专利名称：制备4－卤代烷基烟腈的方法
本申请是申请日为2001年12月12日，申请号为01820484.8的发明名称为“制备4-卤代烷基烟腈的方法”的申请的分案申请。
本发明涉及一种制备4-卤代烷基-3-吡啶腈(4-卤代烷基烟腈)的方法和它们的进一步生成具有杀虫活性的4-卤代烷基烟酸衍生物的反应。
4-卤代烷基烟酰胺可作为制备杀虫剂的原料使用，例如在WO-A98/57969，EP-A 0580374和DE-A10014006中有介绍。
这些化合物可在两步中从4-卤代烷基烟酸制备，其合成描述于例如EP-A-0744400。
现已令人惊讶地发现一种制备4-卤代烷基烟腈(I)的简单方法，从其可在一个步骤中通过水解获得4-卤代烷基烟酸。
因此本发明涉及一种制备4-卤代烷基烟腈(I)的方法， 其中RF为卤代(C1-C4)烷基，优选CF3，其中a)3-氨基-1-卤代烷基-2-丙烯-1-酮RF-C(O)-CH＝CH-NH2(II)在缩合反应中与分子式为(III)到(VII)之一的化合物反应，(R1Z)CH＝CH-CN (III)(R1Z)2CH-CH2-CN(IV)Hal-CH＝CH-CN (V)
Hal2CH-CH2CN(VI)HC≡C-CN(VII)，其中R1为烷基，Hal为Cl或Br和Z为相同或不同，为O、S、NR1或OCO，生成分子式为(VIII)，(IX)和/或(X)之一的化合物，RF-C(O)-CH＝CH-NH-CH＝CH-CN (VIII)RF-C(O)-CH＝CH-NH-CH(ZR1)-CH2-CN(IX)RF-C(O)-CH＝CH-NH-CH(Hal)-CH2-CN(X)其中RF、R1、Z和Hal的意义同上，且反应产物b)进行闭环反应。
优选分子式(I)-(X)中的符号具有下列的意义RF优选为CH2F、CFCl2、CF2Cl、CF3或C2F5，特别优选为CF3。
R1优选为(C1-C4)-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基，特别优选甲基或乙基，极特别优选为甲基。
Z优选为O或NR1。
Hal优选为F或Cl。
本发明的内容还有4-卤代烷基烟腈作为制备植物保护剂，特别是农药，例如杀虫剂的中间产物方面的用途。
此外本发明的内容还有一种制备4-卤代烷基烟酰胺(XI)的方法， RF为卤代(C1-C4)烷基及其中a)3-氨基-1-卤代烷基-2-丙烯-1-酮
RF-C(O)-CH＝CH-NH2(II)在缩合反应中与分子式为(III)到(VII)之一的化合物反应，(R1Z)CH＝CH-CN(III)(R1Z)2CH-CH2-CN (IV)Hal-CH＝CH-CN (V)Hal2CH-CH2CN (VI)HC≡C-CN (VII)其中R1为烷基，Hal为Cl或Br以及Z为O、S、NR1或OCO，其中在分子式为(IV)的情况下，两个Z基可彼此独立假定为上述的意义，生成分子式为(VIII)、(IX)和/或(X)之一的化合物，RF-C(O)-CH＝CH-NH-CH＝CH-CN (VIII)RF-C(O)-CH＝CH-NH-CH(ZR1)-CH2-CN(IX)RF-C(O)-CH＝CH-NH-CH(Hal)-CH2-CN(X)其中R1、Z和Hal的意义同上，且反应产物b)进行闭环反应，而且c)将获得的4-卤代烷基烟腈(I)水解。
与已知的由酸合成的方法比较，特别经济的优点为，根据本发明的方法不需要活化的酸衍生物，例如酰氯以及不须进行与氨的反应。
此外本发明的内容是分子式为(VIII)、(IX)和(X)的化合物及其盐，RF-C(O)-CH＝CH-NH-CH＝CH-CN (VIII)RF-C(O)-CH＝CH-NH-CH(OR2)-CH2-CN(IX)RF-C(O)-CH＝CH-NH-CH(Hal)-CH2-CN(X)其中RF、Z和Hal具有上述意义和R2为烷基。
在这种情况中，分子式(VIII)、(XI)和(X)包括化合物的所有立体异构体，如双键上的(Z)和(E)异构体，例如化合物(VIII)的(Z，Z)，(Z，E)，(E，Z)和(E，E)异构体和化合物(IX)和(X)的各种(Z)和(E)异构体。R2优选为含有1到6个碳原子的直链或支链烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或叔丁基；优选甲基和乙基，特别优选甲基。
同样，本发明的内容还有分子式为(VIII)、(IX)和/或(X)的化合物作为制备植物保护剂，特别是农药，例如杀虫剂的中间产物方面的用途。
作为优选原料的4-氨基-1，1，1-三氟代-3-丁烯-2-酮(II)是已知的，可按例如EP-A 0744400中所述制备，其中通过一种分子式为(XII)的酰基卤化物，CF3-COX(XII)其中X为卤素原子，与一种分子式为(XIII)的化合物反应，CH2＝CHOR3(XIII)其中R3为烷基，生成一种分子式为(XIV)的化合物，RF-C(O)-CH＝CH(OR)(XIV)通过其与氨反应获得化合物(II)。
分子式为(III)至(VII)的化合物是已知的。它们为商品或可按专业人员熟悉的已知方法制备，参见例如J.Chem.Soc；1969，406-408；Bull.Soc.Chim.Fr.1948，594和J.Org.Chem；29，1964，1800-1808。
R3优选为含有1至6个，优选1至4个碳原子的直链或支链烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或叔丁基；优选甲基和乙基，特别优选甲基。
根据本发明，化合物(II)在缩合反应中与一种或多种分子式为(III)和(VII)的化合物反应生成分子式为(VIII)、(IX)和/或(X)的化合物。
化合物(II)与化合物(III)至(VII)中的一种或多种的缩合反应和随后的闭环反应在下列流程中加以说明 和/或
闭环(VIII)、(IX)和/或 优选(II)与(III)-(VII)的缩合反应在减压(特别优选在5-150毫巴，极特别优选10-100毫巴)下进行。同时，将优选低沸点成分从反应混合物中蒸馏除去，在此实现两种起始物的完全反应。真空度的选择有利的是使得被脱除的化合物R1ZH(例如CH3OH、EtOH、BuOH)的沸点，低于反应温度优选50到10℃，溶剂的沸点高于反应温度优选50到150℃。在此很大程度上抑制了副产物的生成且反应速率增加。
在反应中两个成分(II)与(III)至(VII)的比可在很宽范围内变动，视所使用的化合物和其它反应条件而定。通常成分的摩尔比(II)∶(III)至(VII)为1.0-1.2∶1，优选1.02-1.06∶1。
视所使用的化合物和其它反应条件而定，反应温度可在宽限度内改变。一般，反应温度在-20℃-+100℃，优选0℃-+30℃范围内和反应时间通常为0.5到12小时，优选1到6小时。反应条件也可视所使用的分子式为(III)至(VII)的化合物而改变。
与分子式为(III)/(V)的化合物的反应反应温度优选-10到+75℃。为了有效地反应，该反应有目的地在碱存在下进行。合适的碱为，例如碱金属氢化物，例如NaH或KH，烷基锂化合物，例如正丁基锂或叔丁基锂，碱金属，例如钠或钾，碱金属氢氧化物，例如NaOH或KOH，醇盐，例如甲醇Na，乙醇Na，甲醇K或叔丁醇K，或碱性杂环，例如吡啶或喹啉。优选碱金属氢化物，特别优选NaH和叔丁醇K。碱可单独使用或以混合物形式使用。所使用的碱的量可在宽限度内改变，视什么碱用于分子式为(III)或(V)的化合物，是否和在哪种溶剂中进行反应以及其它反应条件而定。一般每摩尔分子式为(II)的化合物使用1.0到1.2重量当量的碱，优选1.05到1.1重量当量的碱。
反应优选在溶剂中进行。成分(II)可先加入溶剂中，将此溶液和碱一起与(III)或(V)反应。
溶剂优选为极性非质子溶剂，例如N，N-二甲基甲酰胺或乙腈，卤代烃，例如二氯甲烷或氯仿，醚类例如乙醚、二甲氧基乙烷或四氢呋喃，醇类，例如甲醇或乙醇，或碱性杂环，例如吡啶或喹啉。优选极性非质子溶剂，特别优选N，N-二甲基甲酰胺(DMF)和二甲氧基乙烷(DME)。也可使用所述溶剂的混合物。所使用溶剂的量可在很宽限度内改变，例如视是否加入以及加入哪种碱而定。一般，每重量份数的化合物(III)或(V)所用的溶剂量为1到30，优选4到15重量份数。
分子式为(VIII)的化合物通过分子式为(II)的化合物与分子式为(IV)、(VI)和/或(VII)的一种化合物分两步反应制备，其中首先在脱醇或脱H-Hal的过程中生成分子式为(IX)或(X)的化合物，然后在第二步中脱除其它醇分子或H-Hal分子，这样就形成了分子式为(VIII)的化合物。
在所有的反应中，代替纯化合物，还可使用盐或视反应步骤而定得到盐。
下面使用化合物(IV)作为第二成分举例说明此反应第一步 第二步
为了获得纯的分子式为(IX)和/或(X)的化合物，缩合反应在低温，优选从-10到0℃进行有利，反应时间则优选为0.2到4小时。为了进一步反应以生成分子式为(VIII)的化合物，反应必须在较高温度下，优选20到+25℃进行，这里第二步的反应时间优选为3到10小时。
对于给出的反应，专业人员可以简单方式选择合适的反应条件，其中可任意组合上述一般及优选范围。
如果缩合反应在包含碱金属的碱存在下进行，则化合物(VIII)、(IX)和/或(X)形成了在某些情况下可存在于反应产物中的碱金属盐。在这种情况中，缩合反应后进行中和步骤，其中反应产物用一种无机酸，例如盐酸或硫酸处理。
用已知的、专业人员熟悉的方法进行处理，例如借助振摇萃取、洗涤和干燥。
化合物(VIII)具有下列互变异构体且迅速异构化，特别是在溶解状态下 因此，分离的化合物(VIII)包含一种分子式为(VIII)′的化合物
RF-C(O)-CH＝CH-N＝CH-CH2-CN(VIII)′相应地，化合物(IX)具有下列互变异构体 分子式(VIII)、(IX)及(X)包括所有这些互变异构体及这些化合物的盐。
化合物(VIII)、(XI)和/或(X)生成化合物(I)的闭环反应在溶剂中进行有利。优选醇类，特别优选为(C1-C6)-伯醇，更特别优选甲醇及乙醇，特别是甲醇。也可使用所述溶剂的混合物。
在此，化合物(VIII)、(IX)和/或(X)可预先加入溶剂中或将溶剂加入反应混合物中。
闭环反应中溶剂的用量可在宽限度内改变，视原料化合物和反应条件而定。一般每重量份数的化合物(VIII)或(IX)和/或(X)，溶剂用量为1到30，优选4到15重量份数。
化合物(VIII)、(IX)和/或(X)的闭环反应在醇作为溶剂和优选弱碱存在下进行有利，以生成中间产物(XV)、(XVI)和/或(XVII)。在随后的酸化过程中，生成化合物(I) 其中RF为卤代(C1-C4)烷基，优选CF3，R1优选为直链的(C1-C6)-，优选(C1-C4)-，特别是(C1-C2)-烷基，M为H+或一价阳离子，例如Na+、K+、Li+、1/2Ca2+、1/2Mg2+，NH((C1-C4)-烷基)3+。
这里不言而喻的是基团M的性质视所使用碱和其强度而定。
合适的碱为，例如碱金属碳酸盐、碳酸氢盐和醋酸盐，例如相应的Li、Na、K和Cs盐，碱土金属碳酸盐和碳酸氢盐，例如相应的Mg和Ca盐，碱金属氢化物，例如NaH和KH，烷基锂化合物，例如正丁基锂，碱金属，例如Na和K，碱金属氢氧化物，例如NaOH和KOH，碱金属醇盐，例如NaOMe，NaOEt，KOMe和KOtBu，碱性杂环，例如吡啶，4-N，N-二甲氨基吡啶和喹啉，或氨。
优选碱金属和碱土金属碳酸盐、碳酸氢盐和醋酸盐，例如Li2CO3、Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、CaCO3和MgCO3。特别优选Li2CO3、Na2CO3和K2CO3，更特别优选Li2CO3和K2CO3。通过后两种碱可以特别增加反应向期望的终产物(I)方向的选择性。
碱可以单独使用或以混合物形式使用。一般每摩尔分子式为(VIII)、(IX)和/或(X)的化合物使用0.05到1当量，优选0.1到0.8当量的碱，非必要地在反应后将碱过滤掉，并重复使用。
碱的活性和选择性可通过相转移催化剂(PTK)控制。合适的PTK典型为冠醚、空穴配体、季铵-、鏻-和鎓化合物。例如已知的12-冠醚-4、15-冠醚-5、18-冠醚-6、二苯并-18-冠醚-6、二环己基-18-冠醚-6、四丁基氯化铵和溴化铵、四丁基氯化鏻和溴化鏻。优选18-冠醚-6。通常PTK用量为1到10，优选1到5摩尔％，基于化合物(VIII)、(IX)和/或(X)。
分子式为(XV)以及(XVI)和/或(XVII)的中间产物可按照专业人员熟悉的通用方法例如通过除去溶剂和洗掉残余物来分离。
这些化合物同样是本发明的内容。
然而，优选分子式为(XII)、(XV)和/或(XVII)的中间产物没有预先分离而是用酸处理生成化合物(I)。
这里优选强酸，例如含水的或气态的HCl、HBr、H2SO4和CF3COOH。反应混合物的pH值一般调节到1到2，其通常通过使用0.1到1当量的酸来实现，基于化合物(I)的理论量。
腈(I)水解生成酰胺(XI)可按照已知的、专业人员熟悉的方法进行，参见例如Houben Weyl，Methoden der organischen Chemie(有机化学的方法)。
在根据本发明方法其它优选的变型中，化合物(I)和(XI)的合成以一釜反应方式进行，也就是没有分离分子式为(VIII)到(X)和/或(XII)的中间产物。
化合物(I)和(XI)可例如用作制备植物保护剂，特别是农药，例如杀虫剂的中间产物。
其特别适合进一步反应生成例如WO-A 98/57969，EP-A 0580374和DE 10014006.8中所描述的化合物。这些文献，特别是分子式为(I)的化合物和实施例，在此参考引入本申请；它们在本文中以引文形式作为此说明书的一部分。
本发明的内容还有制备根据WO-A 98/57969，EP-A 0 580 374和/或DE 10014006.8的具有杀虫活性的4-三氟甲基烟酸衍生物的方法，如上所述制备4-三氟甲基烟腈，需要时可进行水解并按引用文献中所述方法进一步反应生成具有杀虫活性的分子式为(I)的终产物。
此外，本发明的内容还有一种制备分子式为(XVIII)的化合物的方法，其中按本发明得到的酰胺(XI)与卤化剂反应生成可能是盐形式的(XIX)，由其通过与R4R5S/碱反应，并如果合适随后进行氧化而得到化合物(XVIII)， 其中符号与指数的意义如下
n为0或1；m为0或1；R4，R5相同或不同，为R6，-C(＝W)R7，-C(＝NOR7)R7，-C(＝NNR72)R7，-C(＝W)OR7，-C(＝W)NR72，-OC(＝W)R7，-OC(＝W)OR7，-NR7C(＝W)R7，-N[C(＝W)R7]2，-NR7C(＝W)OR7，-C(＝W)NR7-NR72，-C(＝W)NR7-NR7[C(＝W)R7]，-NR7-C(＝W)NR72，-NR7-NR7C(＝W)R7，-NR7-N[C(＝W)R7]2，-N[(C＝W)R7]-NR72，-NR7-NR7[(C＝W)WR7]，-NR7[(C＝W)NR72]，-NR7(C＝NR7)R7，-NR7(C＝NR7)NR72，-O-NR72，-O-NR7(C＝W)R7，-SO2NR72，-NR7SO2R7，-SO2OR7，-OSO2R7，-OR7，-NR72，-SR7，-SiR73，-PR72，-P(＝W)R7，-SOR7，-SO2R7，-PW2R72，-PW3R72；或R4和R5与连接它们的硫原子一起形成三至八元的，饱和或不饱和，非必要地一次或多次优选被基团R8取代的，非必要含有1-4个其它杂原子的优选碳环环系，其中这些取代基中的两个或多个非必要形成一个或多个其它类环系；W为O或S；R6相同或不同，为(C1-C20)-烷基，(C2-C20)-烯基，(C2-C20)-炔基，(C3-C8)-环烷基，(C4-C8)-环烯基，(C8-C10)-环炔基，芳基或杂环基；其中上述基团非必要被一次或多次，优选基团R8取代；R7相同或不同，为H或R6。
此外，本发明的内容还有一种制备分子式为(XX)和(XXI)的化合物的方法，
其中二唑环和噁唑环非必要地被取代，RF的意义同上，通过由按本发明制备的(I)进行水解得到的， 也可能是活化的衍生物，例如酰氯形式的(XXII)与非必要地取代的化合物(XXIII)或(XXIV)反应制备， 或 其中在化合物(XXIV)的情况下，在闭环前对醇官能团加以氧化。
此外，本发明的内容还有一种制备分子式为(XXV)的化合物的方法， 其中，RF的意义同上以及R6R7为H或非必要取代的烷基、烯基、炔基或环烷基或一起构成一个也可能含有一个或多个N、S或O原子的环系；其中按本发明得到的(XXII)，
非必要被活化，然后与HNR6R7反应。
本申请明确地参考作为其优先权基础的德国专利申请案第10061967.3，10120819.7和10144411.7号的内容及所附摘要；其在本文中以引用形式为作为此说明书的一部分。
进一步通过下列实施例对本发明加以阐述，但没有被此限制。
实施例13-(4，4，4-三氟代-3-氧代-1-丁烯基氨基)-2-丙烯腈的异构体混合物在三颈瓶中，预先将61.6克(0.55摩尔)的叔丁醇钾在N2下加入250毫升二甲氧基乙烷中，并将溶液冷却到0℃。在这个温度下30分钟内逐滴加入69.5克(0.5摩尔)4-氨基-1，1，1-三氟代-3-丁烯-2-酮，然后逐滴加入60.3克(0.525摩尔)的3，3-二甲氧基丙腈。然后在30℃下搅拌混合物3-4小时。将反应混合物加至冰上并用HCl酸化至pH值为3-4。过滤出沉淀物并用水洗涤。得到71克(75％)产物，mp123-126℃。19F NMRδ-77.6(4单重峰)ppm。
实施例24-三氟甲基-3-吡啶腈在三颈瓶中，将19克(0.1摩尔)的3-(4，4，4-三氟代-3-氧代-1-丁烯基氨基)-2-丙烯腈溶解在200毫升甲醇中，并加入1克Li2CO3。将反应混合物加热回流4-6小时，冷却到30℃并加入10毫升HCl水溶液。搅拌反应混合物2小时，在真空下除去甲醇并用乙醚萃取产物。除去溶剂，并对4-三氟甲基烟腈借助真空蒸馏纯化。获得14克(81％)bp为80℃/18毫巴的产物。NMR1H(CDCl3)δ8.87(s，1H)，8.81(d，1H，3J(H，H)＝5Hz)，7.51(d，1H)ppm。NMR19Fδ-64.5(s，CF3)ppm。
实施例3
4-三氟甲基-3-吡啶腈如实施例2所述进行反应，但以1克K2CO3代替Li2CO3。产率75％。
实施例44-三氟甲基-3-吡啶腈如实施例2所述进行反应，但以1克醋酸钠代替Li2CO3。产率64％。
实施例54-羟基-6-甲氧基-4-三氟甲基-1，4，5，6-四氢-3-吡啶腈在三颈瓶中，1.9克(0.01摩尔)的3-(4，4，4-三氟代-3-氧代-1-丁烯基氨基)-2-丙烯腈在N2下溶解于20毫升甲醇中并加入0.2克NaOMe。将反应混合物在RT下搅拌10-14小时，然后在真空下尽可能除掉甲醇。加入50毫升无水乙醚。产物通过乙酸乙酯重结晶纯化。获得1.5克呈白色固体的产物。mp121-123℃。1HNMR(CD3OD)(ABX自旋体系)1.72dd(HA)，1.91dd(HB)，3.22(s，3H)，4.52dd(1H)，6.88(s，1H)ppm。
产物在RT下与HCl反应生成4-三氟甲基-3-吡啶腈。产率95％。
实施例63-甲氧基-3-(Z和E)-4，4，4-三氟代-3-氧代-1-丁烯基氨基丙腈的异构体混合物在三颈瓶中，预先在N2下将61.6克(0.55摩尔)的叔丁醇钾加入250毫升二甲氧基乙烷中，并将溶液冷却到0℃。在这个温度下30分钟内逐滴加入69.5克(0.5摩尔)4-氨基-1，1，1-三氟代-3-丁烯-2-酮，然后逐滴加入43.5克(0.525摩尔)的3-甲氧基丙腈。然后将混合物在5-10℃下搅拌3-4小时。将反应混合物加至冰上并用HCl酸化至pH值为3-4。产物用乙醚萃取，干燥并在真空下除去溶剂。获得81克(75％)，油状物。19F NMRδ-77.5(s)77.6(s)ppm。
实施例73-(4，4，4-三氟代-3-氧代-1-丁烯基氨基)丙烯腈的异构体混合物在配有温度计、KPG搅拌器、带有计泡器的滴液漏斗，带有冷却(-10℃)接收器的下行冷凝器和真空连接的1升四颈瓶中，在N2下将117克叔丁醇钾加入700毫升的DMF内，且将溶液冷却到0℃。在这个温度下30分钟内逐滴加入142克4-氨基-1，1，1-三氟代-3-丁烯-2-酮。滴加结束后，在这个温度下逐滴加入117克3，3-二甲氧基丙腈。除去滴液漏斗并将体系中的压力缓慢降低到20-25毫巴。
然后将混合物在30-35℃和20-25毫巴真空下搅拌3-5小时，低沸点产物(甲醇、叔丁醇)同时在真空下除去并在接收器中冷凝。
反应混合物于0-10℃加至1000克的含有40毫升HCl(d1.19)的冰上，如果必需则使用HCl调节至pH值为2-3。在1小时后，过滤出沉淀物，用冰水洗涤并干燥产物。获得175克(92％)3-(4，4，4-三氟代-3-氧代-1-丁烯基氨基)丙烯腈，为有4种立体异构体的异构体混合物。mp120-126℃。纯度99％实施例8(比较实施例)3-(4，4，4-三氟代-3-氧代-1-丁烯基氨基)丙烯腈的异构体混合物如实施例1所述进行反应，但在常压下进行。产率71％。纯度93％。
实施例93-(4，4，4-三氟代-3-氧代-1-丁烯基氨基)丙烯腈如实施例1所述进行反应，但以NaOMe作为碱。产率86％。
实施例103-(4，4，4-三氟代-3-氧代-1-丁烯基氨基)丙烯腈的异构体混合物如实施例1所述进行反应，但以NaOtBut作为碱。产率89％。
实施例114-三氟甲基烟腈在三颈瓶中，将19克(0.1摩尔)3-(4，4，4-三氟代-3-氧代-1-丁烯基氨基)丙烯腈溶解在200毫升甲醇中并加入0.5克Li2CO3。将反应混合物加热回流10小时。在真空下除去甲醇并加入30毫升HCl。在1小时后，萃取产物，除去溶剂，并通过真空蒸馏纯化4-三氟甲基烟腈。获得14.5克(84％)的bp为80℃/18毫巴的产物。NMR1H(CDCl3)δ9.35(s)，8.0(d，1H，3J(H，H)＝5Hz)，7.8(d，1H，＝CH)，3.8(s，2H)；2.2(s，3H)ppm。NMR19Fδ-64.5(s，CF3)ppm。
实施例123-(4，4，4-三氟代-3-氧代-1-丁烯基氨基)丙烯腈的制备管式反应器内径为4cm，配有加热套、半填满玻璃球、冷却接收器及带有冷阱的真空连接的60cm长的玻璃管。
反应混合物的制备。
将N-甲基吡咯烷酮(NMP)(800毫升)冷却到0℃，伴随有搅拌的条件下在这个温度依次缓慢地加入69.5克4，4，4-三氟代-1-氨基丁-2-烯-3-酮、92克30％NaOMe的甲醇溶液和60克3，3-二甲氧基丙腈。将此混合物转移到接收器中。
反应步骤将管式反应器装满NMP，套子加热到80-85℃，且施用30-35毫巴的真空。将反应混合物在1小时内从接收器均匀加至管式反应器中。在80-85℃下的反应时间为7-8分钟，其中甲醇在冷阱中冷凝。完全加入之后，再逐滴加入另120毫升NMP以便将反应混合物从反应器中完全排出。将反应混合物加至冰水和HCl上，如果必需则使用HCl调节至pH值为2-3。过滤出沉淀产物并用水洗涤。获得88克(90％)的w.w％纯度为99％的3-(4，4，4-三氟代-3-氧代-1-丁烯基氨基)丙烯腈，为有4种立体异构体的异构体混合物。mp124-126℃。
权利要求
1.一种分子式为(VIII)、(IX)或(X)的化合物，RF-C(O)-CH＝CH-NH-CH＝CH-CN (VIII)RF-C(O)-CH＝CH-NH-CH(ZR1)-CH2-CN(IX)RF-C(O)-CH＝CH-NH-CH(Hal)-CH2-CN (X)其中RF为卤代(C1-C4)烷基；R1为烷基；Z为O、S或OCO(烷基)及Hal为Cl或Br。
全文摘要
4－卤代烷基烟腈(I)适合作为制备杀虫剂的中间产物且可由一种方法获得，其中a)3－氨基－1－卤代烷基－2－丙烯－1－酮，R
文档编号C07C255/27GK1736982SQ20051009664
公开日2006年2月22日 申请日期2001年12月12日 优先权日2000年12月13日
发明者S·帕杰诺克, H·M·M·巴斯蒂亚安斯 申请人:拜尔作物科学有限公司