专利名称：杀昆虫的n,n－二(杂芳基烷基)胺衍生物的制作方法
技术领域：
本发明总体上涉及杀虫化合物及其在防治昆虫和螨虫中的用途。具体而言，本发明涉及杀虫的N，N-二(杂芳基烷基)胺衍生物及其可农用的盐的组合物，以及它们用于防治昆虫和螨虫的方法。
背景技术：
众所周知昆虫通常可引起显著的损害，该损害不仅仅针对农业中生长的作物，而且在土传昆虫——例如白蚁和蛴螬——引起损害时还针对例如建筑物和草坪。这些损害可能会导致与给定的作物、草坪或建筑物相关的数百万美元的损失。尽管许多目的昆虫均可引起显著的作物损害，但例如“同翅目(Homoptera)”昆虫却是最主要的。同翅目包括例如蚜虫、叶蝉、蝉、椰粉虱和粉蚧，等等。同翅目具有刺/吸式口器，使得它们可通过从维管植物吸食汁液进食。不同于由直接进食引起的损害，由同翅目引起的昆虫损害表现为多种不同的方式。例如，许多种类会分泌蜜露，这是一种可粘着在植物上的粘性废物，昆虫可靠其进食和生存。仅蜜露就可引起对作物植物的装饰性的损害。蜜露上通常会长出烟霉，使食用产品或观赏植物看起来不具吸引力，从而降低其装饰价值和经济价值。有些同翅目会在它们进食时将有毒的唾液注射入植物内。这种唾液可通过损毁外形而使植物受损，某些情况下还会导致植物死亡。同翅目还是致病病原体的传病媒介。与直接的损害不同，并不需要大量的传病媒介昆虫就可对作物植物造成显著的损害。
因此，一直需要更安全的、更有效的且更廉价的新杀昆虫剂和新杀螨剂。杀昆虫剂和杀螨剂可用于防治原本可引起土壤地面以上及以下的作物的显著损害的昆虫和螨虫，所述作物例如小麦、玉米、大豆、马铃薯和棉花等等。为了实现作物保护，需要杀昆虫剂和杀螨剂可防治昆虫和螨虫而不会损害作物，并且不对哺乳动物和其它活的生物体具有有害影响。
多篇专利公开了一些据报道具有杀昆虫活性的烷二胺化合物。例如，美国专利US 4,806,553公开了某些以下通式I的杀昆虫亚烷基二胺化合物 其中W1为含有至少一个选自-O-、-S-和-N-的杂原子的、可被取代的五元或六元杂环基团；R1、R2和R3为氢或烷基；R4为氢、烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、二烷基氨基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或-CH2-W2-，其中W2＝W1；X为-S-、-NR5-或单键，其中R5为氢或烷基，并且当X为-NR5-时，式I中的基团-NR4R5-可具有与以下式I中基团相同的含义， Y为-N-或＝CR6-，其中R6为氢、烷基、芳基、酰基、烷氧基羰基或氰基；Z为氰基或硝基；并且，A为可被烷基取代的亚乙基或1，3-亚丙基。
公开的日本专利申请08269035A公开了某些以下通式I的四氢呋喃-3-基甲基衍生物 其中
R1和R2为氢或任选被取代的C1-C5烷基；R3-R5为氢、任选被取代的C1-C5烷基、任选被取代的C2-C5烯基或任选被取代的C2-C5炔基；n为2-5；R6为氢或C1-C3烷基；X为CH或N；Y为NO2或C≡N；并且R3和R4可一起形成环。
美国专利US 5,075,301要求保护特别是某些可用于治疗肠胃道病症的以下通式的呋喃衍生物 其中X为特别是R1CH2-，其中R1为R2R3N-，其中R2和R3相同或不同并且各自为氢或低级烷基；Y为-CH2-或-C(＝O)-；l为1至3的整数；RA为氢、低级烷基、低级烷酰基、或者被取代的或未被取代的芳酰基；Z为特别是以下基团， 其中Q为氧或硫，R5为氢、低级烷基、或者被取代的或未被取代的芳基， 其中R6和R7可以相同或不同并且各自为氢、氰基、低级烷氧基羰基、低级烷基磺酰基、被取代的或未被取代的芳基磺酰基、或硝基；条件是R6和R7不可同时为氢；R2a和R3a具有与如上所述R2和R3相同的含义，
其中R6和R7如上所述，R8为氢或低级烷基，并且n为1或2。
欧洲专利EP 0547451 B1要求保护可用作杀昆虫剂的以下通式化合物 其中X代表2-氯-5-吡啶基或2-氯-5-噻唑基；R1代表氢或(C1-C4)烷基；R2为氢、(C1-C4)烷基、(C3-C4)炔基、(C3-C4)烯基及2-氯-5-吡啶基；R3和R4选自氢、卤素、(C1-C4)烷基、(C3-C4)炔基、(C3-C4)烯基及可被取代的苄基，或者为由X-C(R1)H-代表的基团，其中X和R1具有与上述相同的含义；N为2或3的整数，并且Y为-NO2或-CN。
美国专利US 5,852,012要求保护可用作杀昆虫剂的以下通式化合物及其盐的组合物 其中A为2-氯吡啶-5-基、2-甲基吡啶-5-基、1-氧化(oxido)-3-吡啶子基(pyridinio)、2-氯-1-氧化-5-吡啶子基(pyrinio)或2-氯噻唑-5-基；R为氢、(C1-C6)烷基、苯基(C1-C4)烷基、(C3-C6)环烷基、(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基；并且X为N-NO2或N-CN。
美国专利US 5,580,889公开了可用作杀昆虫剂的以下通式化合物 其中n为0或1；R1、R2、R5和R6独立地代表氢或烷基；R3和R4独立地代表氢、羟基或烷基；当n为1时，R2可与R5形成单键；X代表-S-、-O-、＝N-R7或＝CH-R8，其中R7为特别是氢、卤素、烷基、羟基、苄基、苄氧基、烯基羰基、苄氧基羰基、一烷基氨基羰基及二烷基氨基羰基、苯基氨基羰基、苯基磺酰基氨基羰基、烷基磺酰基及苯甲酰甲基；R8为氢、烷基、芳基及苄基；Y代表-N-或＝C(-)-R9，其中R9为特别是氢、卤素、羟基、烷基、烷氧基、烷硫基羰基、苯氧基羰基、苯硫基羰基、苯甲酰基氨基羰基、苯磺酰基氨基羰基、烷硫基、烷基磺酰基及苯硫基、苯基磺酰基；R代表氢及烷基；并且，Z代表含有至少一个选自-O-、-S-和-N-的杂原子的、可被取代的五元或六元杂环基团。
上述专利或专利申请中均未公开或暗示本发明化合物的结构以及杀昆虫和杀螨活性。
发明内容
根据本发明，现已发现，某些新的N，N-二(杂芳基烷基)胺衍生物在本发明的杀昆虫和杀螨组合物及方法中使用时令人惊奇地对防治昆虫和螨虫具有活性。式I化合物由以下通式表示 其中
Ar选自以下基团， 吡啶-3-基、吡啶-2-基、 吡啶-4-基、 1，3-噻唑-1-甲基-5-基、 咪唑-4-基、 1，3-噁唑- 1，2，3-噻 1，3，4-噁哒嗪-4-基、 2-氯-嘧啶-5-基、二唑-5-基、 二唑-2-基、 -5-基、 6-氯-哒嗪- 2-氯-吡嗪- 3-甲基异噁唑-5-基、 氧戊环-3-基；-3-基、-5-基、 和其中R1、R2、R3和R4独立地选自氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基和卤代烷基磺酰基；Ar1选自以下基团， 吡咯-1-基、 吡唑-1-基、 咪唑-1-基；a为选自0或1的整数；R选自烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、环烷基烷基、甲酰基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基磺酰基、二烷基膦酰基(dialkylphosphonato)、氧戊环-3-基甲基、2H-3，4，5，6-四氢吡喃-2-基甲基、噻吩-3-基甲基、呋喃-2-基甲基、呋喃-3-基甲基、1，3-噁唑-2-基甲基、苯并[b]呋喃-2-基甲基、-(CH2)mC≡N、-(CH2)m-CR9＝CR10R11，-(CH2)m-C≡CR12， 2-R18-1，3-噻唑-4-基甲基及5-R18-1，2，4-噁二唑-3-基甲基，其中m为选自1或2的整数；R9、R10和R11独立地选自氢、卤素、烷基和芳基；R12选自氢、烷基、 其中R19、R20、R21、R22和R23独立地选自氢、卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基和卤代烷氧基；R13、R14、R15、R16和R17独立地选自氢、卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷氧基亚氨基烷基、氰基、硝基、2-烷基-2H-四唑-5-基、芳基和芳氧基；并且，R18选自卤素、烷基、芳基和杂芳基，其中芳基和杂芳基任选被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基和卤代烷氧基中的至少一个取代；Rd、Re、Rf和Rg独立地选自氢和烷基；b和c为独立地选自0或1的整数；Rh、Ri、Rj和Rk独立地选自氢和烷基；R5和R6独立地选自氢、卤素、硝基、烷基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷硫基、烯硫基、炔硫基、卤代烷硫基、烷基亚硫酰基(alkylsulfoxy)、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基、羟基羰基和烷氧基羰基；R7选自卤素、三氟甲基、氰基、硝基、甲酰基、羟基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、烷氧基磺酰基和烷氧基亚磺酰基；R8选自卤素、硝基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、卤代烷氧基、烷硫基、烯硫基、炔硫基、卤代烷硫基、烷基亚硫酰基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、烷基氨基和二烷基氨基；以及上述式I化合物的可农用的盐。
本发明还涉及一种组合物，该组合物包含杀昆虫有效量的至少一种式I化合物、和任选地有效量的至少一种其它化合物、以及至少一种杀昆虫相容性载体。
本发明还涉及一种当需要防治时的防治昆虫的方法，所述方法包括将杀昆虫有效量的上述组合物施用于作物所处的地区、或者有昆虫存在或预计有昆虫存在的其它地区。
具体实施例方式
本发明总体上涉及某些新的有用的化合物，即如式I所示的新的N，N-二(杂芳基烷基)胺衍生物(以下称为“式I化合物”)及其可农用的盐 其中Ar选自以下基团， 吡啶-3-基、 吡啶-2-基、 吡啶-4-基、 1，3-噻唑- 1-甲基-5-基、 咪唑-4-基、
1，3-噁唑- 1，2，3-噻 1，3，4-噁 哒嗪-4-基、 2-氯-嘧啶-5-基、 二唑-5-基、 二唑-2-基、-5-基、 6-氯-哒嗪-2-氯-吡嗪- 3-甲基异噁唑-5-基、 氧戊环-3-基；-3-基、 -5-基、和其中R1、R2、R3和R4独立地选自氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基和卤代烷基磺酰基；Ar1选自以下基团， 吡咯-1-基、 吡唑-1-基、咪唑-1-基；a为选自0或1的整数；R选自烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、环烷基烷基、甲酰基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基磺酰基、二烷基膦酰基、氧戊环-3-基甲基、2H-3，4，5，6-四氢吡喃-2-基甲基、噻吩-3-基甲基、呋喃-2-基甲基、呋喃-3-基甲基、1，3-噁唑-2-基甲基、苯并[b]呋喃-2-基甲基、-(CH2)mC≡N、-(CH2)m-CR9＝CR10R11，-(CH2)m-C≡CR12， 2-R18-1，3-噻唑-4-基甲基及5-R18-1，2，4-噁二唑-3-基甲基，其中m为选自1或2的整数；R9、R10和R11独立地选自氢、卤素、烷基和芳基；R12选自氢、烷基、 其中R19、R20、R21、R22和R23独立地选自氢、卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基和卤代烷氧基；R13、R14、R15、R16和R17独立地选自氢、卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷氧基亚氨基烷基、氰基、硝基、2-烷基-2H-四唑-5-基、芳基和芳氧基；并且，R18选自卤素、烷基、芳基和杂芳基，其中芳基和杂芳基任选被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基和卤代烷氧基中的至少一个取代；Rd、Re、Rf和Rg独立地选自氢和烷基；b和c为独立地选自0或1的整数；Rh、Ri、Rj和Rk独立地选自氢和烷基；R5和R6独立地选自氢、卤素、硝基、烷基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷硫基、烯硫基、炔硫基、卤代烷硫基、烷基亚硫酰基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基、羟基羰基和烷氧基羰基；R7选自卤素、三氟甲基、氰基、硝基、甲酰基、羟基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、烷氧基磺酰基和烷氧基亚磺酰基；R8选自卤素、硝基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、卤代烷氧基、烷硫基、烯硫基、炔硫基、卤代烷硫基、烷基亚硫酰基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、烷基氨基和二烷基氨基。
优选的上述本发明化合物为其中b和c各自为0的式I化合物，更优选为其中Ar选自吡啶-3-基(A)、1，3-噻唑-5-基(B)或氧戊环-3-基(M)并且Ar1为吡咯-1-基(N)的所述化合物。甚至更优选的本发明化合物为其中R7为硝基的化合物。
此外，某些情况下本发明的化合物还可能具有不对称中心，该不对称中心可导致旋光对映体和非对映体的产生。化合物可以物理和化学特性显著不同的两种或更多种形式存在，即以多晶型物的形式存在。本发明的化合物也可以互变异构体的形式存在，其中氢原子在分子内迁移产生平衡的两种或更多种结构。本发明的化合物也可具有酸性或碱性的部分，这些部分使得可生成可农用的盐或可农用的金属配合物。
本发明包括这些对映体、多晶型物、互变异构体、盐和金属配合物的用途。可农用的盐和金属配合物非限制地包括例如铵盐，有机酸和无机酸盐——例如盐酸盐、磺酸盐、乙磺酸盐、三氟乙酸盐、甲苯磺酸盐、磷酸盐、葡糖酸盐、双羟萘酸(pamoic acid)盐及其它酸的盐，以及碱金属和碱土金属的配合物——例如钠、钾、锂、镁、钙和其它金属的配合物。
本发明的方法基于使杀昆虫有效量的式I化合物存在于昆虫体内从而杀死或防治昆虫。优选的杀昆虫有效量为足以杀死昆虫的量。通过使昆虫与式I化合物的衍生物相接触使该化合物存在于昆虫体内，也在本发明的范围内，其中所述衍生物在昆虫体内转化为式I化合物。本发明包括这些化合物的应用，可将这些化合物称为前体杀昆虫剂(pro-insecticide)。
本发明的另一方面还涉及一种组合物，该组合物包含杀昆虫有效量的至少一种式I化合物及至少一种为其搭配的杀昆虫相容性载体。
本发明的另一方面还涉及一种组合物，该组合物包含杀昆虫有效量的至少一种式I化合物、和有效量的至少一种另外的化合物、以及至少一种为其搭配的杀昆虫相容性载体。
本发明的另一方面还涉及通过将杀昆虫有效量的上述组合物施用于作物所处的地区或者有昆虫存在或预计有昆虫存在的其它地区从而防治昆虫的方法，其中所述作物非限制地包括例如谷物、棉花、蔬菜和水果。
本发明还包括本说明书中所述的化合物和组合物用于防治非农业昆虫种类——例如木白蚁和台湾家白蚁——的用途；以及它们用作药用试剂及其组合物的用途。在兽医领域，预计本发明的化合物可有效对抗某些攫食动物的体内寄生虫和体外寄生虫，例如昆虫和蠕虫。上述动物寄生虫的实例非限制地包括，胃蝇属种(Gastrophilus spp.)、螫蝇属种(Stomoxys spp.)、嚼虱属种(Trichodectes spp.)、红猎蝽属种(Rhodnius spp.)、犬栉首虱(Ctenocephalides canis)以及其它种类。
除非另外指明，本说明书中所使用的取代基术语“烷基”和“烷氧基”，在单独或作为更大部分的一部分使用时，包括与取代基相适应的直链或带支链的至少一个或两个碳原子的链，并且优选最多达12个碳原子，更优选最多达10个碳原子，最优选最多达7个碳原子。术语“烯基”和“炔基”，在单独或作为更大部分的一部分使用时，包括含有至少一个碳碳双键或叁键的、直链或带支链的至少两个碳原子的链，并且优选最多达12个碳原子，更优选最多达10个碳原子，最优选最多达7个碳原子。术语“芳基”指包括稠环在内的具有4至10个碳原子的芳香环结构，例如苯基或萘基。术语“杂芳基”指包括稠环在内的其中至少一个原子不同于碳——非限制地为例如硫、氧或氮——的芳香环结构。术语“GC分析”指气相色谱分析，例如化学反应混合物的气相色谱分析。术语“DMF”指N，N-二甲基甲酰胺。术语“THF”指四氢呋喃。术语“卤素”或“卤代”指氟、溴、碘或氯。通常缩写为“RT”的术语“环境温度”或“室温”，在例如与化学反应混合物温度相关时，指20℃至30℃的温度。术语“杀昆虫的”或“杀螨的”、“杀昆虫剂”或“杀螨剂”指本发明的化合物单独时、或与至少一种其它化合物混合时、或与至少一种相容性载体混合时，可产生对昆虫或螨虫的破坏或抑制作用。
新的式I化合物可通过本领域技术人员单个已知的方法由商购易得的中间体化合物合成。
以下路线1示例说明了合成特别是式I的N，N-二(杂芳基烷基)胺衍生物的一般方法，其中例如Ar为A(吡啶-3-基)，R1、R2和R4为氢且R3为氯，a为1，b和c为0，并且Ra、Rb、Rc和Rd为氢路线1 a)SO2Cl2/HOAc/80℃ b)10％ NaOH水溶液/CH3OH/80℃ c)Δ/乙二醇 d)HSC2H5/N[C2H5][CH(CH3)2]2/100-175℃(微波) e)HN(CH3)2/100℃(微波) f)NaBH(OAc)3/ClC2H4Cl/MgSO4/RT
其中R为以下基团，但不限于以下基团 g)1)RCHO/NaBH(OAc)3/ClC2H4Cl/MgSO4/RT or 2)RX(X＝卤素)/N[C2H5][CH(CH3)2]/CH3CN/80° 其中X1为卤素，例如Clh)SOCl2/吡啶/CHCl3/回流 式I化合物i)K2CO3/DMF/80℃如路线1所示，在一组反应中，通过本领域技术人员已知的方法(Journal of Antibiotics 1569，34(12)1981)制备五元杂环中间体(a)、(b)、(c)、(d)和(e)。例如，在合适的酸性溶剂中用硫酰氯处理已知化合物4-硝基吡咯-2-羧酸乙酯，得到氯化中间体(a)，(a)再在强碱条件下还原，得到相应的中间体(b)，例如5-氯-4-硝基吡咯-2-羧酸。然后在合适的溶剂中在高温下(约190℃)加热中间体(b)，得到相应的脱羧中间体(c)，例如2-氯-3-硝基吡咯。将中间体(c)直接用于制备式I化合物，或使其反应以制备待用于制备式I化合物的其它中间体。例如，1)在碱性条件下用乙硫醇处理中间体(c)，得到中间体(d)，或者2)用二甲基胺处理中间体(c)，得到中间体(e)。
在第二组反应中，合适的醛——例如(6-氯-3-吡啶基)甲醛——与合适烷基链长的氨基烷醇——例如2-氨基乙-1-醇——反应，得到相应的N-(取代的氨基)烷醇衍生物，即中间体(f)。中间体(f)——例如2-{[(6-氯-3-吡啶基)甲基]氨基}乙-1-醇——再1)与合适的另一种醛或2)与合适的卤化物反应，得到相应的N，N-(二取代的氨基)烷醇衍生物，即中间体(g)。然后中间体(g)与例如亚硫酰氯发生卤化反应，得到中间体(h)，例如[(6-氯(3-吡啶基))甲基](2-氯乙基)[(4-甲氧基苯基)甲基]胺。
由上述两组反应制成的中间体再在碱性条件下在合适的溶剂中在适度的温度下(约80℃)一起反应。例如，中间体(c)2-氯-3-硝基吡咯与中间体(h)[(6-氯(3-吡啶基))甲基](2-氯乙基)[(4-甲氧基苯基)甲基]胺反应，得到式I化合物——化合物28。下述实施例1至3给出了制备式I化合物的详细的方法。
本领域技术人员当然会认识到，有毒物质的配制和施用方式可影响该物质在给定应用中的活性。因此，为实现农业用途，本发明的杀昆虫化合物可依据所需施用方式配制为颗粒大小相对较大的颗粒剂(例如8/16或4/8 US Mesh)、水溶性颗粒剂或水分散性颗粒剂、粉剂、可湿性粉剂、乳油、水乳剂、溶液或任何已知的其它类型的农用制剂。应当理解的是，本说明书中明确指明的用量，其用意仅为约数，就如同“约”一词在所指明的用量前一般。
这些杀昆虫组合物既可以用水稀释过的喷雾液形式、也可以粉剂或颗粒剂的形式施用于需要抑制昆虫的地区。这些制剂可包含少至0.1重量％、0.2重量％或0.5重量％、且多达95重量％或更多的活性成分。
粉剂为活性成分与细碎固体的自由流动性混合物，其中所述细碎固体例如滑石粉、天然白土、硅藻土、诸如胡桃壳粉及棉籽粉的粉末、以及用作有毒物质分散剂和载体的其它无机和有机固体；这些细碎固体的平均颗粒大小小于约50微米。本说明书中所用的一种典型的粉剂制剂包含1.0份或更少的杀昆虫化合物和99.0份的滑石粉。
可湿性粉剂是另一种可用于杀昆虫剂的剂型，它为易于在水或其它分散剂中分散的细碎颗粒形式。可湿性粉剂最终以干粉、或者水或其它液体中的乳液形式施用于需要防治昆虫的地区。常用的可湿性粉剂的载体包括漂白土、高岭土、二氧化硅及其它高吸收性的、易于润湿的无机稀释剂。可湿性粉剂依据载体的吸收性通常制备成包含约5-80％活性成分的形式，并且通常还包含少量的润湿剂、分散剂或乳化剂以促进分散。例如，一种有用的可湿性粉剂制剂包含80.0份的杀昆虫化合物、17.9份的Palmetto粘土、以及1.0份木素磺酸钠和0.3份磺化脂族聚酯作为润湿剂。经常还在桶混物中加入另一种润湿剂和/或油，以利于在植物的叶片上分散。
其它可用于杀昆虫施用的剂型为乳油(EC)，这是一种可在水或其它分散剂中分散的均匀的液态组合物，它可完全由杀昆虫化合物和液态或固态的乳化剂组成，或者也可包含液态载体，例如二甲苯、重质芳香族石脑油、异佛尔酮或其它非挥发性有机溶剂。为了实现杀昆虫施用，将上述乳油分散于水或其它液态载体中，并且通常以喷雾液的形式施用于待处理的地区。基本的活性成分的重量百分比可根据组合物待施用的方式而变化，但通常包括杀昆虫组合物重量的0.5至95％的活性组分。
悬浮剂(flowable)与EC相类似，不同之处在于活性成分悬浮于液态载体中，通常为水中。类似于EC，悬浮剂也包括少量的表面活性剂，并且通常也包含组合物重量的0.5至95％的、多数情况下为10至50％的活性成分。为了实现施用，可将悬浮剂在水或其它液态媒介物中稀释，并且通常将其以喷雾液的形式施用于待处理的地区。
农用制剂中常用的润湿剂、分散剂或乳化剂包括但不限于烷基和烷基芳基的磺酸盐和硫酸盐以及它们的钠盐，烷基芳基聚醚醇，硫酸化的高级醇，聚环氧乙烷，磺化的动物油和植物油，磺化石油，多元醇的脂肪酸酯和这些酯的环氧乙烷加成产物，以及长链硫醇和环氧乙烷的加成产物。其它类型的多种可用的表面活性剂可商购获得。表面活性剂在使用时通常占组合物重量的1至15％。
其它有用的剂型包括活性成分在相对非挥发性的溶剂中的悬浮液，所述相对非挥发性的溶剂例如水、玉米油、煤油、丙二醇或其它适合的溶剂。
其它可用于杀昆虫施用的剂型还包括活性成分在其可以所需浓度完全溶解的溶剂中的简单溶液，所述溶剂例如丙酮、烷基化萘、二甲苯或其它有机溶剂。其中有毒物质负载于相对较粗颗粒上的颗粒剂特别有利于地上分布或覆盖作物的株冠层的穿透。也可使用加压喷雾液，这种剂型通常为其中活性成分由于低沸点分散剂溶剂载体的蒸发而以细碎形式分散的气雾剂。水溶性或水分散性颗粒剂可自由流动、非粉尘形式，并且易于在水中溶解或与水混溶。农民在农田中使用时，可将颗粒剂、乳油、悬浮剂、水乳剂、溶液剂等用水稀释，以得到例如0.1％或0.2％至1.5％或2％范围的活性成分浓度。
本发明的活性杀昆虫和杀螨化合物可与一种或多种其它化合物一起配制和/或施用。这样的组合可提供某些优点，例如但不限于表现出协同效应以更有力地防治昆虫害虫，减少杀昆虫剂的施用率从而将对环境和工作人员安全的影响降到最小，可防治的昆虫害虫谱更宽，使作物植物的植物毒性达到安全的程度，以及提高非害虫种类——例如哺乳动物和鱼类——的耐受性。
其它的化合物包括但不限于其它的农药、植物生长调节剂、肥料、土壤结构改良剂或其它农用化学品。在施用本发明的活性化合物时，无论其是单独配制还是与其它农用化学品一起配制，自然均需使用有效量和有效浓度的活性化合物；用量可在例如约0.001至约3kg/ha(公顷)、优选约0.03至约1kg/ha的范围内变化。为实现农田使用，在杀昆虫剂有损失的情况下，可采用较高的施用率(例如上述施用率的四倍)。
当本发明的活性杀昆虫化合物与一种或多种其它化合物——例如其它农药如除草剂——组合使用时，所述除草剂包括但不限于，例如N-(膦酰基甲基)甘氨酸(“草甘膦(glyphosate)”)，芳氧基烷酸类，例如(2，4-二氯苯氧基)乙酸(“2，4-D”)、(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸(“MCPA”)、(+/-)-2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸(“MCPP”)，脲类，例如N，N-二甲基-N′-[4-(1-甲基乙基)苯基]脲(“异丙隆(isoproturon)”)，咪唑啉酮类，例如2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-3-吡啶羧酸(“咪唑烟酸(imazapyr)”)、包括有(+/-)-2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-4-甲基苯甲酸和(+/-)-2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-5-甲基苯甲酸的反应产物(“咪草酸(imazamethabenz)”)、(+/-)-2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-5-乙基-3-吡啶羧酸(“咪唑乙烟酸(imazethapyr)”)和(+/-)-2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-3-喹啉羧酸(“咪唑喹啉酸(imazaquin)”)，二苯醚类，例如5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸(“三氟羧草醚(acifluorfen)”)、5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯(“甲羧除草醚(bifenox)”)和5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-N-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰胺(“氟磺胺草醚(fomasafen)”)，羟基苄腈类，例如4-羟基-3，5-二碘苄腈(“碘苯腈(ioxynil)”)和3，5-二溴-4-羟基苄腈(“溴苯腈(bromoxynil)”)，磺酰脲类，例如2-[[[[(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸(“氯嘧磺隆(chlorimuron)”)、2-氯-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰胺(“氯磺隆(achlorsulfuron)”)、2-[[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]甲基]苯甲酸(“苄嘧磺隆(bensulfuron)”)、2-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(“吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)”)、3-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-2-噻吩羧酸(“噻吩磺隆(thifensulfuron)”)和2-(2-氯乙氧基)-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰胺(“醚苯磺隆(triasulfuron)”)，2-(4-芳氧基苯氧基)烷酸类，例如(+/-)-2-[4-[(6-氯-2-苯并噁唑基)氧基]苯氧基]丙酸(“恶唑禾草灵(fenoxaprop)”)、(+/-)-2-[4-[(5-(三氟甲基)-2-吡啶基)氧基]苯氧基]丙酸(“吡氟禾草灵(fluazifop)”)、(+/-)-2-[4-[(6-氯-2-喹喔啉基)氧基]苯氧基]丙酸(“喹禾灵(quizalofop)”)和(+/-)-2-[(2，4-二氯苯氧基)苯氧基]丙酸(“禾草灵(diclofop)”)，苯并噻二嗪酮类，例如3-(1-甲基乙基)-1H-1，2，3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮-2，2-二氧化物(“灭草松(bentazone)”)，2-氯-N-乙酰苯胺类，例如N-(丁氧基甲基)-2-氯-N-(2，6-二乙基苯基)乙酰胺(“丁草胺(butachlor)”)、2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺(“异丙甲草胺(metolachlor)”)、2-氯-N-(乙氧基甲基)-N-(2-乙基-6-甲基苯基)乙酰胺(“乙草胺(acetochlor)”)和(RS)-2-氯-N-(2，4-二甲基-3-噻吩基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺(“二甲吩草胺(dimethenamide)”)，芳烃羧酸类，例如3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(“麦草畏(dicamba)”)，吡啶基氧基乙酸类，例如[(4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧基]乙酸(“氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)”)，芳基三唑酮类，例如1H-1，2，4-三唑-1-甲酰胺(“氨唑草酮(amicarbazone)”)、1，2，4-三唑[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(“唑啶草酮(azafenidin)”)、N-(2，4-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基]苯基)甲磺酰胺(“甲磺草胺(sulfentrazone)”)和α，2-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基]-4-氟苯丙酸乙酯(“唑草酯(carfentrazone-ethyl)”)，异噁唑烷酮类，例如2-[(2-氯苯基)甲基]-4，4-二甲基-3-异噁唑啉(“异恶草松(clomazone)”)，以及其它除草剂。
当本发明的活性杀昆虫化合物与一种或多种其它化合物——例如其它农药如杀昆虫剂——组合使用时，其它杀昆虫剂包括，例如有机磷酸酯类杀昆虫剂，例如毒死蜱(chlorpyrifos)、二嗪磷(diazinon)、乐果(dimethoate)、马拉硫磷(malathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)和特丁硫磷(terbufos)，拟除虫菊酯类杀昆虫剂，例如氰戊菊酯(fenvalerate)、溴氰菊酯(deltamethrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氯氰菊酯(cypermethrin)、顺式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、高效氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、拆分的氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、醚菊酯(etofenprox)、S-氰戊菊酯(esfenvalerate)、四溴菊酯(tralomehtrin)、七氟菊酯(tefluthrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、高效氯氟氰菊酯(betacyfluthrin)和氟丙菊酯(acrinathrin)，氨基甲酸酯类杀昆虫剂，例如涕灭威(aldecarb)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)和灭多威(methomyl)，有机氯类杀昆虫剂，例如硫丹(endosulfan)、异狄氏剂(endrin)、七氯(heptachlor)和林丹(lindane)，苯甲酰脲类杀昆虫剂，例如除虫脲(diflubenuron)、杀铃脲(triflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)、氟啶脲(chlorfluazuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟虫脲(flufenoxuron)和虱螨脲(lufenuron)，以及其他杀昆虫剂，例如双甲脒(amitraz)、四螨嗪(clofentezine)、唑螨酯(fenpyroximate)、噻螨酮(hexythiazox)、多杀菌素(spinosad)和吡虫啉(imidacloprid)。
当本发明的活性杀昆虫化合物与一种或多种其它化合物——例如其它农药如杀菌剂——组合使用时，所述杀菌剂包括，例如苯并咪唑类杀菌剂，例如苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、噻菌灵(thiabendazole)和甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)，1，2，4-三唑类杀菌剂，例如氟环唑(epoxyconazole)、环丙唑醇(cyproconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、丙环唑(propiconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、三唑酮(triadimefon)和三唑醇(triadimenol)，取代的苯胺类杀菌剂，例如甲霜灵(metalaxyl)、恶霜灵(oxadixyl)、腐霉利(procymidone)和乙烯菌核利(vinclozolin)，有机磷类杀菌剂，例如三乙膦酸铝(fosetyl)、异稻瘟净(iprobenfos)、吡菌磷(pyrazophos)、敌瘟磷(edifenphos)和甲基立枯磷(tolclofos-methyl)，吗啉类杀菌剂，例如丁苯吗啉(fenpropimorph)、十三吗啉(tridemorph)和十二环吗啉(dodemorph)，其它内吸性杀菌剂，例如氟苯嘧啶醇(fenarimol)、抑霉唑(imazalil)、咪鲜胺(prochloraz)、三环唑(tricyclazole)和嗪胺灵(triforine)，二硫代氨基甲酸盐杀菌剂，例如代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、丙森锌(propineb)、代森锌(zineb)和福美锌(ziram)，
非内吸性杀菌剂，例如百菌清(chlorothalonil)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氰蒽醌(dithianon)和异菌脲(iprodione)、克菌丹(captan)、敌螨普(dinocap)、多果定(dodine)、氟啶胺(fluazinam)、gluazatine、PCNB、戊菌隆(pencycuron)、五氯硝基苯(quintozene)、tricylamide和有效霉素(validamycin)，无机杀菌剂，例如铜和硫产品，以及其它杀菌剂。
当本发明的活性杀昆虫化合物与一种或多种其它化合物——例如其它农药如杀线虫剂——组合使用时，所述杀线虫剂包括，例如克百威、丁硫克百威(carbosulfan)、turbufos、涕灭威、灭线磷(ethoprop)、苯线磷(fenamphos)、杀线磷(oxamyl)、氯唑磷(isazofos)、硫线磷(cadusafos)和其它杀线虫剂。
当本发明的活性杀昆虫化合物与一种或多种其它化合物——例如其它物质如植物生长调节剂——组合使用时，所述植物生长调节剂包括，例如抑芽丹(maleic hydrazide)、矮壮素(chlormequat)、乙烯利(ethephon)、赤霉素(gibberellin)、mepiquat、thidiazon、抗倒胺(inabenfide)、抑芽唑(triaphenthenol)、多效唑(paclobutrazol)、unaconazol、DCPA、调环酸(prohexadione)、抗倒酯(trinexapac-ethyl)和其它植物生长调节剂。
土壤结构改良剂是一种当将其加至土壤时能够提升各种优点以利于植物有效生长的物质。土壤结构改良剂可用于降低土壤紧实度、促进并提高排水有效性、改善土壤渗透性、提升土壤的最佳植物营养素含量、以及促进农药及肥料更好的掺混。当本发明的活性杀昆虫化合物与一种或多种其它化合物——例如其它物质如土壤结构改良剂——组合使用时，所述土壤结构改良剂包括可促进阳离子植物营养素在土壤中的保留的有机物质，例如腐殖土，阳离子营养素的混合物，例如钙、镁、钾碱、钠和氢配合物，或可改善土壤结构以有利于植物生长的微生物组分。此类微生物组分包括例如芽孢杆菌属(bacillus)、假单胞菌属(pseudomonas)、固氮菌属(azotobacter)、固氮螺菌属(azospirillum)、根瘤菌属(rhizobium)和土传蓝细菌属(cyanobacteria)。
肥料是一种植物养料补充剂，通常含有氮、磷和钾。当本发明的活性杀昆虫化合物与一种或多种其它化合物——例如其它物质如肥料——组合使用时，所述肥料包括氮肥，例如硫酸铵、硝酸铵和骨粉；磷肥，例如过磷酸钙、三元过磷酸钙、硫酸铵和硫酸二铵；以及钾肥，例如氯化钾、硫酸钾和硝酸钾；以及其它肥料。
以下实施例进一步示例说明了本发明，然而，它们当然不应解释为以任何方式限制本发明的范围。这些实施例旨在说明合成本发明式I化合物的方案、提出一系列此类合成物、以及给出一些表明上述化合物药效的生物数据。
实施例1本实施例示例说明了一种制备[(6-氯(3-吡啶基))甲基]][2-(2-氯-3-硝基吡咯基)乙基][(4-甲氧基苯基)甲基]胺(化合物188)的方案步骤A 合成2-{[(6-氯-3-吡啶基)甲基]氨基}乙-1-醇中间体搅拌800mL 1，2-二氯乙烷中的20g(0.142mol)(6-氯-3-吡啶基)甲醛和31.3g(0.284mol)硫酸镁的混合物，并加入13.0g(0.213mol)2-氨基乙-1-醇。加入结束后，反应混合物搅拌6小时，加入45.1g(0.213mol)三乙酰氧基硼氢化钠。加入后，反应混合物搅拌约72小时，然后用由125mL饱和氯化钠水溶液和125mL水组成的水溶液250mL稀释混合物。分离有机层，水层用10份25％的异丙醇/二氯甲烷洗涤，每份100mL。将合并的洗液用硫酸钠干燥，减压下浓缩至残留物。将残留物在硅胶柱色谱上纯化。用5％的甲醇/二氯甲烷混合物与20％的甲醇/二氯甲烷混合物作为洗脱液进行洗脱。合并适合的部分并在减压下浓缩，得到9.8g题述化合物。NMR谱图与目标结构一致。
步骤B 合成2-{[(6-氯(3-吡啶基))甲基][(4-甲氧基苯基)甲基]氨基}乙-1-醇中间体采用200mL 1，2-二氯乙烷中的4.9g(0.026mol)2-{[(6-氯-3-吡啶基)甲基]氨基}乙-1-醇、3.6g(0.026mol)4-甲氧基苯甲醛、8.3g(0.039mol)三乙酰氧基硼氢化钠和5.8g(0.052mol)硫酸镁，按照与实施例1步骤A相类似的方式制备该化合物。粗产物在硅胶柱色谱上纯化。用100％的二氯甲烷与100％的乙醚作为洗脱液进行洗脱。合并适合的部分并在减压下浓缩，得到9.3g题述化合物。NMR谱图与目标结构一致。
步骤C 合成[(6-氯(3-吡啶基))甲基][(2-氯乙基)][(4-甲氧基苯基)甲基]胺中间体搅拌溶于200mL氯仿中的6.8g(0.022mol)2-{[(6-氯(3-吡啶基))甲基][(4-甲氧基苯基)甲基]氨基}乙-1-醇，并逐滴加入溶于50mL氯仿中的2.9g(0.024mol)亚硫酰氯。滴加结束后，反应混合物在环境温度下搅拌1小时，然后升温至回流并搅拌2.5小时。然后将反应混合物冷至室温，并将其缓慢倒入100mL 5％的碳酸钠水溶液中。将有机层分离并用硫酸钠干燥、过滤，滤液减压下浓缩至残留物。将残留物在硅胶柱色谱上纯化。用2％的乙醚/二氯甲烷作为洗脱液进行洗脱。合并适合的部分并在减压下浓缩，得到6.4g题述化合物。NMR谱图与目标结构一致。
步骤D 合成5-氯-4-硝基吡咯-2-羧酸乙酯中间体搅拌下将溶于150mL乙酸中的5.0g(0.0272mol)4-硝基吡咯-2-羧酸乙酯(市售)和5.5g(0.0408mol)硫酰氯升温至80℃，在此温度下保持3.5小时。然后使反应混合物冷至环境温度同时搅拌18小时。减压下浓缩反应混合物至残留物，并将残留物与250mL乙酸乙酯和100mL水一同搅拌。将有机层分离并用75mL水和75mL碳酸氢钠饱和水溶液的溶液150mL洗涤。有机层用硫酸钠干燥、过滤，滤液减压下浓缩至残留物。将残留物在硅胶柱色谱上纯化。用15％至20％的乙醚/己烷混合物作为洗脱液进行洗脱。合并适合的部分并在减压下浓缩，得到2.1g题述化合物。NMR谱图与目标结构一致。
步骤E 合成5-氯-4-硝基吡咯-2-羧酸中间体搅拌下将溶于25mL甲醇中的0.4g(0.0018mol)5-氯-4-硝基吡咯-2-羧酸乙酯和10mL(过量)10％的氢氧化钠水溶液升温至80℃，在此温度下保持1.5小时。然后冷却反应混合物，减压下除去甲醇。将浓缩物用50mL水和50mL乙酸乙酯稀释，酸化至pH约2.0。将有机层分离、用硫酸钠干燥、过滤，滤液减压下浓缩至残留物。题述化合物的产量为0.34g。NMR谱图与目标结构一致。
步骤F 合成2-氯-3-硝基吡咯中间体搅拌下将溶于约5mL乙二醇中的0.34g(0.0018mol)5-氯-4-硝基吡咯-2-羧酸加热至190℃，在此温度下保持1小时。然后冷却反应混合物，并用20mL水和25mL乙酸乙酯稀释。将有机层分离，并用12.5mL水和12.5mL碳酸氢钠饱和水溶液的溶液25mL洗涤。然后用硫酸钠干燥有机层、过滤，滤液减压下浓缩至残留物。将残留物在硅胶柱色谱上纯化。用乙醚作为洗脱液进行洗脱。合并适合的部分并在减压下浓缩，得到0.21g题述化合物。NMR谱图与目标结构一致。
步骤G 合成化合物188搅拌下将溶于20mL DMF中的0.38g(0.00115mol)[(6-氯(3-吡啶基))甲基][(2-氯乙基)][(4-甲氧基苯基)甲基]胺(由本实施例步骤A-C制备)、0.15g(0.00100mol)2-氯-3-硝基吡咯和0.36g(00260mol)碳酸钾升温至80℃，在此温度下搅拌3小时。然后使反应混合物冷却，并在减压下将其浓缩至残留物。将残留物与25mL水和25mL乙酸乙酯一同振摇。分离有机层并用硫酸钠干燥。混合物过滤，用硅胶吸收滤液并进行柱色谱。用二氯甲烷作为洗脱液进行洗脱。合并适合的部分并在减压下浓缩，得到0.20g化合物188。NMR谱图与目标结构一致。
实施例2本实施例示例说明了一种制备2-{[(6-氯(3-吡啶基))甲基][2-(2-乙硫基-3-硝基吡咯基)乙基]氨基}乙腈(化合物1)的方案步骤A 合成2-{[(6-氯(3-吡啶基))甲基](2-羟基乙基氨基)}乙腈中间体搅拌溶于100mL乙腈中的7.5g(0.0402mol)2-{[(6-氯-3-吡啶基)甲基]氨基}乙-1-醇(实施例1步骤A制备)，并加入13.0g(0.1000mol)乙基二异丙基胺，然后加入7.4g(0.0442mol)碘乙腈。加入结束后，将反应混合物升温至80℃，在此温度下保持6小时。然后使反应混合物冷至环境温度同时搅拌18小时。然后减压下浓缩反应混合物至残留物。将残留物溶于二氯甲烷中，并用一份50mL 5％的碳酸钠水溶液和一份水洗涤。有机层用硫酸钠干燥、过滤，滤液减压下浓缩至残留物。将残留物在硅胶柱色谱上纯化。用1％和2％的甲醇/二氯甲烷混合物作为洗脱液进行洗脱。合并适合的部分并在减压下浓缩，得到6.9g题述化合物。NMR谱图与目标结构一致。
步骤B 合成2-{[(6-氯(3-吡啶基))甲基](2-氯乙基氨基)}乙腈中间体采用50mL氯仿中的5.7g(0.0255mol)2-{[(6-氯(3-吡啶基))甲基](2-羟基乙基氨基)}乙腈、3.2g(0.0268mol)亚硫酰氯和1滴(催化剂)吡啶，按照与实施例1步骤C所提出的相类似的方式制备该化合物。题述化合物的产量为6.0g。NMR谱图与目标结构一致。
步骤C 合成2-乙硫基-3-硝基吡咯中间体采用微波化学反应器(CEM Explorer Microwave System，CEMCorporation制造，3100 Smith Farm Road，Matthews NC，28106-0200)，将5mL乙腈中的0.1g(0.70mmol)2-氯-3-硝基吡咯(实施例1步骤D-E制备)、0.5mL(过量)乙硫醇和0.2mL乙基二异丙基胺(过量)放入适合的10mL小瓶(vile)中。将小瓶密封并放入微波化学反应器的反应室中。150瓦电力下，5分钟内将微波反应器升至100℃，在此温度下保持30分钟。以同样的方式将反应器升至150℃，在此温度下保持30分钟，最后升至175℃，并在此温度下保持30分钟，此后即认为反应完成。反应结束后使微波反应器冷却，将含反应混合物的小瓶从反应器中取出，并用硅胶吸收该反应混合物。然后使硅胶-反应混合物结合物通过柱色谱。用33％的乙醚/己烷进行洗脱。合并适合的部分并在减压下浓缩，得到0.03g题述化合物。NMR谱图与目标结构一致。重复该反应。
步骤D 合成化合物1采用约15mL DMF中的0.17g(0.0007mol)2-{[(6-氯(3-吡啶基))甲基](2-氯乙基氨基)}乙腈(本实施例步骤A和B制备)、0.10g(0.00064mol)2-乙硫基-3-硝基吡咯和0.22g(0.0016mol)碳酸钾，按照与实施例1步骤G所提出的相类似的方式制备该化合物。粗产物在硅胶柱色谱上纯化。用50％的己烷/乙醚和100％的乙醚作为洗脱液进行洗脱。合并适合的部分并在减压下浓缩，得到0.10g化合物1。NMR谱图与目标结构一致。
实施例3本实施例示例说明了一种制备{2-[2-(二甲基氨基)-3-硝基吡咯基]乙基}[(6-氯(3-吡啶基))甲基][(4-氯苯基)甲基]胺(化合物214)的方案步骤A 合成2-{[(6-氯(3-吡啶基))甲基][(4-氯苯基)甲基]氨基}乙-1-醇中间体采用100mL 1，2-二氯乙烷中的5.0g(0.0268mol)2-{[(6-氯-3-吡啶基)甲基]氨基}乙-1-醇(实施例1步骤A制备)、3.8g(0.0268mol)4-氯苯甲醛、8.5g(0.040mol)三乙酰氧基硼氢化钠和6.5g(0.053mol)硫酸镁，按照与实施例1步骤A所提出的相类似的方式制备该化合物。粗产物在硅胶柱色谱上纯化。用2％的甲醇/二氯甲烷作为洗脱液进行洗脱。合并适合的部分并在减压下浓缩，得到7.9g题述化合物。NMR谱图与目标结构一致。
步骤B 合成[(6-氯(3-吡啶基))甲基](2-氯乙基)[(4-氯苯基)甲基]胺中间体采用75mL氯仿中的6.0g(0.0193mol)2-{[(6-氯(3-吡啶基))甲基][(4-氯苯基)甲基]氨基}乙-1-醇、2.4g(0.0203mol)亚硫酰氯和4滴(催化剂)吡啶，按照与实施例1步骤C所提出的相类似的方式制备该化合物。粗产物在硅胶柱色谱上纯化。先用15％的乙酸乙酯/己烷再用30％的乙酸乙酯/己烷作为洗脱液进行洗脱。合并适合的部分并在减压下浓缩，得到5.7g题述化合物。NMR谱图与目标结构一致。
步骤C 合成二甲基(3-硝基吡咯-2-基)胺中间体采用0.65g(0.0045mol)2-氯-3-硝基吡咯(实施例1步骤D-F制备)和5.0mL(过量)二甲胺，按照与实施例2步骤C所提出的相类似的方式制备该化合物。微波化学反应器在100℃下保温45分钟，此后即认为反应完成。粗产物在硅胶柱色谱上纯化。先用25％的己烷/乙醚再用100％的乙醚作为洗脱液进行洗脱。合并适合的部分并在减压下浓缩，得到0.2g题述化合物。NMR谱图与目标结构一致。
步骤D 合成化合物214采用20mL DMF中的0.47g(0.0014mol)[(6-氯(3-吡啶基))甲基](2-氯乙基)[(4-氯苯基)甲基]胺(本实施例步骤A和B制备)、0.2g(0.0013mol)二甲基(3-硝基吡咯-2-基)胺和0.45g(0.0032mol)碳酸钾，按照与实施例1步骤G所提出的相类似的方式制备该化合物。粗产物在硅胶柱色谱上纯化。用50％的己烷/乙醚作为洗脱液进行洗脱。合并适合的部分并在减压下浓缩，得到0.05g化合物214。NMR谱图与目标结构一致。
本领域技术人员已知，与本发明式I化合物相同的化合物可含有光学活性形式和外消旋形式。本领域内也已知，与式I化合物相同的化合物可能含有立体异构体形式、互变异构体形式和/或表现为同质多晶形式。应理解的是，本发明包括了所有的外消旋体形式、光学活性形式、同质多晶形式、互变异构体形式或立体异构体形式、或它们的混合物。应注意的是，本领域内已知如何制备光学活性形式，例如将外消旋混合物拆分、或由光学活性中间体合成。
下表给出本发明可用的式I化合物的其它一些实例表1杀昆虫的N，N-二(杂芳基烷基)胺衍生物 其中Ar选自以下基团，
吡啶-3-基、 吡啶-2-基、 吡啶-4-基、 1，3-噻唑- 1-甲基-5-基、 咪唑-4-基、 1，3-噁唑- 1，2，3-噻1，3，4-噁哒嗪-4-基、 2-氯-嘧啶-5-基、 二唑-5-基、 二唑-2-基、 -5-基、 6-氯-哒嗪- 2-氯-吡嗪- 3-甲基异噁唑-5-基、 氧戊环-3-基；-3-基、 -5-基、和并且Ar1选自以下基团， 吡咯-1-基、 吡唑-1-基、 咪唑-1-基；其中Ar为A；Ar1为N；a为1；b和c为0；Rd、Re、Rf、Rg、R1、R2和R4为氢，R3为氯，
其中Ar为A；Ar1为O a为1；b和c为0；Rd、Re、Rf、Rg、R1、R2和R4为氢且R3为氯，
其中Ar为A；Ar1为P；a为1；b和c为0；Rd、Re、Rf、Rg、R1、R2和R4为氢且R3为氯
其中Ar1为N；a为1；b和c为0；Rd、Re、Rf和Rg为氢
其中Ar1为O；a为1；b和c为0；Rd、Re、Rf和Rg为氢
其中Ar1为P；a为1；b和c为0；Rd、Re、Rf和Rg为氢
其中Ar1为N；a和b为1；c为0；Rd、Re、Rf、Rg、Rh和Ri为氢
其中Ar1为O；a和b为1；c为0；Rd、Re、Rf、Rg、Rh和Ri为氢
其中Ar1为P；a和b为1；c为0；Rd、Re、Rf、Rg、Rh和Ri为氢
下表给出本发明的一些式I化合物的物理表征数据表2杀昆虫的N，N-二(杂芳基烷基)胺衍生物化合物的表征
通过观测经处理的棉花植株上的棉蚜(Aphis gossypii)种群相对于未处理植株上相同棉蚜种群的死亡率，评价待测杀昆虫剂的杀昆虫活性。试验按以下方式进行针对每种供试化合物的施用率，选择在直径7.6cm盆中长成的两株7至10天的棉花秧苗(陆地棉(Gossypium hirsutium))用以试验。将在棉蚜群落中长成的棉花植株叶子的插条放置在每株供试植株上，从而用约120头棉蚜成虫侵染每株供试植株。侵染结束后，将供试植株放置最多约12小时，以使棉蚜全部转移到供试植株上。将10mg供试化合物溶于1mL丙酮中，以制备含有每种供试化合物1000ppm的溶液。然后用0.03mL聚氧乙烯(10)异辛基苯基醚溶于100mL水的溶液9mL稀释每种溶液。对每株平行供试植株的喷洒需要每种供试化合物溶液约2.5mL(每种供试化合物总计5mL)。如果需要，将1000ppm的供试化合物溶液用10％的丙酮和300ppm的聚氧乙烯(10)异辛基苯基醚溶于水的溶液连续稀释，以得到更低施用率所需的每种供试化合物溶液，例如300ppm、100ppm、30ppm或10ppm。用供试化合物溶液喷洒每株平行供试植株，直至在叶子的上下两面均形成液流。所有供试植株均采用DeVibus Atomizer Model 152(Sunrise Medical，Carlsbad，CA)在约0.63-0.74kg每平方厘米的压力下喷洒，喷洒距离为距供试植株约30.5cm。为进行比较，还将不含供试化合物的10％的丙酮和300ppm的聚氧乙烯(10)异辛基苯基醚溶于水的溶液喷洒到对照供试植株上。供试化合物溶液和不含供试化合物的溶液喷洒结束后，使植株变干。变干后，将供试植株和对照植株放在含有约2.5cm水的盘中，放置在生长室中72小时。随后，相对于供试化合物处理前侵染到供试植株的棉蚜种群，评测每株植株的供试化合物百分死亡率。若喷洒有供试化合物的植株的棉蚜死亡率为40％至75％，则认为该化合物具有杀昆虫活性(SA)。若棉蚜的死亡率为75％或更高，则认为供试化合物具有较强的杀昆虫活性(A)。若棉蚜的死亡率为40％或更低，则认为供试化合物无活性(I)。
本试验中所选施用率下的杀昆虫活性评测结果在表3和3A中给出。供试的式I化合物以与表1中相对应的数字表示。
表3以下本发明化合物在以300ppm或更低的施用率施用时使棉蚜种群减少至少75％
表3A以下本发明化合物在以300ppm或更低的施用率施用时使棉蚜种群减少40％至75％
亦通过观测经处理的棉花植株叶片上的棉蚜(Aphis gossypii)种群相对于未处理植株叶片上相同棉蚜种群的死亡率，评价了待测杀昆虫剂的杀棉蚜活性。试验按以下方式进行将子叶切下以准备三周至一个月的棉花植株(陆地棉(Gossypiumhirsutium))用以侵染，长出新的真叶，留下生长时间最长的两片真叶。为进行侵染，将在棉蚜群落中长成的两株7至10天的棉花植株连根拔出并在茎的顶端，使两片真叶的叶茎在此与主茎接触。侵染后，将供试植株放置最多约12小时，以使棉蚜全部转移到供试植株的叶子上。在洁净的128孔板(CD-International，Pittman，New Jersey)的孔中填入1mL 3％的温的琼脂水溶液，并使其冷至环境温度。将被棉蚜侵染的棉花叶子从植株上移开，使其背面朝上放在切割平台上。从受侵染的叶子上切下圆叶片，使其背面朝上放在冷却的琼脂凝胶上，每孔一片叶片。目测每片叶片以确保最少有10头活的棉蚜。将适量的供试化合物溶于DMSO中以制备50mM的供试化合物母液。将10μl母液溶于140μl 0.003％的Kinetic(非离子润湿/扩散/渗透助剂)水溶液中，以制备含有每种供试化合物1000ppm的溶液。如果需要，将1000ppm的供试化合物溶液用66mL DMSO和30μl Kinetic溶于934mL水的溶液(稀释溶液)连续稀释，以得到更低施用率所需的每种供试化合物溶液，例如300ppm、100ppm、30ppm或10ppm。在约8psi下用10μl供试溶液喷洒每株平行供试植株叶片1秒。为进行比较，还将不含供试化合物的0.003％Kinetic水溶液和不含供试化合物的稀释溶液喷洒到供试植株叶片上。供试化合物溶液和不含供试化合物的溶液喷洒结束后，使植株叶片变干。变干后，将塑料薄膜覆盖在供试板上。在每孔上方的膜上形成三条缝，以使空气进入各孔。将供试板放置在生物室(25℃，16小时光照，8小时避光，相对湿度35-40％)3天。随后，相对于不含供试化合物的供试植株叶片上侵染的棉蚜种群，评测每片植株叶片得到的供试化合物百分死亡率。若喷洒有供试化合物的植株上的棉蚜死亡率为40％至75％，则认为该化合物具有杀昆虫活性(SA)。若棉蚜的死亡率为75％或更高，则认为供试化合物具有较强的杀昆虫活性(A)。若棉蚜的死亡率为40％或更低，则认为供试化合物无活性(I)。
本试验中所选施用率下的杀昆虫活性评测结果在表3B中给出。供试的式I化合物以与表1中相对应的数字表示。
表3B以下本发明化合物在以300ppm或更低的施用率施用时使经处理的圆叶片上的棉蚜种群减少40％至100％
在经表面处理的饲料试验中评测待测杀昆虫剂对烟芽夜蛾(Heliothis virescens[Fabricius])的活性。
本试验中，将1mL熔融(65-70℃)的小麦胚基人工饲料吸量入6×4(24孔)多孔板(ID#430345-直径15.5mm×深度17.6mm；CorningCostar Corp.，One Alewife Center，Cambridge，MA 02140)的各孔中。使饲料冷至环境温度后用待测杀昆虫剂处理。
为测定杀昆虫活性，用Packard 204DT MultiprobeRoboticSystem(Packard Instrument Company，800 Research Parkway，Meriden，CT 06450)制备待测杀昆虫剂的溶液用以试验，其中自动控制仪器先将标准的50mmol/L待测杀昆虫剂DMSO溶液用1∶1的水/丙酮溶液(V/V)以1∶7的母液与水/丙酮之比稀释。随后仪器将40ml所制备的溶液吸量至24孔板各3个孔中的饲料表面上。用其它7种待测杀昆虫剂的溶液重复该步骤。处理完成后，使多孔板中的内含物变干，使饲料表面留下0.25mmol待测杀昆虫剂，或使待测杀昆虫剂的浓度为0.25mmol/L。本试验中亦包括饲料表面仅含有DMSO的适当的未处理对照组。
为评测不同施用率下待测杀昆虫剂的杀昆虫活性，采用标准50mmol/L待测杀昆虫剂DMSO溶液的约数进行上述试验。例如，自动控制仪器将标准的50mmol/L DMSO溶液用DMSO稀释为5、0.5、0.25、0.05、0.005、0.0005mmol/L或更稀的待测杀昆虫剂溶液。在评测中，24孔板中的饲料表面上每种施用率有六组平行，每板总计共四种待测杀昆虫剂的施用率。
在供试板的各孔中放入一头二龄烟芽夜蛾幼虫，每头重约5mg。将幼虫放入各孔后，用透明的复合膜(polyfilm)粘合带密封板。在各孔上方的粘合带上打孔以确保空气供应充足。然后将板放在25℃、相对湿度60％的生长室中5天(光照14小时/天)。
5天曝光期后，评价待测杀昆虫剂每种施用率的杀昆虫活性。若经供试化合物处理的饲料上的烟芽夜蛾死亡率为40％至75％，则认为该化合物具有杀昆虫活性(SA)。若烟芽夜蛾的死亡率为75％或更高，则认为供试化合物具有较强的杀昆虫活性(A)。若烟芽夜蛾的死亡率为40％或更低，则认为供试化合物无活性(I)。
本试验中所选施用率下的杀昆虫活性数据在表4中给出。供试的式I化合物以与表1中相对应的数字表示。
表4以下N，N-二(杂芳基烷基)胺衍生物在施用于饲料表面时使烟芽夜蛾(Heliothis virescens[Fabricius])种群减少75％或更多
通过观测经处理的棉花植株子叶上的银叶粉虱(Bemisiaargentifolii)种群相对于未处理植株子叶上相同银叶粉虱种群的死亡率，评价待测杀昆虫剂的杀昆虫活性。试验按以下方式进行针对每种供试化合物的施用率，选择在直径3英寸盆中长成的两株4至6天的棉花秧苗(陆地棉(Gossypium hirsutium))用以试验。每株供试植株用包括有300ppm或更少的每种供试化合物的供试溶液喷洒，其中所述溶液通过将12mg供试化合物溶于4mL丙酮中而制备。然后用36mL的表面活性剂和水的溶液稀释各溶液，得到300ppm的供试母液，其中所述表面活性剂和水的溶液通过将0.03gm TritonX-100表面活性剂溶于100mL蒸馏水中而制备。对每株平行供试植株的喷洒需要每种供试化合物溶液约2.5mL(每种供试化合物总计5mL)。如果需要，将300ppm的供试化合物溶液用10％的丙酮和300ppm的Triton X-100表面活性剂溶于水的溶液稀释，以得到更低施用率所需的每种供试化合物溶液，例如100ppm、30ppm或10ppm。用供试化合物溶液喷洒每株平行供试植株，直至在叶子的上下两面均形成液流。所有供试植株均采用DeVibus Atomizer Model 152(SunriseMedical，Carlsbad，CA)在约0.63-0.74kg每平方厘米的压力下喷洒，喷洒距离为距供试植株约30.5cm。供试化合物溶液和不含供试化合物的溶液喷洒结束后，使植株变干。变干后，将供试植株在土壤表面切下，将其放入包含有50ml蒸馏水润湿的2.5cm滤纸的1盎司塑料杯中，将银叶粉虱(25-50)加至各杯中，每个杯上盖上盖子。将供试杯放置在相对湿度70％的生长室中72小时(光照12小时/天)。随后，相对于侵染到供试植株上的银叶粉虱种群，评测每株植株的供试化合物百分死亡率。若喷洒有供试化合物的植株的棉蚜死亡率为40％至75％，则认为该化合物具有杀昆虫活性(SA)。若棉蚜的死亡率为75％或更高，则认为供试化合物具有较强的杀昆虫活性(A)。若棉蚜的死亡率为40％或更低，则认为供试化合物无活性(I)。
本试验中所选施用率下的杀昆虫活性评测结果在表5中给出。供试的式I化合物以与表1中相对应的数字表示。
表5以下本发明化合物在以300ppm或更低的施用率施用时使银叶粉虱种群减少至少75％
通过观测经处理的青花椰菜植株叶子上的牧草盲蝽(Lyguslineolaris)若虫种群相对于未处理植株叶子上相同牧草盲蝽种群的死亡率，评价待测杀昆虫剂的杀昆虫活性。试验按以下方式进行针对每种供试化合物的施用率，选择在直径3英寸盆中长成的四株10至15天的青花椰菜秧苗(Brassica oleracea)用以试验。每株供试植株用包括有300ppm或更少的每种供试化合物的供试溶液喷洒，其中所述溶液通过将12mg供试化合物溶于4mL丙酮中而制备。然后用36mL的表面活性剂和水的溶液稀释各溶液，得到300ppm的供试母液，其中所述表面活性剂和水的溶液通过将0.03gm Triton X-100表面活性剂溶于100mL蒸馏水中而制备。对每株平行供试植株的喷洒需要每种供试化合物溶液约2.5mL(每种供试化合物总计10mL)。如果需要，将300ppm的供试化合物溶液用10％的丙酮和300ppm的Triton X-100表面活性剂溶于水的溶液稀释，以得到更低施用率所需的每种供试化合物溶液，例如100ppm、30ppm或10ppm。用供试化合物溶液喷洒每株平行供试植株，直至在叶子的上下两面均形成液流。所有供试植株均采用DeVibus Atomizer Model 152(Sunrise Medical，Carlsbad，CA)在约0.63-0.74kg每平方厘米的压力下喷洒，喷洒距离为距供试植株约30.5cm。供试化合物溶液和不含供试化合物的溶液喷洒结束后，使植株变干。变干后，将经处理的叶片摘下，将两片叶子放在8盎司的脱蜡纸杯中，纸杯中含有切下的1英寸棉制灯芯，灯芯已用蒸馏水浸泡5秒以润湿。将四头二龄末期至三龄早期的牧草盲蝽若虫放入各杯中，每个杯子盖上盖子。将供试杯放置在相对湿度70％的生长室中72小时(光照12小时/天)。随后，相对于侵染到供试植株叶子上的牧草盲蝽若虫种群，评测每片叶子的供试化合物百分死亡率。若喷洒有供试化合物的植株的棉蚜死亡率为40％至75％，则认为该化合物具有杀昆虫活性(SA)。若棉蚜的死亡率为75％或更高，则认为供试化合物具有较强的杀昆虫活性(A)。若棉蚜的死亡率为40％或更低，则认为供试化合物无活性(I)。
本试验中所选施用率下的杀昆虫活性评测结果在表6中给出。供试的式I化合物以与表1中相对应的数字表示。
表6以下本发明化合物在以300ppm或更低的施用率施用时使牧草盲蝽若虫种群减少40％至100％
尽管描述本发明时强调了优选实施方案，然而，本领域技术人员应理解的是，也可采用优选实施方案的变化方案，并且本发明也可以不同于本说明书中具体说明的方式而实施。因此，本发明包括了涵盖于所附权利要求所限定的本发明主旨和范围之内的所有变形。
权利要求
1.式I化合物及其可农用的盐， 其中Ar选自以下基团， A A1A2 BC吡啶-3-基、吡啶-2-基、 吡啶-4-基、 1，3-噻唑- 1-甲基-5-基、 咪唑-4-基、 D EF G H1，3-噁唑- 1，2，3-噻 1，3，4-噁 哒嗪-4-基、 2-氯-嘧啶-5-基、 二唑-5-基、二唑-2-基、 -5-基、 J K LM6-氯-哒嗪- 2-氯-吡嗪- 3-甲基异噁唑-5-基、 氧戊环-3-基；-3-基、 -5-基、 和其中R1、R2、R3和R4独立地选自氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基和卤代烷基磺酰基；Ar1选自以下基团， N O P吡咯-1-基、 吡唑-1-基、 咪唑-1-基；a为选自0或1的整数；R选自烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、环烷基烷基、甲酰基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基磺酰基、二烷基膦酰基、氧戊环-3-基甲基、2H-3，4，5，6-四氢吡喃-2-基甲基、噻吩-3-基甲基、呋喃-2-基甲基、呋喃-3-基甲基、1，3-噁唑-2-基甲基、苯并[b]呋喃-2-基甲基、-(CH2)mC≡N、-(CH2)m-CR9＝CR10R11，-(CH2)m-C≡CR12， 2-R18-1，3-噻唑-4-基甲基及5-R18-1，2，4-噁二唑-3-基甲基，其中m为选自1或2的整数；R9、R10和R11独立地选自氢、卤素、烷基和芳基；R12选自氢、烷基、 其中R19、R20、R21、R22和R23独立地选自氢、卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基和卤代烷氧基；R13、R14、R15、R16和R17独立地选自氢、卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷氧基亚氨基烷基、氰基、硝基、2-烷基-2H-四唑-5-基、芳基和芳氧基；并且，R18选自卤素、烷基、芳基和杂芳基，其中芳基和杂芳基任选被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基和卤代烷氧基中的至少一个取代；Rd、Re、Rf和Rg独立地选自氢和烷基；b和c为独立地选自0或1的整数；Rh、Ri、Rj和Rk独立地选自氢和烷基；R5和R6独立地选自氢、卤素、硝基、烷基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷硫基、烯硫基、炔硫基、卤代烷硫基、烷基亚硫酰基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基、羟基羰基和烷氧基羰基；R7选自卤素、三氟甲基、氰基、硝基、甲酰基、羟基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、烷氧基磺酰基和烷氧基亚磺酰基；R8选自卤素、硝基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、卤代烷氧基、烷硫基、烯硫基、炔硫基、卤代烷硫基、烷基亚硫酰基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、烷基氨基和二烷基氨基。
2.权利要求1的化合物，其中b和c为0。
3.权利要求2的化合物，其中Ar选自吡啶-3-基(A)、1，3-噻唑-5-基(B)或氧戊环-3-基(M)。
4.权利要求3的化合物，其中R7为硝基。
5.一种组合物，包括杀昆虫有效量的权利要求1的化合物与至少一种可农用的填充剂或助剂的混合。
6.权利要求5的杀昆虫组合物，所述组合物还包括一种或多种选自农药、植物生长调节剂、肥料和土壤结构改良剂的其它化合物。
7.一种防治昆虫的方法，包括将杀昆虫有效量的权利要求5的组合物施用于有昆虫存在或预计有昆虫存在的地区。
8.一种防治昆虫的方法，包括将杀昆虫有效量的权利要求6的组合物施用于有昆虫存在或预计有昆虫存在的地区。
9.式I化合物及其可农用的盐， 其中Ar选自以下基团， A B M吡啶-3-基、 1，3-噻唑- 氧戊环-3-基；5-基、其中R1、R2、R3和R4独立地选自氢和卤素；Ar1选自以下基团， NO P吡咯-1-基、 吡唑-1-基、 咪唑-1-基；a为1；R选自烷基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、环烷基烷基、-(CH2)mC≡N、-(CH2)m-CR9＝CR10R11，-(CH2)m-C≡CR12和 其中m为1；R9、R10、R11和R12为氢；R13、R14、R15、R16和R17独立地选自氢、卤素和烷氧基；Rd、Re、Rf和Rg为氢；b和c为独立地选自0或1的整数；Rh、Ri、Rj和Rk为氢；R5和R6独立地选自氢、卤素、烷基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷硫基、烯硫基、炔硫基、卤代烷硫基、烷基亚硫酰基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基、羟基羰基和烷氧基羰基；R7选自三氟甲基、氰基和硝基；R8选自卤素、硝基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基和二烷基氨基。
10.权利要求9的化合物，其中b和c为0。
11.权利要求10的化合物，其中Ar为吡啶-3-基(A)。
12.权利要求11的化合物，其中R7为硝基。
13.一种组合物，包括杀昆虫有效量的权利要求9的化合物与至少一种可农用的填充剂或助剂的混合。
14.权利要求13的杀昆虫组合物，所述组合物还包括一种或多种选自农药、植物生长调节剂、肥料和土壤结构改良剂的其它化合物。
15.一种防治昆虫的方法，包括将杀昆虫有效量的权利要求13的组合物施用于有昆虫存在或预计有昆虫存在的地区。
16.一种防治昆虫的方法，包括将杀昆虫有效量的权利要求14的组合物施用于有昆虫存在或预计有昆虫存在的地区。
全文摘要
某些新的N，N－二(杂芳基烷基)胺衍生物提供了非所预料的杀昆虫和杀螨活性。这些化合物由式(I)表示其中Ar、Ar
文档编号C07D401/12GK101048400SQ200580037269
公开日2007年10月3日 申请日期2005年10月27日 优先权日2004年10月28日
发明者D·M·劳什, J·F·恰雷罗, G·西奥多瑞狄斯, 齐红彦 申请人:拜尔农作物科学股份公司