专利名称::具有良好混合性能的异氰酸酯组合物和甲硅烷基化衍生物作为异氰酸酯组合物的辅助剂...的制作方法
技术领域:
:本发明涉及具有良好混合性能的异氰酸酯组合物。本发明更特别其特别用于改i异氰酸酯组合物与交联领域;所用的各种溶剂的相容的基料]和:合剂中的组分时:、'',''
背景技术:
:为了将本发明置于工业和语义背景中,重申一些要点并规定或重述一些定义是有益的。除非另行指明,测量条件是SAC的那些测量条件(标准环境条件,即温度6-25。C;压力P-l()5pa)。此外,可以重申,在油漆特别是异氰酸酯领域中,所给出的粘度相当于根据1994年11月的标准NFEN6-25。C;压力P-105Pa)下的测量结果。主要地,多异氰酸酯组合物通常由单独的二-、三-、甚至四-异氰酸酯分子低聚生成的衍生物构成。这类分子被称作"单体"并能够通过任选带有一个,甚至两个其它伯胺官能团的二(伯胺)的光气化获得。因此,这类分子包含由带有至少两个氮(源自被光气化的二胺)的碳链构成的单元,该单元在本说明书的下文中被称作"二氨基单元"。二氨基单元在此充当异氰酸酯单体存在(过去或现在)的痕迹或标志因此,二氨基单元具有结构<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R代表烃基,显然是二价烃基,其在忽略两个异氰酸酯官能团后是异氰酸酯单体的残基。当然,R并不具有在异氰酸酯官能团低聚过程中产生的任何官能团,即氨基甲酸酯、脲(包括缩二脲)或脲基甲酸酯官能团,以及下文在描述低聚缩合(包括低聚)时提到的那些官能团。-R-的分子量一方面至少等于50;有利地至少等于80,另一方面最多等于250,有利地最多等于200,更通常最多等于150。R有时包含另一伯"氨基"基团,甚至两个其它伯"氨基"基团(其将在伯胺官能团转化过程中光气化)。这是三官能单体如LTI、NTI和UTI(或Unti)的情况。"氨基"符号N〈和>N是指可以被插入到任何异氰酸酯官能团或由其衍生的官能团的氮,这些官能团例如是异氰酸酯、胺、酰胺、酰亚胺或脲(包括缩二脲和酰基脲)官能团,特别是通过低聚反应生成的官能团。在几乎所有低聚缩合中和在极大多数异氰酸酯官能团的转化中都发现这些二氨基单元。这种事实使得能够参考二氨基单元的数量来特别表明单体和低聚缩合物(包括低聚物)甚至缩聚物的缩合状态,甚至在杂缩合物(Mt^rocondensats)的情况下也是如此(在这种情况下,可以具有几种类型的二氨基单元)。根据化学中的常规用法,当官能团用其名字命名一类化合物时(换言之,当官能团充当一类产物的名称时,如异氰酸酯即是这种情况),根据所涉及的官能团的连接点界定芳族或脂族性质。当异氰酸酯位于脂族性质的碳上时,则异氰酸酯化合物本身被视为脂族性质。同样,当异氰酸酯官能团经由芳族性质的碳连接到骨架上时,则整个单体用术语"芳族异氰酸酯"表示。为了阐明这一点,可以重申*连接点(当然,氮的连接点)为芳环成员时的任何异氰酸酯官能团被视为芳族的;*连接点(当然,氮的连接点)为sp3杂化碳时的任何异氰酸酯官能团被视为脂族的。在脂族异氰酸酯中可以进行如下区分或者可以创建下列亚类-具有通过最多一个碳与最近的环分开的连接点(优选地,该连接点位于相同的环上)的任何脂族异氰酸酯官能团被视为脂环族的;-具有由仲sp3碳(也就是说,连接到两个碳和连接到氢上的碳)携带的连接点的任何异氰酸酯官能团被视为仲异氰酸酯官能团;-具有由叔sp'碳(也就是说,连接到三个碳上的碳)携带的连接点的任何异氰酸酯官能团被视为叔异氰酸酯官能团;-具有由叔碳(也就是说,不考虑最终键,连接到三个碳上的碳)带有的sp3碳本身所携带的连接点的任何异氰酸酯官能团被视为新戊基型的(n6opentylique);-具有由狹义的亚甲基(-CH「)携带的连接点的任何异氰酸酯官能团被视为伯异氰酸酯官能团;-具有由环外和非叔s^碳带有的狭义亚甲基(-CH广)本身所携带的连接点的任何异氰酸酯官能团被视为是线型的。关于单体,可以容易地以下列方式进行分类因而-其所有异氰酸酯官能团均为脂族时的任何单体被称作脂族的;-其所有异氰酸酯官能团均为芳族时的任何单体被称作芳族的;-其至少一个官能团是脂族至少一个官能团是芳族时的任何单体被称作混合的;-其所有异氰酸酯官能团均为脂族的且其中至少一个是脂环族时的任何单体被称作脂环族的;-如下的任何单体被称作线型脂族的其所有异氰酸酯官能团均为脂族的,其中没有一个是脂环族,且至少一个是线型的或其具有至少一个自由旋转并因此是环外的多亚甲基序列,(CH2),其中tt代表至少等于2的整数。为了稍微更详细地解释,异氰酸酯单体可以是令脂族的,包括脂环族的和芳基脂族的(或芳脂族的),例如*作为线型(或简单)脂族的,多亚甲基二异氰酸酯单体,其具有一个或多个环外多亚甲基序列(CH2),其中tt代表2至10,有利地4至8的整数,特别是六亚甲基二异氰酸酯,亚甲基之一可以被甲基或乙基取代,如MPDI(甲基五亚曱基二异氰酸酯)的情况那样;作为环脂族(或脂环族),部分"新戊基型"和脂环族的;例如,异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI);作为环状脂族(脂环族)二异氰酸酯,源自降冰片烷的那些或芳族异氰酸酯的氢化形式(亚芳基二胺的核的氲化,产生二胺化环,其随后例如通过光气化进行异氰化),产生例如1,3-或1,4-BIC(双异氰酸基甲基环己烷);*作为芳脂族的,单体(例如0CN-CH广①-CH广NC0);其一部分被视为线型脂族的,即具有通过至少两个碳与芳香核分离的异氰酸酯官能团的那些,例如(0CN-[CH2]t-①-[Cfl丄-NCO),其中t和u大于l;或芳族的,例如为提供参考起见而提及的甲苯二异氰酸酯。通常且优选地,单体分子量不超过300且至少等于100。根据本发明,至少部分使用线型脂族单体实施本发明是合意的。也可以在上述那些中添加NTI(壬基三异氰酸酯OCN-(CH2)广CH(CH广NCO)-(CH2)3-NC0)或UTI(十一烷基三异氰酸酯OCN-(CH2)5-CH(-NCO)一(CH2)5-NC0)。在本发明中,.不以氨基酸衍生物,特别是赖氨酸衍生物,特别是LDI(赖氨酸二异氰酸酯,由赖氨酸的酯制成)或LTI(赖氨酸三异氰酸酯,由赖氨酸的酯与乙醇胺制成)作为单体和由其生成的单元。这些单体大多熬具有太高而不符合与工作安全有关的规章要求的蒸汽压。因此,通过使这些分子低聚缩合来提高其尺寸(杂缩合和均缩合)。这些缩合涉及异氰酸酯官能团。因为"单体"在异氰酸酯方面是多官能的,因此这些缩合可以在相同分子的两个或多个异氰酸酯官能团上发生。由此断定,这些反应可以根据异氰酸酯转化程度产生尺寸更小或更大的低聚物。下面重申主要低聚缩合物通过"三聚"获得的衍生物,也就是使属于三个不同分子的三个异氰酸酯官能团缩合形成带有三个基团的异氰脲酸环,该三个基团通常本身带有异氰酸酯官能团。可以重申容易在三聚时形成的主要单元、官能团或环异氰脲酸环,又名三聚物,在分子仅含三个二胺单元时被称作"真三4,6-二氧代-2-亚氨基六氢-1,3,5-三溱环,又名亚氨基三聚物其是在消除二氧化碳情况下由四个异氰酸酯官能团生成的四元缩合物,亚氨基喁二嗪二酮环,又名不对称三聚物,具有降低粘度的性质2-亚氨基-4-氧代-1,3-二氮杂环丁烷,又名亚氨基二聚物,在消除二氧化碳的情况下由三个异氰酸酯官能团生成,尿丁咬二酉同(uretidine—dione),又名二聚物200580047562.0说明书第6/29页另一提高分子尺寸的方式是使它们在水存在下彼此缩合以形成带有三个异氰酸酯官能团的衍生的官能团,其被称作缩二脲官能团或"缩二脲,,。下列反应显示了最通常情况下的反应,也就是待缩合的三个分子相同时的情况<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>还可以由带有至少一个氢的胺获得这种结构,见下文。还可以使这些单体与醇特别是多元醇缩合,这产生氨基甲酸酯,然后产生脲基甲酸酯多官能化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>这种杂缩合非常普通,并且基本上相当于与包含流动氢的官能团的载体的缩合,见下文和书籍HermannHagemann编辑的"MethodenderorganischenChemiekohlenss^ureDerivat,,,1983,Houben-Weyl,GeorgThiemeVerlag,Stuttgart。通常,在多异氰酸酯组合物中,除了主要缩聚物外,还发现少量各种缩合类型。刚刚描述的多异氰酸酯组合物通常被用作交联剂,特别是在油漆、清漆和粘合剂领域中。这些异氰酸酯的共反应物是以包含流动氢的官能团为基础的多官能化合物(见下文)。通常,这些多官能化合物是包含许多官能团如醇、硫醇和/或胺甚至羧酸官能团的化合物;它们通常是多元醇。这些多官能化合物的数均官能度根据需要得到的物质而极其可变。其通常为2至大约20,甚至30,甚至40,更通常3至大约20;通常4至15,通常5至10。当然,前述数值是四舍五入或减至最接近的单位的值(数学舍入的规则);这是因为该值可以是分数,因为该官能度数值可以通过将官能度(按质量计,表示为当量/克)乘以数均分子量(Mn)而获得。具有流动氢的最常见官能团是下文列出的那些。通常,具有流动氢的官能团的含量作为与氢氧化钾的当量相对应的数值(醇值、酸值等)给出;在这种情况下,为了获得每克的官能团数,将每克的数量除以氢氧化钾的质量,即除以56(两位有效数字)就足够了。具有流动氢的官能团的含量可以表示为该官能团的质量百分比(例如,醇官能团的分子量17、伯胺官能团16、硫醇官能团33,羧酸官能团45,诸如此类)。具有流动氢的这类官能团(下文记作V-H)具有被描述为流动的氢,并使下列反应式(Cl)的反应发生,任选随后发生反应式(C2)的反应<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(C1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(C2)-其中L代表与该分子其余部分的键;-其中V代表硫族元素(有利地为氧或硫)或三价氮或磷,甚至砷和甚至锑原子。W也可以代表带有通过一个或多个吸电子基团而变得流动的氢的碳,例如丙二酸碳。在氢,特别是羟基的氢为酸性的情况下(pKa最多等于6,通常等于5),可能发生随后的脱羧反应。因此,就羧基官能团而言,它们可以产生酰基脲(这是因为最常见的反应序列如下异氰酸酯的加成产生与异氰酸酯相对应的羧酸和氨基曱酸的不对称酸酐;这种酐分解[参见反应(C3)](在psi(V)为氧的情况下,其脱羧)以产生所述羧酸的酰胺和与异氰酸酯对应的胺的酰胺。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(C3)笫二异氰酸酯官能团可以随后与酰胺反应(C2型反应式)以产生酰基脲。这种反应解释了向异氰酸酯中添加水的过程中脲的形成;反应C2随后产生缩二脲。V也可以代表,带有氢或具有最多15个碳原子的烃基(即包含氢和碳)的氮原子,但是在这种情况下,不发生反应(3)。L有利地选自单键(-)、羰基[-C(-0)-,包括NH广C(-O)]或亚氨基型基团(>ON-和-C(-N-)-[例如为了形成脒、偕胺肟(-C(-N-0-H)-NH2)或酰胺的共轭形式])。这些官能团是本领域技术人员公知的,其中可以提到具有氨基(其中V代表〉N-)的官能团,其除了胺和苯胺外,还包括酰胺[其中V前面是羰基以产生-C(-0)-N<],具体例子为内酰胺和脲;具有羟基的官能团[其中^代表-0-],其除了包括苯酚的醇官能团外,还包括肟官能团[其中V前面是亚氨基以产生-N-O-];pKa至少等于l,有利地至少等于2,优选至少等于3的含氧酸,特别是羧酸官能团[其中V前面是羰基以产生-C(-0)-0-];和硫醇官能团。下面重申某些标准术语的含义双二聚物由三种单体的缩合生成的并具有两个尿丁啶二酮单元的低聚物;三二聚物包含三个尿丁啶二酮单元的四聚物;*双三聚物包含两个异氰脲酸酯单元的五聚物;三聚物-二聚物包含异氰脲酸酯单元并包含尿丁夂二酮单元的四聚物;*三聚物-二聚物-三聚物包含两个异氰脲酸酯单元并包含尿丁啶二酮单元的六聚物。在均缩合的情况下,"重产物"相当于分子量等于或大于所用单体分子量的7倍的低聚物。*在杂低聚缩合的情况下(特别是杂低聚),"重产物"相当于O在杂低聚的情况下(两种或多种异氰酸酯单体的缩合),相当于低聚缩合物,包括如上定义的含有至少7个二氨基单元并在统计上具有等于或大于所用单体分子量的7倍的分子量(通过它们各自的摩尔比例加权)的低聚物换言之,要考虑的分子量是各个单体的分子量乘以各自摩尔百分比的总和;O在杂缩合的情况下(涉及异氰酸酯化合物和具有流动氢的化合物),相当于具有等于或大于所用单体分子量的7倍的分子量(通过它们各自的摩尔比例加权,换言之,各个单体的分子量乘以各自摩尔百分比的总和)的低聚缩合物。NC0含量通常根据1988年9月的标准AFN0RNFT52-132测量(有时称作二丁胺法)。平均分子量的测定根据对异氰酸酯而言常用的方法进行;对低聚组合物施加低聚分离技术,例如通过凝胶渗透进行色语分离;由此获得数种低聚级分,其各个组分通过结构分析法,特别是红外分析法(任选辅以本领域已知的其它技术,例如NMR)确定。在第二步骤中,通常使用它们的光语性质,特别是多异氰酸酯化合物的谱带特性,例如异氰酸酯官能团和由其生成的官能团(当然,包括环)的谱带,测定这些组分的分布和官能度。因此,缩合官能团,例如异氰脲酸酯、氨基曱酸乙酯、脲基甲酸酯和尿丁啶二酮的烷基带和C0带广泛用于此。由此可以获得与例举的每种合成相对应的以重量计的低聚分布。对于各个低聚级分,对于分离出的各个低聚物,测量由NC0官能团的含量(质量百分比或当量/克)表示的总官能度,其与纯低聚物的理论值相比,可以优异地指示低聚级分的组分的结构和分布(因此,在与三聚对应的低聚级分的情况下,HDI双二聚物具有2的官能度和16.67质量。/。的异氰酸酯含量,而真三聚物具有3的官能度和25质量%的含量,这一事实能够得出这两种异构体之间的分布的精确概念,只要与三聚物相对应的低聚级分的异氰酸酯含量是已知的)。应该提醒的是,在该领域中,以下列方式获得平均官能度将该组合物的每一低聚物或每一低聚级分的质量百分比乘以其各自的官能度,然后将每一低聚物产生的官能度相加。该总和代表低聚组合物的平均官能度。在本发明中,在PolymerLaboratories以商标PLGeltypemixedE出售的凝胶渗透柱组装件上分离最终组合物。通过异氰酸酯官能团对上述具有流动氢的共反应物的作用而产生的这种交联反应通常在溶剂中进行,尽管由于溶剂方面越来越严格的规章,溶剂的量近年来被显著降低。各种共反应物、各种附加组分,尤其是各种溶剂可能包含会与多异氰酸酯产生有害反应的杂质。在这些杂质中,具有含流动氢的官能团的那些往往是有害的,难应付的杂质之一是附加组分和溶剂中存在的水。在后一种情况下,极性溶剂尤为如此(参见Vogel的TextbookofProductionOrganic第5版Amedis5,第1442页)。该问题对于给体数至少等于5的溶剂是明显的,对于给体数至少等于IO的那些溶剂更明显。能够在SAC(标准环境条件,即25。C;105Pa)下溶解至少0.5质量°/。水的溶剂和能够溶解1%,尤其是能够溶解至少2°/。水的那些溶剂,特别受该问题困扰。当附加组分,尤其是溶剂中溶解了水时,水解反应特别有害。此外,异氰酸酯官能团的含量降低。这是因为,所有这些的发生就象通往异氰酸酯官能团的途径由于水和异氰酸酯之间第三溶剂的存在而得到促进。这种水解反应由于两点是难应付的首先,释放出二氧化碳气体,其次,存在形成脲的风险。在可以设想的反应式中,下面详述看起来最有可能的那些,但它们仅构成一种可能性。水解下述反应Hl是水被异氰酸酯官能团吸收,标为H2(见下文)的反应导致形成二氧化碳气体,反应式H3导致形成脲,这造成问题并会对可能的涂层造成麻烦。因此需要找到可以防止反应式No.Hl或反应式No.H2的这些水解反应的技术。下述反应H3构成首先提高粘度其次产生缩二脲官能团的工艺的第一阶段。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>二氧化碳气体的释放是储存中的另一缺点,因为如果异氰酸酯组合物吸收湿气,则包含异氰酸酯组合物的容器就存在过压,甚至爆炸的风险。求助于传统脱水剂是不够的,因为异氰酸酯官能团本身极其渴望水并通常被用作吸水剂。
发明内容因此本发明的目标之一是找到能够防止由于差脱水组分中存在或可能存在的湿气对异氰酸酯官能团的作用而生成二氧化碳气体和生成不溶脲的反应物。本发明的另一目标是提供可用于具有脂族性质的异氰酸酯官能团并因此可用于脂族单体、它们的混合物甚至可用于脂族和芳族单体的混合物的技术。本发明的另一目标是提供可以促进异氰酸酯组合物与不推荐与异氰酸酯一起使用且没有预先脱水的标准级别溶剂的混合而不会损害所述异氰酸酯组合物(特别是在与具有吸湿性质的溶剂混合之后或通过该混合获得的那些组合物)的可储存性的技术。本发明的另一目标是提供具有良好耐湿性并根据该事实可以无损地承受容纳所述异氰酸酯的容器的频繁开关而不用采取限制性的预防措施(在汽车修补后的上漆行业中尤为如此)的异氰酸酯组合物。这些目标和随后变得显而易见的其它目标通过下述组合物实现,其特征在于该组合物包含相继或同时添加的异氰酸酯亚组合物*仅包含,按质量计,最多5%,有利地最多2%,优选最多1%,更优选最多0.5%的带有最多两个异氰酸酯官能团的单体和/或由氨基酸得到的单体和*包含最多等于50%,有利地最多等于40%的异氰酸酯官能团含量(NC0的质量MM-42);*其特征在于其还包含至少一种选自以下的化合物带有连接到硫族或氮旅的准金属上的一种或多种二烃基亚甲硅烷基基团[-(Hc)2Si-]甚至一种或多种烃基(烃氧基)亚曱硅烷基基团[-(Hc)(Hc-O-)Si-]的化合物,这种或这些基团的含量至少等于0.1%。(按质量计),有利地至少等于1%。,并且最多等于3%,以相对于与由其生成的单元相对应的单体的量,符合该定义的硅原子(M.A.=28.1)的质量来表示。式[-(He)2Si-]烃基(烃氧基)亚甲硅烷基[_(He)(Hc-0-)Si-]可以写成下列共用方式[-(Hc)(Hc-(0h-)Si-],其中v具有0或1(基数)的值。在该式中,两个Hc可以相同或不同。v的优选值为.0。当然,尽管这不是优选的,但所述亚组合物可以与传统脱水剂一起使用。有利地,所述二烃基亚曱硅烷基[-(He)2Si-]基团是三烃基甲硅烷基基团[(He)3Si-]。因此,上述硅原子的含量应该理解为是相对于与由其生成的单元相对应的单体的量,符合下述双重限制的硅原子的质量,该双重限制是该硅原子首先是亚甲硅烷基单元的一部分,其次连接到硫族原子(在广义上特别包括氧、硫或硒)上或连接到门捷列夫周期表的第v族原子上。此外,这些硫族原子或第v族原子必须是准金属,这排除了疏族和第v族的最重元素。在上式中,该一种或多种Hc基团代表烃基(也就是,包含氢和碳,烃基可以相同或不同;将Hc基团连接到该分子剩余部分上的原子是碳原子)。记作Hc的这些烃基有利地具有相对较低的质量,以避免构成异氰酸酯组合物按质量计的过大部分,同时具有稳定化能力,甚至是显著的干燥能力。因此,Hc具有最多15个碳原子,有利地最多IO个碳原子,优选最多6个,更优选最多4个碳原子是合意的。烃基特别选自芳基和烷基。在后一种情况下,它们有利地代表曱基、乙基、丙基,甚至丁基。术语烷基,包括芳烷基,取自已经去除了醇部分(也就是羟基[-0H])的烷基醇。其因此是如下基团其开键由本身仅含碳-氢或碳-碳键的sp3碳所携带。二烃基亚曱硅烷基[-(He)2Si-],甚至烃基(烃氧基)亚曱硅烷基[-(Hc)(Hc-0-)Si-]是二价的,且非常合意地,这两个非特定键的至少一个连接到选自硫族(特别是硫或氧),有利地选自氮族,优选氮,甚至磷的准金属上。这些二烃基亚曱硅烷基[-(He)2Si-]还可以使得式[-(He)2Si-]中的两个非特定键各自连接到选自硫族(特别是硫或氧),有利地选自氮族,优选氮,甚至磷的相同或不同准金属上。这些二烃基亚甲硅烷基[-(Hc)2Si-]有利地属于具有上述一般优选值的硅氧烷基(硅氧烷,其与硅相连的一个键保持自由)、硅氮烷基(硅氮烷,其与硅相连的一个键保持自由)、硅烷基,特别是三烃基曱硅烷基[-Si(Hch](也就是说,在本说明书的意义上,仅含一个硅的甲硅烷基)。更具体地,二烃基亚甲硅烷基为[-(Hc)(Hc,)Si-]形式且三烃基甲硅烷基为[-Si(Hc)(Hc,)(Hc")]形式;其中-Hc独立地4义表具有最多15个碳原子,有利地最多IO个碳原子,优选最多6个碳原子,更优选最多4个碳原子的烃基(也就是说,包含氢和碳)。该烃基特别选自芳基和烷基。在后一种情况下,它们有利地代表曱基、乙基、丙基,甚至丁基;-Hc'独立地代表具有最多15个碳原子,有利地最多IO个碳原子,优选最多6个碳原子,更优选最多4个碳原子的烃基(也就是说,包含氢和碳)。该烃基特别选自芳基和烷基。在后一种情况下,它们有利地代表曱基、乙基、丙基,甚至丁基;-Hc"独立地代表具有最多15个碳原子,有利地最多IO个碳原子,优选最多6个碳原子,更优选最多4个碳原子的烃基(也就是说,包含氢和碳)。该烃基特别选自芳基和烷基。在后一种情况下,它们有利地代表甲基、乙基、丙基,甚至丁基。有利地,二幾基亚曱硅烷基具有最多8个,优选最多7个,更优选最多4个碳原子。合意地,三烃基甲硅烷基具有最多10个,优选最多9个,更优选最多6个碳原子。这些二烃基亚甲硅烷基可以构成环的成员。因此,在产生良好结果的化合物中,可以提到带有下式的二烃基亚曱硅烷基的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中v代表0或1,有利地为0;其中式Y代表*氨基,任选被一个或两个相同或不同的取代基单取代或取代,取代基选自O含氧酸(例如下列酸羧酸、烃基硫酸、磺酸、亚磺酸、磷酸及其二酯和单酯、膦酸及其单酯、次膦酸,和类似物)在去除羟基之后的残基,并由此与Y—起产生酰胺(羧酰胺、磺酰胺、磷酰胺和类似物),特别是酰基(包括源自碳酸的酸,例如氨甲酰基);o烃基,特别是烷基和芳基;o三烃基甲硅烷基;"c。I,O式HW的基团,其中Z'、Hc。和Hc。'分別具有与Z、Hc和Hc,相同的定义;*带有取代基的轻硫族元素(硒、硫,或有利地为氧),取代基选自O含氧酸(例如下列酸羧酸、烃基疏酸、磺酸、亚磺酸、磷酸及其二酯和单酯、膦酸及其单酯、次膦酸,和类似物)在去除羟基之后的残基,并由此与Y—起产生酰胺(羧酰胺、磺酰胺、磷酰胺和类似物),特别是酰基(包括源自碳酸的酸,例如氨甲酰基);O如果需要,是烃基,特别是烷基和芳基;Z选自*与Y相同的值;烃基,特别是烷基和芳基;silanoxanylsj娃氛坑基;*如果需要,为硅烷基;Y和Z可以彼此连接形成环,其中二烃基亚甲硅烷基[-(He)2Si-]是该环的成员;已经定义了Hc和Hc'(见上文)。应该提醒的是,有利地,二烃基亚甲硅烷基具有最多8个,优选最多7个,更优选最多4个碳原子。三烃基甲硅烷基合意地具有最多10个,优选最多9个,更优选最多6个碳原子。优选化合物是含氮化合物,也就是说其二经基亚甲硅烷基连接到氮原子上,特别是当Y是氮时。但是,当连接到二烃基亚甲硅烷基上的准金属原子是硫族X(chi)时(例如,当Y是其中包括氧的硫族元素时),连接到二烃基亚甲硅烷基的硅原子上的Y基团组合意地构成良好的离去基团。这可以如下表明和量化当所述准金属是硫族时,后者连接到吸电子基团上,由此该吸电子(Ew)基团使得Ew-X-H,特别是Bw-0-H为酸,其在水中测得的pKa最多等于9,有利地最多等于6,优选最多等于4,更优选最多等于2。在所述准金属为氧时尤为如此。上述pKa值是相当于数学舍入的值,也就是说,在上述特定情况下,具有0.5pKa单位的偏差。酸越强,曱硅烷基化的能力通常越好。因此优选使用相对较强的酸的衍生物作为甲碌烷基化剂。当甲硅烷基化剂是其中所有二烃基亚甲硅烷基都连接到硫族元素上的试剂时,优选在该介质中添加有机或无机碱以中和该反应,特别是脱水反应释放出的可能的酸,该碱因此能够通过成盐作用形成所生成的酸的抗衡阳离子。因此,当所述准金属(特别是Y)是疏族-X-且当后者连接到吸电子基团上以使Ew-X-H为酸(其在水中测得的pKa最多等于8,有利地最多为6)时,该组合物包含能够中和所述酸的不可烷基化的有机或无机碱。优选的碱是相对较弱的碱,以使得这些碱不会导致异氰酸酯官能团的缩聚。此外,这些碱非常优选不与异氰酸酯官能团(-NC0)反应。因此,与该碱締合的酸的pKa优选最多等于12,有利地最多等于ll,优选最多等于10。优选的碱是叔胺,甚至是叔膦(前提是它们是软性的,本身是硬质的三烷基膦通常是二聚和三聚的催化剂),其是至少部分芳族的,也就是单-、二-或三芳族的(单-、二-或三芳基)。在上述情况下,也就是说,当曱硅烷基化剂是硅烷基酯且当相应的酸具有在水中测得的最多等于8,有利地最多等于6的pKa时,该组合物优选包含以当量浓度计至少等于接枝到由上述pKa确定的酸官能团上的烃基亚甲硅烷基的量(表示为硅原子当量)的0.l倍,有利地O.2倍,优选0.5倍的不可烷基化的碱。这个碱量还优选以当量浓度计最多等于如上确定的烃基亚曱硅烷基的量(以硅原子当量表示)的2倍,有利地1.5倍。换言之,中和在与水或与反应混合物(其是在引入水或没有完全脱水的溶剂或添加剂时由异氰酸酯组合物构成的)的水解产物发生的曱硅烷基化过程中由甲硅烷基化剂释放出的可能的酸官能团是一个问题。根据本发明,异氰酸酯组合物可以包含相继或同时添加的溶剂,当该溶剂没有完全脱水时特别有利。脱水在混合过程中进行和在紧接该混合的周期中进行。包含O.5%。至2质量%,特别是1%。至2%水的溶剂被视为差脱水的溶剂。本发明更适合[水/(溶剂+异氰酸酯亚组合物)]质量比在0.3%。至1%,特别是0.5%。至1%的封闭范围(也就是说,包括端点)内的情况。当然,在使用吸湿溶剂和/或对水具有高亲合力的溶剂,特别是能够溶解其重量的至少5质量%,有利地至少10质量°/水(更确切地说,能够与水混溶)的溶剂的情况下,本发明特别有利。异氰酸酯组合物还可以包含相继或同时添加的表面活性剂。这种表面活性剂特别可以是其用量和性质使得异氰酸酯组合物在水相中剧烈或温和搅拌的过程中乳化的试剂。在特别有利的表面活性剂中,适当地提到经由具有聚环氧烷基团,特别是聚环氧乙烷基团的分子接枝到异氰酸酯上而获得的表面活性剂。这可以通过异氰酸酯官能团与聚环氧乙烷之间的缩合进行,该聚环氧乙烷的两个末端中的至少一个带有具有流动氢的官能团,特别是醇或胺官能团(例如,Jefferson胺,又名Jeffamine)。还可以适当提到一个,甚至数个异氰酸酯官能团与带有至少一个(和最多三个)具有流动氢的官能团的有机酸的盐[如果需要,当脱羧(C3)被视为不合时宜时且如果需要避免脱羧,则至少部分为其盐形式]之间的缩合。作为这类酸的例子,可以提到醇酸和氨基酸。相应的阴离子构成有价值的表面活性剂。共同阳离子(co-cations)选自与式(I)的优选表面活性剂中的那些相同的名单。但是,必须特别提到包含通式(I)的化合物或该化合物的混合物作为主要成分的表面活性剂其中-.-p代表1至2的整数(封闭范围,也就是说包含端点);-m代表0或有利地为1;-p+m+q的总和最多等于3;一l+p+2m+q的总和等于3或5,有利地等于5;-X是氧或单键;-X'是氧或单键;-相同或不同的n和s代表至少等于2,有利地至少等于3;优选至少等于4,更优选至少等于5,且最多等于30,有利地最多等于",优选至少等于20,更优选最多等于9的整数;优选范围为3至25,有利地为5至20,优选为5至9(封闭范围,也就是说包含端点);-其中不同或有利地相同的Ri和R2选自具有脂族性质(也就是说,其开键由具有8至20个碳原子的sp3杂化碳携带)且没有芳香核的基团,其任选被取代,有利地为烷基,不包括芳烷基。Ri和R2通常代表具有8至20个碳原子的烷基,任选和有利地支化。通常涉及由醇的混合物(通常为异构体的混合物)得到的烷基的混合物,例如以异十三烷醇为名出售的产品。整数q因此代表l或0。对于s和n,当共同阳离子高度可溶(碱金属,任选螯合的,季铵或鳞,具有低分子量,也就是最多含有7个碳原子的叔胺)时,在9至20的范围内选择也是有利的;有利地,X和X,基团之一是氧,优选都是氧。对于共同阳离子的进一步细节,可以参照本说明的相关章节。在式(I)的化合物的混合物的情况下,以摩尔计,它们大部分优选符合"q"具有0的值时的式U),即式(II):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中—"m"等于0或1,有利地为1;一"p"具有值2。当使用化合物的混合物时(这是优选的),作为指定分子的整数值的值变成随后可以为分数的值。因此,在式(I)中,q、p(甚至m,但由于合成中的困难,这不是优选的,必须混合两种不同合成的产物亚磷酸盐和磷酸盐),特别是n和s变成统计值(按数值计,尽管这几乎不产生差异,式(I)的分子数量随后容易通过pH测定法测定,见下文)。二酯与单酯统计比率(也就是q)有利地最多等于3/4,有利地最多等于2/3,优选最多等于1/2,甚至更小(见下文)。可乳化组合物随后变成可乳化异氰酸酯组合物,其有利地包含*N-C-O官能团质量含量为15至25。/。且粘度最多等于2500mPa's,有利地最多等于1500mPas,优选最多等于1400mPa's,,优选最多为1200mPa.s的异氰酸酯组合物;包含下列平均通式的化合物或该化合物的混合物作为主要成分的表面活性剂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中:-p代表1至2的整数(封闭范围,也就是说包含端点);—m代表0或1,有利地为1;-p+m+q的总和等于3;-l+p+2m+q的总和等于磷的价态,也就是等于3或5,有利地等于5;-X是氧;-X,是氧;-n和s有利地具有相同的统计值;相同或不同的n和s代表至少等于2,有利地至少等于3;优选至少等于4,更优选至少等于5,且最多等于30,有利地最多等于25,优选最多等于20,更优选最多等于9的统计值;优选范围为3至25,有利地为5至20,优选为5至9(封闭范围,也就是说包含端点);-其中相同或有利地不同的^和R2选自具有脂族或芳脂族性质的基团,其任选被取代,有利地为烷基,或酰基,任选具有丙烯酸性质。值q代表选自0至1的封闭范围的值。对于s和n,当共同阳离子非常可溶(碱金属,任选螯合的,季铵或锛,具有低分子量,也就是含有最多7个碳原子的叔胺)时,在9至20范围内的选择也是有利的;烷基取自已经去除了0H官能团的烷基醇的含义。Ri和R2通常代表含有8至20个碳原子(整数值或统计值),优选10至15个碳原子,更优选仅含氢和碳的任选和有利支化的烷基。^甚至瓦合意地为在IUPAC含义内的烷基,也就是相当于已从中去除了氢的烷烃,任选环状的。应该指出的是,容易通过酸/碱检定法测定选自在0至1的封闭范围内的统计比率"q"。统计"q"合意地最多等于O.5,有利地最多等于O.3,优选最多等于0.2。在这种情况下,平均公式用数字表示(每种单元或原子的总数除以分子数),每一分子的比例通过液相色谱法测量,如果需要,对于重分子,通过凝胶渗透法测量。这些化合物能够通过用以醇官能团封端并以醇开始(Ri和/或R2)的聚环氧乙烷(包含s和n单元)将含磷的酸(有利地为磷酸)部分酯化来获得。一方面式(I)的所述化合物(分子)与另一方面悬浮的异氰酸酯的质量比通常最多等于大约0.1,有利地最多等于O.10。在本说明书中,术语"大约"仅用于强调下述事实给定值对应于数学舍入,并且当数值最右边的一个或多个数字是0时,这些0是位置O而非有效数字,当然,除非另行指明。式(I)的化合物(分子)与悬浮的异氰酸酯(分母)的质量比有利地大于1%,优选大于2%。从存在其它类型的乳化化合物(本身的量至少等于3%)时大约3%的质量比和式(I)的化合物构成用作乳化剂的所有表面活性剂的至少90质量%时大约5°/。的质量比,可以看出在这些用途中构成优点的可自乳化性质。与本发明的异氰酸酯一起使用的共反应物通常以本身为表面活性剂为特征,因此,当本发明的异氰酸酯组合物在共反应物的水相中乳化时,可以存在自乳化,而式(I)的表面活性剂的量不足以在纯水中提供自乳化。根据本发明,这种与多元醇一起使用的表面活性剂的相容性对于本发明的实施非常有利。式(I)的所述一种或多种化合物的量还合意地相当于每升10—2至1,有利地5x10—2至0.5个磷原子的值。因此,一方面式(I)的化合物(分子)与另一方面待悬浮的异氰酸酯(分母)的质量比有利地至少等于2%,优选至少等于4%,且最多等于大约15%,优逸最多等于10%;因此,该质量比有利地为大约2至15%,优选大约4%至10%(2位有效数字);这些范围是封闭的,也就是说,它们包含端点。根据本发明,所述化合物可以单独使用或作为与一种或多种表面活性剂的混合物使用。这些任选的表面活性剂还可以选自其它离子化合物[特别是烷基硫酸盐或磷酸盐、烷基膦酸盐、烷基亚膦酸盐、烷基磺酸盐、脂肪酸盐和/或两性离子盐]和选自非离子化合物,这些在链端封闭或不封闭。但是,在至少一个链上具有醇官能团的非离子化合物似乎对(自)乳化具有略微不利的影响,即使它们对该组合物的其它方面具有有利影响;考虑到这一点,这种化合物的含量优选占本发明的所述阴离子化合物质量的最多1/3,有利地最多1/5,优选最多1/10。提供本发明针对的阴离子(一个或多个)表面活性化合物(例如式(I)的那些)的电中性的抗衡阳离子有利地为单价的,并选自无机阳离子或有机阳离子,其有利地为非亲核的并因此具有季或叔性质[特别是第v族的"镇",例如辚或铵(包括质子化胺),甚至第VI族的镇,例如锍,和类似物],及其混合物,最觉见为通常由胺,有利地叔胺生成的铵。有利地,要防止有机阳离子具有与异氰酸酯官能团反应的氢,因此优选为+又胺。无机阳离子可以通过相转移剂例如冠醚螯合。由中性(有机[铵,和类似物]或无机)碱的质子化生成的阳离子在水中的p!Ca有利地至少等于7,优选至少等于8,并且最多等于l4,优选最多等于12,更优选最多等于IO。阳离子,特别是与铵相对应的胺(在这种情况下为质子化胺)有利地不具有表面活性,但它们优选具有良好的溶解性,无论如何为足以确保具有官能团和聚氧化链的所述化合物在水相中的溶解性的溶解性(在使用浓度下即是这种情况)。每个"钹"官能团(非常明显包括由叔胺通过质子化生成的铵)具有最多16个碳原子,有利地最多12个碳原子,优选最多IO个碳原子,更优选最多8个碳原子的叔胺、季铵或辚是优选的;应该提醒的是,优选每个分子只有一个官能团。每个"钹"官能团(非常明显包括由叔胺通过质子化生成的铵)具有至少4个碳原子,有利地至少5个碳原子,优选至少6个碳原子,更优选至少7个碳原子的叔胺、季铵或鳞是优选的。根据上文,显而易见的是,优选的碱是具有6至IO个碳原子,有利地7或8个碳原子的叔单胺,甚至单膦。根据本发明,氮或磷的取代基之一优选为仲基团,甚至是叔基团,有利地为含有最多7个环成员,有利地5或6个环成员的环烷基。胺可以包含其它官能团,特别是与氨基酸的官能团和与环醚官能团例如N-甲基吗啉或非环醚官能团相对应的官能团。这些其它官能团有利地为不与异氰酸酯官能团反应并不会明显有害地影响在水相中的溶解性的形式。阴离子表面活性化合物,特别是根据式(I)的化合物非常合意地为中和形式,由此其溶于水或与水接触时产生的PH值至少等于3,有利地至少等于4,优选至少等于5,并且最多等于12,有利地最多等于11,优选最多等于10。因此,当存在不止一个它们时,优选只有强酸或中等酸官能团(也就是说,其P"最多等于4)被中和。弱酸度,也就是说其pKa至少等于5,可以部分被中和。如上文更一般地提及,"q"等于0时的化合物优选占极主要地位。因此,当磷是磷(V)(也就是说,2m+p+q=5)且当该混合物的化合物是酯时,使用单酯/二酯摩尔比大于2,有利地大于3,优选大于4,更优选大于5,甚至大于10的单酯和二酯混合物是合意的。本发明的乳化剂,特别是上述混合物,还可以包含1质量°/。至大约20质量%(但是,优选不超过大约10%)的磷酸和/或亚磷酸(其有利地至少部分成盐以位于推荐的pH范围内)和0至5%的焦磷酸酯。尽管技术上亚磷酸的存在是可行的,但其一些衍生物,特别是甲硅烷基化衍生物,被认为是有毒的;因此避免这种酸是明智的,特别是在存在形成被认为有毒的衍生物的风险时。适当地指出,上述阴离子表面活性衍生物,特别是式(I)的那些,能够被曱硅烷基化且曱硅烷基化产物(如果其符合本说明中建议的条件)属于甲硅烷基化剂范畴。在表面活性剂的情况下尤为如此,其酸形式相当于中等或强酸(pKa<4.5;有利地3,优选2)。本发明不仅可以通过在异氰酸酯组合物中直接添加包含二烃基亚甲硅烷基,甚至包含烃基(烃氧基)亚甲硅烷基[-(He)(Hc-0-)Si-]的脱水剂来进行,还可以通过在多异氰酸酯组合物或溶液中添加在溶剂中的脱水和甲硅烷基化剂来进行。可用于这种处理的溶剂如上所述,主要是吸湿溶剂,特别是在式中包含极性官能团的那些。本发明还涉及带有连接到硫族的准金属或氮族的原子上的二烃基亚甲硅烷基的化合物作为混合辅助剂的用途。这些带有二烃基亚甲硅烷基的化合物是能够充当甲硅烷基化剂和/或脱水剂的化合物。应该指出的是,这些化合物,特别是优选化合物,也就是硅原子键合到氮原子上的那些,是能够由异氰酸酯官能团形成异氰脲酸酯基团的被称作三聚试剂的衍生物。因此特别令人惊讶地,这些化合物可以用作混合辅助剂,而这不会明显影响异氰酸酯组合物的可储存性。本发明还涉及包含或由本发明的組合物组成的有机相。本发明还涉及分散在连续水相中的上述相。具体实施例方式下列非限制性实施例例证了本发明。由异氰酸酯固化剂形成的组合物该研究中所用的由异氰酸酯固化剂形成的组合物如下-乙酸甲氧基丙酯(MPA):55质量。/。,最后时刻添加,并导致500Ppm水存在;-亲水多异氰酸酯,其组成如下*4.66°/。被包含13个碳原子和6个环氧乙烷单元的聚乙氧基化醇酯化的磷酸酯;单*/二比率70/30*4.66被包含8个环氧乙烷单元的聚乙氧基化醇酯化的磷酸酯;单*/二比率70/304.66%〃4%非离子型*二甲基环己胺(DMCHA):2.22%*适量,对于基于具有低粘度且真二聚物与总质量的比率为0.6(数学舍入)的HDI的100%异氰酸酯组合物,參NC023%粘度(SAC)600mPas參当量重量183參100%固含量官能度3.25水的检测(通过Karl-Fischer)表明,该固化剂组合物平均包含0.5重量%。的水。脱水剂的结构被研究的脱水剂是-嗜,哇啉对比结构(来自IndustrialCopolymer的Incozol2)-甲硅烷基化的结构双三甲基甲硅烷基乙酰胺(BSA)*双三曱基甲硅烷基脲(BSU)*六甲基二硅氮烷(HMDZ)*三甲基甲硅烷基磷酸酯(TMSP)各种化合物的化学结构及其物理特性显示在表I中。表I:被研究的各种脱水剂的特性<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>所有甲硅烷基化产品由Aldrich提供。混合物的组成为了证实各种结构的性能而被研究的制剂的组成列在下表II中。混合物3至10在添加脱水剂的情况下配制,同时计入在进一步添加水之前在最初加入混合物1的乙酸酯的添加过程中加入的500ppm。在所有情况下,最后(即,在加入脱水剂之后)加入外加的水以避免与NCO官能团的任何反应。混合物8和11在超声浴中花费30分钟以确保产物BSU和TMSP气体释放的监测使用有刻度的注射器测量在使用隔膜密闭的烧瓶中27克溶液生成的气体量,由此监测存在或不存在脱水剂时的气体释放;但是,异氰酸酯组合物保持在401C。每天进行测量。在用注射器穿孔以量化释放出的气体体积之后,将隔膜换成新隔膜。附图的图解描述了其原理。表III:被研究的异氰酸酯制剂<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>:在进一步添加水之前混合物中存在大约500ppm200580047562.0势溢齿被27/29m关于混合物3、4、5和6,制剂在40°C21天的稳定性试验期间保持"不变"(-没有明显释放的无色液体)且没有具有任何显著的气体释放。就包含超过5000ppm水的混合物2而言,其非常迅速改变在40'C仅数小时后,在密闭烧瓶中观察到轻微混浊的化学凝胶。气体释放的测量表明在40'C24小时后剧烈释放出24毫升。这种变化符合NCO官能团与水的预期反应,其导致C02的生成。通过用这些混合物获得的结果,清楚证明受试脱水剂的影响;包含Incozol2的混合物7在40。C数小时后脱气。此外,通过Karl-Fischer法随时间监测制剂13和14中的水量,由此量化水从制剂中的消除。表V动态监控混合物13和14的水与NCO官能团的消耗<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>因此清楚表明,2种脱水剂BSA和HMDZ使得能够消耗(多)异氰酸酯制剂中存在的水。在混合物14的情况下,没有形成混浊或凝胶。这种结果可能源于下述事实在这些水加入量下,生成的脲衍生物不足以4皮肉眼检测出。上述实施例能够表明,可以有效地使用一些甲硅烷基化衍生物将(多)异氰酸酯制剂脱水,而不会产生挥发性产物。优选的化合物不可否认是没有检出气体释放的双三甲基甲硅烷基乙酰胺或BSA,只要脱水剂的加入量足以消耗存在的水,此外不会产生任何不溶化合物。还可以使用BSU和HMDZ作为脱水剂。最后,可以注意到常用于"干燥"有机介质的嗜,唑烷型结构的优点。但是,要指出的是,Incozol2的使用在水的存在下导致形成V0C(酮或醛)并在制剂的"干燥"在环境温度下进行时形成化学凝胶。权利要求1.一种组合物,其特征在于该组合物包含相继或同时添加的●异氰酸酯亚组合物,仅包含按质量计最多5%,有利地最多2%,优选最多1%,更优选最多0.5%的二异氰酸酯单体和由氨基酸得到的单体并且包含最多等于55%的异氰酸酯官能团含量,●其特征在于其还包含至少一种选自以下的化合物带有连接到硫族的准金属上或氮族的原子上的二烃基亚甲硅烷基基团[-(Hc)2Si-]甚至烃基(烃氧基)亚甲硅烷基基团[-(Hc)(Hc-O-)Si-]的化合物,这类基团的含量至少等于0.1‰(按质量计)并且最多等于3%,以相对于与由其生成的单元相对应的单体的量,在二烃基亚甲硅烷基中所含的硅原子(M.A.=28.1)的质量来表示。2.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,当所述准金属是氧时,后者连接到吸电子基团Ew上以使Ew-OH为酸,该酸在水中测得的pKa最多等于9,有利地最多等于6,优选最多等于4,更优选最多等于2。3.如权利要求1和2所述的组合物,其特征在于,当所述准金属是硫族-Y-时,后者连接到吸电子基团Ew上以使Ew-Y-H为酸,该酸在水中测得的pKa最多等于9,有利地最多等于6,优选最多等于4,更优选最多等于2。4.如权利要求1至3所述的组合物,其特征在于当所述准金属是硫族-Y-且当后者连接到吸电子基团Ew上以使Ew-Y-H为酸,该酸在水中测得的pKa最多等于8,有利地最多等于6时,该组合物包含能够中和所述酸的不可烷基化的有机或无机碱。5.如权利要求4所述的组合物,其特征在于碱量以当量浓度计至少等于以硅原子当量表示的二烃基亚曱硅烷基量的0.l倍,有利地O.2倍,优选Q.5倍。6.如权利要求4和5所述的组合物,其特征在于碱量以当量浓度计最多等于以硅原子当量表示的二烃基亚甲硅烷基量的2倍,有利地1.5倍。7.如权利要求1至6之一所述的组合物,其特征在于其还包含相继或同时添加的表面活性剂。8.如权利要求1至7之一所述的组合物,其特征在于其还包含相继或同时添加的溶剂。9.如权利要求1至8之一所述的组合物,其特征在于其还包含吸湿溶剂(带有极性官能团)。10.如权利要求1至9之一所述的組合物,其特征在于其还包含相继或同时添加的具有流动氢的多官能亚组合物。11.带有连接到硫族的准金属或氮族的原子上的二烃基亚甲硅烷基[-(Hc)2Si-]的化合物作为辅助剂的用途,以相对于与由其生成的单元相对应的单体量的硅原子(M.A.-28.1)的质量表示的这类基团的含量至少等于0.1%。(按质量计),并且最多等于3%。全文摘要本发明涉及具有良好混合性能的异氰酸酯组合物。该组合物包含相继或同时添加的-异氰酸酯亚组合物,仅包含按质量计最多5%的二异氰酸酯单体和由氨基酸得到的单体并且包含最多等于55%的异氰酸酯官能团含量;-化合物,选自带有连接到硫族的准金属上或氮族的原子上的二烃基亚甲硅烷基基团的化合物,这类基团的含量至少等于0.1‰(按质量计),以相对于与由其生成的单元相对应的单体的量的硅原子的质量来表示。本发明可应用于涂料工业,特别是油漆和粘合剂。文档编号C07F7/18GK101111474SQ200580047562公开日2008年1月23日申请日期2005年12月20日优先权日2004年12月23日发明者J-M·A·E·伯纳德,P·巴尔博申请人:罗狄亚化学公司