糖苷醇溶液打入蒸馏釜或薄膜蒸发器中，在2mmHg真空度下，控制釜内温度70～150℃，蒸馏过量的高级脂肪醇，约2小时左右蒸馏完毕，将釜内温度降至90℃，加入蒸馏水18kg，调至含固量50％，得到淡黄色烷基糖苷水溶液36kg。
将上述烷基糖苷水溶液打入漂白釜，加入硅酸钠360g，TAED 1.3kg和30％双氧水1.0kg，搅拌加热，在40～70℃漂白1小时，在此期间分批加入30％氢氧化钠水溶液，调节釜内溶液pH值为10～11。然后，降低釜内温度至30℃，用5％盐酸溶液调节pH值为7，加入Terminox ultra 50L 50g，搅拌1.5小时后，出料，过滤，得到烷基糖苷产品。测定420nm波长下的吸光度为0.018(校正蒸馏水的吸光度为零)，残糖0.28％，残醇0.71％。
实施例4在100立升反应釜中加入经过超微粉化处理后的含一个结晶水的葡萄糖(微粒直径约为30μm)14kg，C8～10混合脂肪醇(其中含C8醇40％，C10醇60％)56kg和磺基乙酸乙酯240g，开始搅拌加热，在30mmHg真空度下，控制釜内温度50℃，维持0.5小时。然后不断提高反应温度至105℃，保持1.5小时后，通冷却水降低釜内温度至80℃，加入柠檬酸三钠230g，搅拌15分钟，过滤得残渣(磺酸钠盐)201g，母液为淡黄色烷基糖苷醇溶液。
将上述烷基糖苷醇溶液打入蒸馏釜或薄膜蒸发器中，在2mmHg真空度下，控制釜内温度70～150℃，蒸馏过量的高级脂肪醇，约2小时左右蒸馏完毕，将釜内温度降至90℃，加入蒸馏水19.5kg，调至含固量50％，得到淡黄色烷基糖苷水溶液39kg。
将上述烷基糖苷水溶液打入漂白釜，加入硅酸钠390g，TAED 1.4kg和30％双氧水1.1kg，搅拌加热，在40～70℃漂白1小时，在此期间分批加入30％氢氧化钠水溶液，调节釜内溶液pH值为10～11。然后，降低釜内温度至30℃，用5％盐酸溶液调节pH值为7，加入Terminox ultra 50L 50g，搅拌1.5小时后，出料，过滤，得到烷基糖苷产品。测定420nm波长下的吸光度为0.010(校正蒸馏水的吸光度为零)，残糖0.11％，残醇0.64％。
实施例5在100立升反应釜中加入经过超微粉化处理后的含一个结晶水的葡萄糖(微粒直径50μm)14kg，C12脂肪醇(月桂醇)60kg和磺基乙酸乙酯240g，开始搅拌加热，在30mmHg真空度下，控制釜内温度50℃，维持0.5小时。然后不断提高反应温度至108℃，保持2.0小时后，通冷却水降低釜内温度至80℃，加入柠檬酸三钠230g，搅拌15分钟，得到淡黄色烷基糖苷醇溶液。
将上述烷基糖苷醇溶液打入薄膜蒸发器中，在0.2mmHg真空度下，控制内温度100～160℃，蒸馏过量的月桂醇，约2.5小时左右蒸馏完毕，将釜内温度降至90℃，加入蒸馏水21kg，调至含固量50％，得到淡黄色烷基糖苷水溶液42kg。
将上述烷基糖苷水溶液打入漂白釜，加入硅酸钠420g，TAED 1.4kg和30％双氧水1.1kg，搅拌加热，在40～70℃漂白1小时，在此期间分批加入30％氢氧化钠水溶液，调节釜内溶液pH值为10～11。然后，降低釜内温度至30℃，用5％盐酸溶液调节pH值为7，加入Terminox ultra 50L 50g，搅拌1.5小时后，出料，过滤，得到烷基糖苷产品。测定420nm波长下的吸光度为0.010，残糖0.26％，残醇0.78％。
实施例6在100立升反应釜中加入经过超微粉化处理后的含一个结晶水的葡萄糖(微粒直径50μm)14kg，C16～18混合脂肪醇(其中含C16醇60％，C18醇40％)65kg和磺基乙酸乙酯240g，开始搅拌加热，在30mmHg真空度下，控制釜内温度50℃，维持0.5小时。然后不断提高反应温度至110℃，保持2.0小时后，通冷却水降低釜内温度至80℃，加入柠檬酸三钠230g，搅拌15分钟，得到淡黄色烷基糖苷醇溶液。
将上述烷基糖苷醇溶液打入薄膜蒸发器中，在0.2mmHg真空度下，控制釜内温度120～180℃，蒸馏过量的月桂醇，约3小时左右蒸馏完毕，将釜内温度降至90℃，加入蒸馏水24kg，调至含固量50％，得到淡黄色烷基糖苷水性膏状物48kg。
将上述烷基糖苷加入漂白釜，加入硅酸钠480g，TAED 1.6kg和30％双氧水1.3kg，搅拌加热，在40～70℃漂白1小时，在此期间分批加入30％氢氧化钠水溶液，调节釜内溶液pH值为10～11。然后，降低釜内温度至30℃，用5％盐酸溶液调节pH值为7，加入Terminox ultra 50L 50g，搅拌1.5小时后，出料，过滤，得到烷基糖苷产品。残糖0.27％，残醇0.89％。
实施例7在100立升反应釜中加入经过超微粉化处理后的无水葡萄糖(微粒直径75μm)14kg，C8～10混合脂肪醇(其中含C8醇40％，C10醇60％)62kg和磺基乙酸乙酯270g，开始搅拌加热，在30mmHg真空度下，使釜内温度在15分钟内，提高至105℃，并保持1.5小时后，通冷却水降低釜内温度至80℃，加入柠檬酸三钠260g，搅拌15分钟，得到淡黄色烷基糖苷醇溶液。
将上述烷基糖苷醇溶液打入蒸馏釜或薄膜蒸发器中，在2mmHg真空度下，控制釜内温度70～150℃，蒸馏过量的高级脂肪醇，约2小时左右蒸馏完毕，将釜内温度降至90℃，加入蒸馏水21kg，调至含固量50％，得到淡黄色烷基糖苷水溶液43kg。
将上述烷基糖苷水溶液打入漂白釜，加入偏硅酸钠430g，TAED 1.6kg和30％双氧水1.3kg，搅拌加热，在40～70℃漂白1小时，在此期间分批加入30％氢氧化钠水溶液，调节釜内溶液pH值为10～11。然后，降低釜内温度至30℃，用5％盐酸溶液调节pH值为7，加入Terminox ultra 50L 50g，搅拌1.5小时后，出料，过滤，得到烷基糖苷产品。测定420nm波长下的吸光度为0.011，残糖0.15％，残醇0.71％。
实施例8在100立升反应釜中加入经过超微粉化处理后的含一个结晶水的葡萄糖(微粒直径50μm)14kg，C8～10混合脂肪醇(其中含C8醇40％，C10醇60％)56kg和磺基丙二酸二乙酯350g，开始搅拌加热，在30mmHg真空度下，控制釜内温度50℃，维持0.5小时。然后不断提高反应温度至105℃，保持1.5小时后，通冷却水降低釜内温度至80℃，加入柠檬酸三钠250g，搅拌15分钟，得到淡黄色烷基糖苷醇溶液。
将上述烷基糖苷醇溶液打入蒸馏釜或薄膜蒸发器中，在2mmHg真空度下，控制釜内温度70～150℃，蒸馏过量的高级脂肪醇，约2小时左右蒸馏完毕，将釜内温度降至90℃，加入蒸馏水19kg，调至含固量50％，得到淡黄色烷基糖苷水溶液38.5kg。
将上述烷基糖苷水溶液打入漂白釜，加入硅酸钠385g，TAED 1.5kg和30％双氧水1.1kg，搅拌加热，在40～70℃漂白1小时，在此期间分批加入30％氢氧化钠水溶液，调节釜内溶液pH值为10～11。然后，降低釜内温度至30℃，用5％盐酸溶液调节pH值为7，加入Terminox ultra 50L 50g，搅拌1.5小时后，出料，过滤，得到烷基糖苷产品。测定420nm波长下的吸光度为0.009，残糖0.19％，残醇0.64％。
实施例9按照实施例1的方法，只是在漂白时，用EDTA 380g作为金属离子屏蔽剂，其它条件不变，所得到的烷基糖苷产品。测定420nm波长下的吸光度为0.011，残糖0.23％，残醇0.69％。
对照试验1(与实施例1对照)在100立升反应釜中加入含一个结晶水的葡萄糖(未经超微粉化处理)14kg，C8～10混合脂肪醇(其中含C8醇40％，C10醇60％)56kg和磺基乙酸乙酯240g，开始搅拌加热，在30mmHg真空度下，控制釜内温度50℃，维持0.5小时。然后不断提高反应温度至105℃，保持1.5小时后，通冷却水降低釜内温度至80℃，加入柠檬酸三钠230g，搅拌15分钟，真空过滤，滤出固体残渣(主要为未反应的葡萄糖)4.3kg，滤液为棕黄色烷基糖苷醇溶液。
将上述烷基糖苷醇溶液打入蒸馏釜或薄膜蒸发器中，在2mmHg真空度下，控制釜内温度70～150℃，蒸馏过量的高级脂肪醇，约2小时左右蒸馏完毕，将釜内温度降至90℃，加入蒸馏水14kg，调至含固量50％，得到棕黄色烷基糖苷水溶液28kg。
将上述烷基糖苷水溶液打入漂白釜，加入硅酸钠280g，TAED 0.9kg和30％双氧水0.7kg，搅拌加热，在40～70℃漂白1小时，在此期间分批加入30％氢氧化钠水溶液，调节釜内溶液pH值为10～11。然后，降低釜内温度至30℃，用5％盐酸溶液调节pH值为7，加入Terminox ultra 50L 50g，搅拌1.5小时后，出料，过滤，得到微黄色的烷基糖苷产品。测定420nm波长下的吸光度为0.076，残糖0.95％，残醇0.76％。
对照试验2按照实施例1的方法，仅用10％氢氧化钠乙醇溶液485g取代柠檬酸三钠，在反应后中和酸性催化剂，所得烷基糖苷醇溶液为深棕色，经蒸馏、漂白和除过氧化氢工艺后，得到的烷基糖苷成品为黄色液体。测定420nm波长下的吸光度为0.671。
对照试验3按照实施例1的方法，仅在漂白时不加硅酸钠和双氧水活化剂TAED，用30％双氧水在pH值为10～11，温度为80℃，漂白1.5小时，得到的烷基糖苷水溶液为微黄色，测定420nm波长下的吸光度为0.365。
对照试验4按照实施例1的方法，仅对漂白后得到的烷基糖苷产品进行加过氧化氢酶和不加的对照试验，经储藏试验(70℃储藏14天)表明，用过氧化氢酶处理后的烷基糖苷产品具有很好的储藏稳定性，结果如下表所示
权利要求
1.一种制备烷基糖苷的方法，包括苷化反应、中和、蒸馏、漂白、后处理等步骤，其特征在于苷化反应时，将无水葡萄糖或含结晶水的葡萄糖进行超微粉化处理，再与C8-C20的高级醇在有机磺酸催化剂存在下反应，经真空脱水后得到烷基糖苷的醇溶液。
2.根据权利要求1所述的制备烷基糖苷的方法，其特征在于，烷基糖苷的醇溶液中的有机酸性催化剂是用有机酸钠盐或钾盐中和后真空蒸馏除去过量的高级醇。
3.根据权利要求1或2所述的制备烷基糖苷的方法，其特征在于漂白烷基糖苷水溶液时，在金属离子屏蔽剂和双氧水活化剂存在下进行，最后用过氧化氢酶除去产品中残留的过氧化氢。
4.根据权利要求3所述的制备烷基糖苷的方法，其特征在于所述的金属离子屏蔽剂为硅酸钠、硫酸镁、EDTA、DTPA或柠檬酸。
5.根据权利要求3所述的制备烷基糖苷的方法，其特征在于所述的双氧水活化剂为四乙酰乙二胺。
6.根据权利要求1所述的制备烷基糖苷的方法，其特征在于将葡萄糖进行超微粉化处理后，其粒径小于250μm。
7.根据权利要求6所述的制备烷基糖苷的方法，其特征在于葡萄糖粒径小于100μm。
8.根据权利要求1所述的制备烷基糖苷的方法，其特征在于有机磺酸催化剂为对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、2，4，6-三甲基苯磺酸或结构通式为HO3SCHR′COORR′＝H、CHCOOR或COOR，R＝H或C1-4烷基的有机磺酸。
9.根据权利要求8所述的制备烷基糖苷的方法，其特征在于催化剂为磺基乙酸乙酯、磺基乙酸丙酯、磺基乙酸丁酯、磺基乙酸、磺基丙二酸二乙酯或磺基丁二酸。
10.根据权利要求2所述的制备烷基糖苷的方法，其特征在于所述的有机酸钠盐或钾盐为柠檬酸三钠盐或钾盐、酒石酸钠盐或钾盐、水杨酸钠盐或钾盐。
全文摘要
本发明公开了一种制备烷基糖苷的新方法，其技术特征在于将将无水葡萄糖或含结晶水的葡萄糖进行超微粉化处理，再与C
文档编号C07H15/00GK1775790SQ20051009646
公开日2006年5月24日 申请日期2005年12月2日 优先权日2005年12月2日
发明者刘毅锋, 张娟 申请人:西北大学