专利名称：塔拉粉直接合成没食子酸丙酯的方法
技术领域：
本发明涉及一种制备没食子酸丙酯的方法，特别是由塔拉粉直接合成制没食子酸丙酯的方法。
背景技术：
没食子酸丙酯是一种没食子酸的衍生物，主要用作食品抗氧化剂。它具有安全性高，抗氧化性好，广泛应用于食用油脂、饲料、油炸食品、干鱼制品、饼干、罐头及腊肉制品，是联合国粮食组织(FAO)和世界卫生组织(WTO)批准使用的优良油脂抗氧化剂之一。此外，它还能促进血管扩张，具有溶血栓和抗凝血的作用，可用作治疗心脑血管的药物。
目前，工业上制备没食子酸丙酯多以没食子酸和正丙醇为原料，采用在酸性催化剂的存在下，进行脱水酯化反应合成而得。这种方法所用原料没食子酸的价格高昂，而且在没食子酸的制备中，产生大量的有色废水，环境污染严重，而且废水净化处理成本高。
发明内容
本发明涉的目的是提供一种由塔拉粉直接合成没食子酸丙酯的方法，工艺路线简单，环境友好。
塔拉粉由树木刺云实(Caesalpinia aspinosa kuntze)的豆荚经晾干、粉碎后所得。刺云实原产地南美洲，现已在我国云南、四川等地大面积种植。塔拉粉中单宁含量为55％-61％，其单宁结构为奎尼酸的没食子酸酯。
本发明以塔拉粉直接合成没食子酸丙酯的方法是塔拉粉和正丙醇为原料，在酸催化下，通过以下化学反应实现
本发明方法下列步骤将塔拉粉用1～8倍重量的正丙醇在室温～∠100℃的温度下浸泡提取0.5-4小时；过滤，滤液加入塔拉粉重量1-5％的活性炭和5-10％的硅藻土，60-70℃下吸附脱色，过滤除去吸附剂，滤液中加原料塔拉粉重量1-10％的酸性催化剂，80-110℃下反应5-12小时，降温到室温，过滤除杂质，滤液∠100℃下减压蒸发浓缩至干；浓缩物中加入5-10倍水，加热使其溶解后，降温到5-20℃，结晶过滤得没食子酸丙酯粗品。
以上所说的酸催化剂可以是有机酸、无机酸或盐，其中优选为甲磺酸、硫酸、盐酸或无水氯化氢。
精制粗品用5-10倍水，60-90℃溶解，溶液中加入活性炭，脱色、过滤，取滤液，冷却至5-20℃，析出结晶；干燥结晶采用真空干燥得无水没食子酸丙酯产品。
本发明用塔拉粉提取液直接与正丙醇反应制备没食子酸丙酯，革除了塔拉粉转化成没食子酸的工艺步骤，因而大大降低了生产成本，免去了制备没食子酸过程中造成的污水排放，是一种成本低、又环境友好的工艺路线。
本发明还具有如下优点(1)采用正丙醇提取塔拉粉，得率高、杂质少、过滤容易。
(2)采用酸催化反应，用量少，产品色泽浅。
(3)生产工艺简单，有利于工业化生产。
具体实施例方式
下面结合实施例对本发明作进一步说细说明。
实施例1原料塔拉粉100g、正丙醇800毫升，于60℃下搅拌，浸泡提取3小时，成浆液；向浆液中加入5g活性炭、6g硅藻土，80℃下脱色15分钟，随后真空提滤。滤液加入催化剂甲基磺酸5毫升，回流反应10小时后，冷却至20℃，过滤，滤液减压蒸发除溶剂至干，收集蒸出的正丙醇，供下次使用；固相物料用50mL热水60℃溶解，倒入150毫升冷水中，搅拌，降温至5-20℃，结晶过滤得没食子酸丙醇粗品，粗品用150毫升水，加热90℃溶解，用3g活性炭，脱色15分钟，真空抽滤，滤液冷却至5-20℃，结晶析出，过滤，取滤饼，真空干燥(80℃)，得没食子酸丙酯19g，含量99％。
实施例2原料塔拉粉100g、正丙醇800毫升，于60℃下搅拌，浸泡提取3小时。将上述浆液中加入5g活性炭、8g硅藻土，80℃脱色15分钟，真空提滤。滤液加入催化剂硫酸5毫升，回流反应10小时后，冷却至20℃，过滤，滤液减压浓缩至干。回收正丙醇，供下次使用；固体用50mL热水60℃溶解，倒入150毫升冷水中，搅拌，降温至10℃，结晶析出，过滤得粗品，用3g活性炭，150毫升水，加热90℃溶解，脱色15分钟，真空抽滤，滤液冷却至5℃结晶，过滤，取出滤饼用真空干燥(80℃)，得没食子酸丙酯20g，含量98.5％。
实例3
塔拉粉100g，正丙醇800毫升，于60℃下，搅拌，提取3小时。向上述浆液中加入5g活性炭，5g硅藻土，80℃脱色15分钟，真空抽滤。滤液加入含10％氯化氢的正丙醇溶液20mL，回流反应10小时后，冷却至20℃，过滤，滤液减压浓缩至干。回收正丙醇，供下次使用。残余固体用50mL热水60℃溶解，倒入150毫升冷水中，搅拌，降温至10℃，析出结晶，过滤得粗品，用150mL水，加热90℃溶解，加入3g活性炭，脱色15分钟，真空抽滤，滤液冷却至10℃，结晶，过滤，取出滤饼，真空干燥(80℃)，得没食子酸丙酯22g，含量99.2％。
权利要求
1.塔拉粉直接合成没食子酸丙酯的方法，其特征是塔拉粉用正丙醇浸泡提取0.5～4小时，过滤，取滤液，加入塔拉粉重量1-5％的活性炭和5-10％的硅藻土，吸附脱色，过滤，取滤液，滤液中按塔拉粉重量的1-10％加入酸性催化剂，升温至80-110℃，反应5-12小时；降温到室温，过滤除杂质，滤液∠100℃减压蒸发浓缩至干；浓缩物加入5-10倍水，加热使其溶解后，降温到5-20℃，析出结晶，过滤除水得没食子酸丙酯粗品。
2.根据权利要求1所述的塔拉粉直接合成没食子酸丙酯的方法，其特征是所说的粗品中加3-10％重量的活性炭，用5-10倍水，60-90℃使粗品溶解、脱色，过滤，取滤液，冷却至5-20℃，结晶析出，结晶经真空干燥得无水没食子酸丙酯。
3.根据权利要求1所述的塔拉粉直接合成没食子酸丙酯的方法，其特征是正丙醇的浸泡量是塔拉粉重量的1～8倍，浸泡温度为室温～∠100℃。
4.根据权利要求1所述的塔拉粉直接合成没食子酸丙酯的方法，其特征是所说的活性炭和硅藻土在60-70℃下吸附脱色。
5.根据权利要求1或2或3或4所述的塔拉粉直接合成没食子酸丙酯的方法，其特征是所说的酸性催化剂为有机酸或无机酸，优选为甲磺酸、硫酸、盐酸或无水氯化氢。
全文摘要
本发明涉及一种用塔拉粉直接合成没食子酸丙酯的方法。本法是将塔拉粉用正丙醇浸泡，过滤除杂，加活性炭和硅藻土脱色，过滤，加入酸性催化剂，80－110℃下进行酯交换反应5－12小时，室温过滤除杂质，液相浓缩至干，用5－10倍水溶解，重结晶得产品。本方法改变了塔拉粉先合成没食子酸，再合成丙酯的传统工艺，革除了因合成没食子酸而使用的大量酸、碱及进而产生的难以处理的废水。本方法工艺简单、环境友好。
文档编号C07C67/00GK1887850SQ200610086070
公开日2007年1月3日 申请日期2006年7月24日 优先权日2006年7月24日
发明者徐浩, 秦清, 陶林, 黄嘉玲, 张宗和 申请人:乐山三江生化科技有限公司