专利名称：印楝素的提取方法
技术领域：
本发明涉及一种植物性农药的提取方法，尤其涉及一种印楝素的提取方法。
背景技术：
印楝种仁中含有大量印楝油，所以印楝种仁直接粉碎十分困难，常常易发粘结块导致粉碎机无法正常运转，并且容易造成种子发热，导致印楝素部分分解；文献报道中还有采用先压榨去油然后粉碎，这样虽然可解决粉碎结块的问题，但是在压榨过程中部分印楝素溶解在压榨油中，并且在压榨过程中易造成升温导致印楝素部分分解。
发明内容
本发明提供一种工艺简单、提取率高、成本低、产品质量高的粉碎提取工艺。
本发明采用如下技术方案一种印楝素的提取方法，包括以下步骤，第一步，用3-5倍去皮印楝种仁质量的极性有机溶剂浸泡去皮印楝种仁6-12小时，第二步，在上述极性有机溶剂中，采用高速刀片切削搅拌粉碎提取印楝素，再过滤，得到提取液和滤饼，第三步，将提取液在10～40℃下真空浓缩，除去极性有机溶剂得到含印楝素的浓缩物。
本发明中还可在第二步得到滤饼后，在滤饼中加入用3-5倍去皮印楝种仁质量的极性有机溶剂继续搅拌提取3-5小时，过滤，得到提取液和滤饼，再将滤饼按照相同的方法重复提取2-5次，再将提取液合并。
本发明中，根据权利要求1所述的印楝素的提取方法，其特征在于将权利要求1得到的含印楝素的浓缩物提纯，步骤为用去皮印楝种仁质量的3-5倍的正己烷或石油醚，有白色絮状物沉淀产生，过滤，用与浸泡去皮印楝种仁相同的溶剂洗涤沉淀、干燥后，得到含印楝素的白色干粉。
本发明在第二步中，在极性有机溶剂介质中采用高速刀片切削搅拌粉碎印楝种子时，为避免高速搅拌粉碎时产生过热可采用夹套冷却或盘管冷却外部冷却。
本发明获得如下技术效果1.本发明采用了在极性有机溶剂介质中利用高速刀片切削搅拌粉碎提取技术，克服了种仁直接粉碎易发粘结块造成粉碎困难，以及压榨去油造成印楝素丢失的缺点。
2.缩短了工艺，粉碎提取合二为一，减少了植物材料的浪费，提高了印楝素的提取率，降低了成本。
3.本发明提供了以对印楝素溶解性较好的极性有机溶剂浸泡软化去皮印楝种仁，然后在极性有机溶剂介质中采用高速刀片切削搅拌粉碎，粉碎提取合二为一，为避免高速搅拌粉碎时产生过热可采用夹套冷却或盘管冷却加以解决。该工艺的特征是印楝种子粉碎容易、粉碎后的物料具有较好的流动性和较细的颗粒有利于进一步的提取，克服了已有粉碎工艺的缺点，缩短了工艺过程，提高了印楝素提取率。
本发明的原理如下去皮种仁直接粉碎由于其含油较多而发粘结块，若在粉碎时加入适当溶剂使之分散，降低其粘度即可达到粉碎的目的。
图1为印楝素A萃取品的高压液相色谱(HPLC)2为印楝素A标准品的高压液相色谱(HPLC)图具体实施方式
实施例1一种印楝素的提取方法，包括以下步骤，第一步，用3-5倍去皮印楝种仁质量的极性有机溶剂浸泡去皮印楝种仁6-12小时，第二步，在上述极性有机溶剂中，采用高速刀片切削搅拌粉碎提取印楝素，再过滤，得到提取液和滤饼，第三步，将提取液在10～40℃下，真空浓缩除去极性有机溶剂得到含印楝素的浓缩物。
上述极性有机溶剂为为醇、酮、酯、醚、腈中的一种或它们的混合物，混合物的配比为任意配比，如甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲基叔丁基醚、乙腈等或其混合物。
实施例2一种印楝素的提取方法，用3-5倍去皮印楝种仁质量的极性有机溶剂常温(例如可以为20摄氏度或25摄氏度)浸泡软化去皮印楝种仁6-12小时，其中极性有机溶剂的质量可以是去皮印楝种仁质量的3.2倍，4倍，4.2倍，4.8倍，浸泡时间可以为7小时，8.5小时，9.5小时，11小时，11.5小时，然后在上述极性有机溶剂中采用高速刀片切削搅拌粉碎(可采用豆浆机，转速可以为10000-22000转/分钟)提取印楝素，过滤后得到提取液和滤饼，在滤饼中加入2-5倍去皮印楝种仁质量的极性有机溶剂继续常温机械搅拌(在豆浆机中进行，搅拌提取的速度为2000-8000转/分)提取3-5小时，其中极性有机溶剂的重量可以是去皮印楝种仁质量的2.5倍，3倍，3.2倍，4倍，4.2倍，4.8倍，时间可以为3.3小时，4.2小时，4.8小时，如此重复2-5次，例如可以为3或4次，再将提取液合并，在10℃～40℃下真空浓缩，除去极性有机溶剂，得到含印楝素的浓缩物，其中真空浓缩温度可以选取为15℃，22℃，28℃，32℃，38℃，压力可以为0.07-0.095MPa。
本实施例中，将权利要求1得到的含印楝素的浓缩物提纯，步骤为浓缩物加入4-8倍种仁质量石油醚(沸程为60-90℃)中，有白色絮状物产生，过滤，用非极性有机溶剂如石油醚(沸程为60-90℃)洗涤滤饼、干燥得含印楝素的白色干粉。
本实施例中在极性有机溶剂介质中采用高速刀片切削搅拌粉碎印楝种子时，为避免高速搅拌粉碎时产生过热可采用夹套冷却或盘管冷却。
上述极性有机溶剂为醇、酮、酯、醚、腈中的一种或它们的混合物，如甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲基叔丁基醚、乙腈等或其混合物，混合物的配比可以是任意配比。
实施例3取去皮未发霉印楝种仁100g，用200ml乙酸乙酯浸泡软化12小时，后在乙酸乙酯介质中用九阳家用豆浆机搅拌粉碎提取，搅拌提取四次，滤液合并，真空浓缩除去乙酸乙酯，在浓缩物中加入4-8倍种仁质量石油醚(沸程为60-90℃)，有白色絮状物产生，过滤，用石油醚洗涤滤饼、干燥得含印楝素23％的白色干粉，印楝素提取率达0.29％。
而用压榨脱脂粉碎种仁为原料按同样方法提取，即用乙酸乙酯浸泡12小时，后搅拌提取四次，滤液合并，真空浓缩除去乙酸乙酯，在浓缩物中加入4-8倍种仁质量石油醚(沸程为60-90℃)，有白色絮状物产生，过滤，用石油醚(沸程为60-90℃)洗涤滤饼、干燥得产品，其印楝素提取率只有0.17％。
实施例4取去皮未发霉印楝种仁100g，用200ml乙醇浸泡软化12小时，后在乙醇介质中用九阳家用豆浆机切削搅拌粉碎，搅拌提取四次，滤液合并，真空浓缩除去乙醇，加入4-8倍种仁质量石油醚(沸程为60-90℃)，，有白色絮状物产生，过滤，用石油醚(沸程为60-90℃)洗涤滤饼、干燥得含印楝素19％的白色粉末，印楝素提取率达0.46％。
而用压榨脱脂粉碎种仁为原料按同样方法提取，其印楝素提取率只有0.28％。
实施例5取去皮未发霉印楝种仁100g，用200ml甲醇浸泡软化，后在甲醇介质中用九阳家用豆浆机切削搅拌粉碎，搅拌提取四次，滤液合并，真空浓缩除去甲醇，在浓缩液中加入适当水和适当乙酸乙酯进行液相-液相分配，水相继续用乙酸乙酯萃取，乙酸乙酯相合并，用脱水剂干燥，真空除去乙酸乙酯，加入4-8倍种仁质量石油醚(沸程为60-90℃)，混合液中有白色絮状物产生，过滤，用石油醚洗涤滤饼、干燥得含印楝素20％的白色干粉，印楝素提取率达0.54％。
而用压榨脱脂粉碎种仁为原料按同样方法提取，其印楝素提取率只有0.30％。
实施例6取去皮未发霉印楝种仁50g，用100ml乙酸乙酯浸泡软化12小时，后在乙酸乙酯介质中用九阳豆浆机切削搅拌粉碎，过滤滤液，滤饼以100ml乙酸乙酯分散，在一定功率条件下，设置超声方式(超声一分钟，间歇一分钟)，进行超声提取，达到设定时间后过滤，滤饼加入新的溶剂重复超声提取，如此重复四次。后处理的方法同实例一，印楝素提取率为0.31％。
实施例7取去皮未发霉印楝种仁50g，用100ml乙醇浸泡软化，后在乙醇介质中用九阳家用豆浆机切削搅拌粉碎，过滤滤液，滤饼以100ml乙醇分散，在一定功率条件下，设置超声方式(超声一分钟，间歇一分钟)，进行超声提取，达到设计时间后过滤，滤饼加入新的溶剂重复超声提取，如此重复四次。后处理的方法同实例三，印楝素提取率为0.49％。
实施例8取去皮未发霉印楝种仁50g，用100ml甲醇浸泡软化，后在甲醇介质中用九阳家用豆浆机切削搅拌粉碎，过滤滤液，滤饼以100ml甲醇分散，在一定功率条件下，设置超声方式(超声一分钟，间歇一分钟)，进行超声提取，达到设计时间后过滤，滤饼加入新的溶剂重复超声提取，如此重复四次。后处理的方法同实例二，印楝素提取率为0.56％。
定型鉴定材料选用Kromasil-C18色谱分析柱(4.0mm×250mm，10μm)，以甲醇∶水(V∶V)＝65∶35为流动相，选用紫外检测器、检测波长为217nm，流速为1mL/min，常温条件下，对印楝素A的标准对照品及提取样品进行色谱分析，提取样品中的大部分峰均得到有效分离且重现性好，印楝素A的保留时间在5.8min左右。印楝素A的萃取样品及标准对照品的高压液相色谱图如下(见图1，图2)。
权利要求
1.一种印楝素的提取方法，其特征在于包括以下步骤，第一步，用3-5倍去皮印楝种仁质量的极性有机溶剂浸泡去皮印楝种仁6-12小时，第二步，在上述极性有机溶剂中，采用高速刀片切削搅拌粉碎提取印楝素，再过滤，得到提取液和滤饼，第三步，将提取液在10～40℃下真空浓缩，除去极性有机溶剂得到含印楝素的浓缩物。
2.根据权利要求1所述的印楝素的提取方法，其特征在于在第二步得到滤饼后，在滤饼中加入用3-5倍去皮印楝种仁质量的极性有机溶剂继续搅拌提取3-5小时，过滤，得到提取液和滤饼，再将滤饼按照相同的方法重复提取2-5次，再将提取液合并。
3.根据权利要求1所述的印楝素的提取方法，其特征在于将权利要求1得到的含印楝素的浓缩物提纯，步骤为用去皮印楝种仁质量的3-5倍的正己烷或石油醚，有白色絮状物沉淀产生，过滤，用与浸泡去皮印楝种仁相同的溶剂洗涤沉淀、干燥后，得到含印楝素的白色干粉。
4.根据权利要求1所述的印楝素的提取方法，其特征在于，在第二步中，在极性有机溶剂介质中采用高速刀片切削搅拌粉碎印楝种子时，为避免高速搅拌粉碎时产生过热可采用夹套冷却或盘管冷却外部冷却。
全文摘要
本发明公开一种印楝素的提取方法，包括以下步骤，第一步，用3－5倍去皮印楝种仁质量的极性有机溶剂浸泡去皮印楝种仁6－12小时，第二步，在上述极性有机溶剂中，采用高速刀片切削搅拌粉碎提取印楝素，再过滤，得到提取液和滤饼，第三步，将提取液在不超过40℃下，真空浓缩除去极性有机溶剂得到含印楝素的浓缩物。本发明采用了在极性有机溶剂介质中利用高速刀片切削搅拌粉碎提取技术，克服了种仁直接粉碎易发粘结块造成粉碎困难，以及压榨去油造成印楝素丢失的缺点。缩短了工艺，粉碎提取合二为一，减少了植物材料的浪费，提高了印楝素的提取率，降低了成本。
文档编号C07D407/00GK1907986SQ20061004114
公开日2007年2月7日 申请日期2006年8月8日 优先权日2006年8月8日
发明者宋湛谦, 王秋芬, 赵淑英 申请人:中国林业科学研究院林产化学工业研究所