专利名称：超高纯度离子液体的制作方法
技术领域：
本发明涉及有效应用于电化学装置中的无卤高纯度离子液体。
背景技术：
离子液体由于难挥发性而不能通过蒸馏来精制。所以，使其高纯度一直认为是重要的课题之一。
以往的离子液体是通过用烷基卤化物来季盐化来合成阳离子盐，再用作为阴离子的酸(HA)或盐(MA)将其盐交换来合成的。
通过这种方法合成的离子液体，经过具有卤离子作为抗衡离子的阳离子盐，转化成目标的离子液体后，也存在卤离子残留的问题。特别是对于卤离子的混入给装置材料的使用带来很大影响的情况，需要完全没有卤离子的离子液体。
作为除去卤离子的方法，一般是使用酸(HA)来形成卤化氢以使其挥发的方法，但是这种方法会产生腐蚀性有害气体。另外，使用阴离子的碱金属盐(MA)使卤离子形成碱金属盐(MX)，再经水洗除去的方法也被广泛使用，但是这种方法难以除去原料和由此带来的有机卤化物(非专利文献1)。作为其它的卤素除去方法，在1992年的Journal of Chem.Soc.Chem.Comm.P965中报道有使用乙酸银等使卤离子形成不溶性卤化银以除去的方法，另外，在特表平09-509888号公报中使用铅盐形成不溶性卤化铅以除去卤离子的方法，这些方法中所使用的金属盐价格昂贵、生成含有有害金属的废弃物，因此难以称得上是价廉简单的合成法。
专利文献1特表平09-509888号公报非专利文献1绿色化学系列(green chemistry series)vol.2(离子液体的性能创立和应用)NTS出版，2004年2月1日，P.31-非专利文献2Journal of Chem.Soc.Chem.Comm.P965发明内容如上所述，在以往的季盐化剂使用烷基卤化物来制备离子液体时，经过卤离子作为抗衡离子的阳离子盐，卤离子会形成有害气体而挥发，因而需要使用昂贵的试剂以除去，并且难以达到完全无卤。因此，如果在电池或电容器等电化学装置中使用那样的离子液体，就会存在由于卤离子而导致电极腐蚀等的问题。
鉴于这些问题，本发明的目的在于提供一种卤离子等杂质的含量极低的离子液体，该离子液体较为价廉易得并适用于各种电化学装置。
权利要求1的离子液体是下述通式(1)所表示的包括一对阳离子K+和阴离子A-的离子液体，其中作为杂质的碱金属的含量小于等于5ppm，并且卤离子的含量小于等于1ppm。
通式(1)K+A-权利要求2的上述阳离子优选1种或至少2种选自下述通式(2)所示阳离子。
通式(2)[化1] 其中，在式(2)中，R1～R4分别为碳原子数为1～8的直链或支链烷基，也可以包括至少一组相同的基团。X是氧、硫等杂原子。
上述的阳离子可以是用下述通式(3)所表示的酸酯将叔胺化物或叔膦化物季盐化后通过盐交换得到。(权利要求3)通式(3)ROY
化2
其中，通式(3)中，R是碳原子数为1～8的直链或支链烷基，在一个化合物中所含的两个R可以相同也可以不同。
根据本发明，以卤离子为代表的杂质的含量极低，因此可以提供一种适用于电化学装置的高纯度离子性液体。
本发明的无卤高纯度离子液体可以通过使用价廉的适合于工业中使用的酸酯将各种叔胺化物或叔膦化物季盐化，再与目标阴离子进行盐交换，可以容易地、价廉地获得。
适用于本发明的上述通式(1)所示化合物的阳离子K+没有特别的限定，例如，可以列举咪唑阳离子、吡咯阳离子、吡啶阳离子、嘧啶阳离子、吡嗪阳离子、铵阳离子、吡咯烷阳离子、哌啶阳离子、磷阳离子、鏻阳离子、膦阳离子等，也可以列举如吗啉或硫代吗啉等含有氧或硫等杂原子的物质。
更加具体地，可以列举1，3-二甲基咪唑、1-甲基-3-乙基咪唑、1-甲基-3-丙基咪唑、1-甲基-3-己基咪唑、1-甲基-3-辛基咪唑、1，3-二乙基咪唑、1-乙基-3-丙基咪唑、1-乙基-3-己基咪唑、1-乙基-3-辛基咪唑、1，3-二丙基咪唑、1-己基-3-丙基咪唑、1-丙基-3-辛基咪唑、1，1-二甲基吡咯、1-乙基-1-甲基吡咯、1-甲基-1-丙基吡咯、1-己基-1-甲基吡咯、1-甲基-1-辛基吡咯、1，1-二乙基吡咯、1-乙基-1-丙基吡咯、1-乙基-1-己基吡咯、1-乙基-1-辛基吡咯、1，1-二丙基吡咯、1-丙基-1-己基吡咯、1-辛基-1-丙基吡咯、1-甲基-1-戊基吡咯、1-乙基-1-戊基吡咯、1，1-二戊基吡咯、1，1-二己基吡咯、1-己基-1-辛基吡咯、1-甲基吡啶、1-乙基吡啶、1-丙基吡啶、1-戊基吡啶、1-己基吡啶、1-辛基吡啶、1，3-二甲基嘧啶、1-乙基-3-甲基嘧啶、1-甲基-3-丙基嘧啶、1-甲基-3-己基嘧啶、1-甲基-3-辛基嘧喧、1，3-二乙基嘧啶、1-乙基-3-丙基嘧啶、1-乙基-3-己基嘧啶、1-乙基-3-辛基嘧啶、1，3-二丙基嘧啶、1-己基-3-丙基嘧啶、1-辛基-3-丙基嘧啶、1，3-二己基嘧啶、1-己基-3-辛基嘧啶、1，3-二辛基嘧啶、1，4-二甲基吡嗪、1-乙基-4-甲基吡嗪、1-甲基-4-丙基吡嗪、1-甲基-4-己基吡嗪、1-甲基-4-辛基吡嗪、1，4-二乙基吡嗪、1-乙基-4-丙基吡嗪、1-乙基-4-己基吡嗪、1-乙基-4-辛基吡嗪、1，4-二丙基吡嗪、1-己基-4-丙基吡嗪、1-辛基-4-丙基吡嗪、1，4-二己基吡嗪、1-己基-4-辛基吡嗪、1，4-二辛基吡嗪、己基三甲基铵、二乙基二甲基丙基铵、二乙基甲基丙基铵、辛基二乙基甲基铵、1，1-二甲基吡咯烷、1-乙基-1-甲基吡咯烷、1，1-二乙基吡咯烷、1-甲基-1-丙基吡咯烷、1-甲基-1-己基吡咯烷、1-甲基-1-辛基吡咯烷、1-乙基-1-丙基吡咯烷、1，1-二丙基吡咯烷、1-乙基-1-己基吡咯烷、1-乙基-1-辛基吡咯烷、1-己基-1-丙基吡咯烷、1-辛基-1-丙基吡咯烷、1，1-二己基吡咯烷、1-己基-1-辛基吡咯烷、1，1-二辛基吡咯烷、1，1-二甲基哌啶、1-乙基-1-甲基哌啶、1，1-二乙基哌啶、1-甲基-1-丙基哌啶、1-甲基-1-己基哌啶、1-甲基-1-辛基哌啶、1-乙基-1-丙基哌啶、1，1-二丙基哌啶、1-乙基-1-己基哌啶、1-乙基-1-辛基哌啶、1-己基-1-丙基哌啶、1-辛基-1-丙基哌啶、1，1-二己基哌啶、1-己基-1-辛基哌啶、1，1-二辛基哌啶、己基三甲基鏻、辛基三甲基鏻、己基二乙基甲基鏻、辛基二乙基甲基鏻、二乙基二甲基丙基鏻、4-甲基-4-乙基吗啉、4-甲基-4-丙基吗啉、4-乙基-4-己基吗啉、4-甲基-4-乙基硫代吗啉、4-甲基-4-丙基硫代吗啉和4-乙基-4-己基硫代吗啉等。
适用于本发明上述通式(1)所示化合物的阴离子A-也没有特别的限定，例如，可以列举四氟硼酸盐、六氟磷酸盐等无机氟类阴离子、RSO3-(式中的R表示烷基或氟代烷基)表示的链烷磺酸盐阴离子、(RSO2)2N-(式中的R表示烷基或氟代烷基)表示的链烷磺酰亚胺阴离子、(XSO2)2N-(式中的X表示卤素)表示的卤化磺酰亚胺阴离子、(RSO2)3C-(式中的R表示烷基或氟代烷基)表示的链烷磺酰碳阴离子和RCOO-(式中的R表示烷基或氟代烷基)表示的有机羧酸等。
在本发明中，通式(2)所表示的阳离子通过用如上所述的酸酯来合成。酸酯是上述通式(3)所表示的化合物，具体地，可以列举硫酸、亚硫酸、磷酸、亚磷酸、碳酸等无机酸酯或磺酸、膦酸和羧酸等有机酸酯。
在上述通式(3)中，R表示碳原子数为1～8的直链或支链烷基。作为R所示的烷基的例子，可以列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基和辛基等碳原子数为1～8的直链或支链烷基，作为优选的例子，可以列举甲基、乙基、丙基和丁基等碳原子数为1～4的或或支链烷基。
在本发明所用的阳离子的合成方法中，相对每摩尔的季胺或季膦化合物，可以使用1～10当量、优选1～3当量的酸酯。在加入酸酯时，由于伴有剧烈放热，因此优选缓慢滴加大于等于1小时。反应温度通常是0℃～200℃，优选20℃～120℃，通过反应1～100小时可以以高收率获得产物。
不使用反应溶剂也可以，但优选使用。作为反应溶剂可以列举甲醇、乙醇、丙醇和乙二醇等醇溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、γ-丁内酯和丙酸碳酸酯等酯溶剂；乙腈和丙腈等腈溶剂；苯、甲苯和二甲苯等芳香族溶剂；N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等，可以单独或任意至少两种混合使用。
这样得到的阳离子盐通过与等摩尔量的阴离子碱金属盐，在水或溶剂中混合，在室温下可以容易地进行盐交换。这时使用的溶剂没有特别的限定，优选水、乙腈等腈溶剂，甲醇或乙醇等醇溶剂，可以单独或任意至少两种混合使用。当目标离子液体为疏水性时，最优选水作溶剂，取出反应后分层的离子液体层，加入大于等于30wt％的离子交换水，通过至少1次、优选至少5次的反复水洗和分液，可以得到碱金属含量小于等于5ppm、卤离子含量小于等于1ppm的离子液体。另外，在使用有机溶剂作为反应溶剂的情况下，由于会有副产物盐的析出，因而把析出的盐过滤、将滤液浓缩后再加入大于等于30wt％的离子交换水，通过至少1次、优选至少5次的反复水洗和分液，另外，根据情况，在疏水性的有机溶剂中萃取后，同样地向其中加入为大于等于30wt％的离子交换水，进行大于等于1次，优选大于等于5次的水洗和分液，可以得到碱金属含量小于等于5ppm、卤离子含量小于等于1ppm的离子液体。
本发明的离子液体适用于电化学装置用的电解质盐或电化学装置用的电解液中。在此情况下，根据需要，也可以并用有机溶剂。
实施例以下表示本发明的实施例，但本发明并不由此被限定。
(1)1-乙基-3-甲基咪唑·二(三氟甲烷磺酰基)亚胺(下式所示化合物)的合成化3
实施例1在带有搅拌器、滴液漏斗、冷却管和温度计的200ml四口烧瓶中加入1-甲基咪唑32.84g(0.4mol)和甲苯40ml，在40℃下加热。用1小时的时间缓慢向其中滴加硫酸二乙酯67.84g(0.44mol)。另外，此时温度从40℃上升到55℃。滴加完后，在40℃下再反应2小时，然后，通过利用甲苯作为溶剂洗涤除去未反应的硫酸二乙酯。通过减压干燥得到1-乙基-3-甲基咪唑·乙基硫酸盐94.3g。
接着，将得到的1-乙基-3-甲基咪唑·乙基硫酸盐23.63g溶解于10ml水中，然后在室温下向其中加入28.71g(双三氟甲烷磺酰基)亚胺锂溶于10ml水中所形成的溶液，搅拌。将分成两层的下层液体分离，通过加入40wt％的纯水水洗5次除去副产物，真空干燥得到1-乙基-3-甲基咪唑·(双三氟甲烷磺酰基)亚胺34.37g。通过ICP发射光谱分析(以下简称为“ICP分析”)对碱金属离子以及卤离子的含量进行检测，结果其中所含的总的碱金属小于等于1.3ppm，氯离子为0.2ppm，碘和溴分别小于等于0.1ppm(低于ICP检测界限)。
比较例1在带有搅拌器、滴液漏斗、冷却管和温度计的200ml四口烧瓶中，加入1-甲基咪唑32.84g(0.4mol)和甲苯40ml，在50℃下加热。用1小时的时间缓慢向其中滴加入碘乙烷68.63g(0.44mol)。滴加完后在50℃下再反应4小时，将析出的固体过滤、溶剂洗涤，之后通过减压干燥得到1-乙基-3-甲基咪唑碘盐90.47g。
接着，将得到的1-乙基-3-甲基咪唑碘盐90.47g溶于10ml水中，在室温下向其中加入28.71g(双三氟甲烷磺酰基)亚胺锂溶液溶于10ml水中所形成的溶液，搅拌。将分成两层的下层液体分离，通过加入40wt％的纯水水洗5次除去副产物，真空干燥得到1-乙基-3-甲基咪唑·二(三氟甲烷磺酰基)亚胺33.57g。ICP分析的结果是含有总的碱金属离子为2.8ppm，氯为3.2ppm，碘为4.8ppm。
(2)1-甲基-3-丙基咪唑二(三氟甲烷磺酰基)亚胺(下式所示化合物)的合成化4
实施例2在带有搅拌器、滴液漏斗、冷却管和温度计的50ml四口烧瓶中加入1-甲基咪唑41.05g(0.5mol)和甲苯50ml，在80℃下加热，然后用大于等于1小时的时间缓慢滴加入甲烷磺酸丙酯76.00g(0.55mol)。在回流温度下搅拌40小时。冷却后，通过甲苯进行溶剂洗涤，通过减压干燥得到1-甲基-3-丙基咪唑甲烷磺酸盐99.13g。接着，将得到的1-甲基-3-丙基咪唑甲烷磺酸盐99.13g溶于80ml水中，并且在室温下使二(三氟甲烷磺酰基)亚胺锂139.24g溶解在80ml水中并搅拌。分成两层后将下层液体取出，通过加入40wt％的纯水水洗5次以除去副产物，真空干燥得到1-甲基-3-丙基咪唑二(三氟甲烷磺酰基)亚胺178.75g。ICP分析的结果是含有总的碱金属小于等于2.1ppm，氯离子为0.6ppm，碘和溴分别小于等于0.1ppm(低于ICP检测界限)。
比较例2在带有搅拌器、滴液漏斗、冷却管和温度计的50ml四口烧瓶中加入1-甲基咪唑41.05g(0.5mol)和甲苯50ml，在50℃下加热，然后用大于等于1小时的时间缓慢滴加入碘丙烷93.49g(0.55mol)。在50℃下加热搅拌4小时后，过滤析出物，通过用甲苯洗涤减压干燥，得到1-甲基-3-丙基咪唑碘盐122.26g。接着，将得到的1-甲基-3-丙基咪唑甲烷磺酸盐122.26g溶于80ml水中，然后在室温下使二(三氟甲烷磺酰基)亚胺锂139.24g溶解在80ml水中并搅拌。分成两层后将下层液体取出，通过加入40wt％的纯水水洗5次除去副产物，经真空干燥得到1-甲基-3-丙基咪唑二(三氟甲烷磺酰基)亚胺175.39g。ICP分析的结果是含有总的碱金属为2.4ppm，氯为2.9ppm，碘为6.5ppm。
(3)1-甲基-3-己基咪唑二(三氟甲烷磺酰基)亚胺(下式所示化合物)的合成化5
实施例3在带有搅拌器、滴液漏斗、冷却管和温度计的50ml四口烧瓶中加入1-甲基咪唑41.05g(0.5mol)和甲苯50ml，在80℃下加热，然后用大于等于1小时的时间缓慢滴加入硫酸二己酯146.52g(0.55mol)。在回流温度下搅拌25小时。冷却后，使用甲苯进行溶剂洗涤，通过减压干燥得到1-甲基-3-己基咪唑己基硫酸盐156.83g。接着，将得到的1-甲基-3-己基咪唑己基硫酸盐99.13g溶于80ml水中，在室温下使139.24g二(三氟甲烷磺酰基)亚胺锂溶解在80ml水中并搅拌。分成两层后将下层液体取出，通过加入40wt％的纯水水洗5次以除去副产物，真空干燥得到1-甲基-3-己基咪唑二(三氟甲烷磺酰基)亚胺197.31g。ICP分析的结果是含有总的碱金属2.7ppm，氯离子为0.7ppm，碘和溴分别小于等于0.1ppm(低于ICP检测界限)。
比较例3在带有搅拌器、滴液漏斗、冷却管和温度计的50ml四口烧瓶中加入1-甲基咪唑41.05g(0.5mol)和甲苯50ml，在50℃下加热，然后用大于等于1小时的时间缓慢滴加入溴代己烷90.24g(0.55mol)。在回流温度下搅拌5小时。冷却后，过滤析出物，通过溶剂洗涤，减压干燥得到1-甲基-3-己基咪唑溴盐119.88g。接着，将得到的1-甲基-3-己基咪唑溴盐119.88g溶于80ml水中，在室温下使139.24g二(三氟甲烷磺酰基)亚胺锂溶解在80ml水中并搅拌。分成两层后将下层液体取出，通过加入40wt％的纯水水洗5次以除去副产物，经真空干燥得到1-甲基-3-己基咪唑二(三氟甲烷磺酰基)亚胺197.31g。ICP分析的结果是含有总的碱金属为3.7ppm，氯为3.3ppm，溴为24ppm。
(4)1-乙基-3-甲基咪唑二(氟代磺酰基)亚胺的合成化6
实施例4在带有搅拌器、滴液漏斗、冷却管和温度计的200ml四口烧瓶中加入1-甲基咪唑32.84g(0.4mol)和甲苯40ml，在30℃下加热。用1小时的时间向其中缓慢滴加入硫酸二乙酯67.84g(0.44mol)。此时的温度从30℃上升到47℃。滴加完后，在30℃下再反应3小时，之后使用甲苯通过溶剂洗涤除去未反应的硫酸二乙酯。然后，通过减压干燥得到1-乙基-3-甲基咪唑·乙基硫酸盐93.8g。
接着，将得到的1-乙基-3-甲基咪唑·乙基硫酸盐93.8g溶于20ml水中，并且在室温下加入86.82g二(氟代磺酰基)亚胺钾溶于20ml水中所形成的溶液，搅拌。分成两层后将下层液体分离，通过加入40wt％的纯水水洗5次除去副产物，真空干燥得到1-乙基-3-甲基咪唑·二(氟代磺酰基)亚胺107.20g。ICP分析的结果是含有总的碱金属为3.1ppm，氯离子为0.3ppm，碘和溴分别小于等于0.1ppm(低于ICP检测界限)。
比较例4在带有搅拌器、滴液漏斗、冷却管和温度计的200ml四口烧瓶中加入1-甲基咪唑32.84g(0.4mol)和甲苯40ml，在50℃下加热。用1小时的时间向其中缓慢滴加入碘代乙烷68.63g(0.44mol)。滴加完后，在50℃下再反应4小时，将析出的固体过滤，溶剂洗涤后，经减压干燥得到1-乙基-3-甲基咪唑碘盐90.47g。
接着，将得到的1-乙基-3-甲基咪唑碘盐90.47g溶于20ml水中，并且在室温下加入86.82g二(氟代磺酰基)亚胺钾溶于20ml水中形成的溶液，搅拌。分成两层后将下层液体分离，通过加入40wt％的纯水水洗5次除去副产物，真空干燥得到1-乙基-3-甲基咪唑·二(氟代磺酰基)亚胺95.2g。ICP分析的结果是含有总的碱金属为3.3ppm，氯为3.1ppm，碘为5.1ppm。
(5)二乙基己基甲基铵二(五氟乙烷磺酰基)亚胺(下式所示化合物)的合成化7
实施例5在带有搅拌器、滴液漏斗、冷却管和温度计的200ml四口烧瓶中加入二乙基己基胺78.65g(0.5mol)和甲醇50ml，加热。用大于等于1小时的时间向其中缓慢滴加入三甲基磷酸70.04g(0.50mol)，回流15小时。反应后冷却至室温，通过减压干燥得到二乙基己基甲基铵磷酸盐136.80g。接着，将得到的经减压干燥的二乙基己基甲基铵磷酸盐136.80g溶于50ml水中，并且在室温下加入189.66g二(五氟乙烷磺酰基)亚胺锂溶于50ml水中形成的溶液，搅拌。分成两层后将下层液体分离，通过加入40wt％的纯水水洗5次除去副产物，真空干燥得到二乙基己基甲基铵二(三氟甲烷磺酰基)亚胺262.43g。ICP分析的结果是含有总的碱金属为2.4ppm，氯为0.6ppm，碘和溴分别小于等于0.1ppm(低于ICP检测界限)。
(6)1-乙基-3-甲基咪唑二(五氟乙基磺酰基)亚胺(下式所示化合物)的合成化8
实施例6
在带有搅拌器、滴液漏斗、冷却管和温度计的200ml四口烧瓶中加入1-乙基咪唑48.07g(0.5mol)和甲苯50ml，在100℃下加热。用大于等于1小时的时间向其中缓慢滴加入甲烷磺酸甲酯55.07g(0.50mol)，反应25小时。反应后冷却至室温，通过减压干燥得到1-乙基-3-甲基咪唑甲基磺酸盐101.07g。接着，将得到的1-乙基-3-甲基咪唑甲基磺酸盐101.07g溶于50ml水中，并且在室温下加入189.68g二(五氟乙基磺酰基)亚胺锂溶于50ml水中形成的溶液，搅拌。分成两层后将下层液体取出，通过加入40wt％的纯水水洗5次除去副产物，经真空干燥得到1-乙基-3-甲基咪唑二(五氟乙基磺酰基)亚胺228.71g。ICP分析的结果是含有总的碱金属为1.7ppm，氯为0.6ppm，碘和溴分别小于等于0.1ppm(低于ICP检测界限)。
(7)1-烯丙基-1-甲基吡咯烷六氟磷酸盐(下式所示化合物)的合成化9
实施例7在带有搅拌器、滴液漏斗、冷却管和温度计的200ml四口烧瓶中加入1-烯丙基咪唑54.07g(0.5mol)和甲苯50ml，用大于等于1小时的时间向其中缓慢滴加入硫酸二甲酯63.01g(0.50mol)，反应5小时。反应后，通过减压干燥得到1-烯丙基-3-甲基咪唑甲基硫酸盐114.79g。接着，将得到的1-烯丙基-3-甲基咪唑甲基硫酸盐114.79g溶于80ml水中，并且在室温下将74.44g六氟磷酸锂溶于80ml水中，搅拌。分成两层后将下层液体取出，通过加入40wt％的纯水水洗5次除去副产物，经真空干燥得到1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐127.37g。ICP分析的结果是含有总的碱金属为2.1ppm，氯为0.4ppm，碘和溴分别小于等于0.1ppm(低于ICP检测界限)。
(8)1-甲基-1-丙基哌啶二(氟代磺酰基)亚胺(下式所示化合物)的合成
化10
实施例8在带有搅拌器、滴液漏斗、冷却管和温度计的50ml四口烧瓶中加入1-甲基哌啶4.96g(0.05mol)和甲苯5ml，在50℃下加热后，用大于等于1小时的时间向其中缓慢滴加入硫酸二丙酯10.02g(0.055mol)。反应10小时后，通过减压干燥得到1-甲基-3-丙基哌啶丙基硫酸盐13.37g。接着，将得到的1-甲基-3-丙基哌啶丙基硫酸盐13.37g溶于8ml水中，并且在室温下使10.5g二(氟代磺酰基)亚胺钾溶于8ml水中，搅拌。分成两层后将下层液体取出，通过加入40wt％的纯水水洗5次以除去副产物，真空干燥得到1-甲基-3-丙基吡咯啉二(氟代磺酰基)亚胺15.31g。ICP分析的结果是含有总的碱金属为1.8ppm，氯为0.5ppm，碘和溴分别小于等于0.1ppm(低于ICP检测界限)。
(9)三丁基甲基膦二(三氟甲烷磺酰基)亚胺(下式所示化合物)的合成化11
实施例9在带有搅拌器、滴液漏斗、冷却管和温度计的50ml四口烧瓶中加入三丁基膦101.16g(0.5mol)和甲苯50ml，用大于等于1小时的时间向其中缓慢滴加入硫酸二甲酯63.07g(0.05mol)。反应后，通过甲苯进行溶剂洗涤，通过减压干燥得到三丁基甲基膦甲基硫酸盐159.30g。接着，将得到的三丁基甲基膦甲基硫酸盐159.30g溶于80ml水中，并且在室温下使139.24g二(三氟甲烷磺酰基)亚胺锂溶于80ml水中，搅拌。分成两层后将下层液体取出，通过加入40wt％的纯水水洗5次以除去副产物，真空干燥得到三丁基甲基膦二(三氟甲烷磺酰基)亚胺422.88g。ICP分析的结果是含有总的碱金属为1.6ppm，氯为0.5ppm，碘和溴分别小于等于0.1ppm(低于ICP检测界限)。
本发明的离子液体适用作电池或电容器等电化学装置使用的电解质或反应溶剂。
权利要求
1.一种离子液体，包括一对阳离子K+和阴离子A-的如下通式(1)所表示的离子液体，其中作为杂质的碱金属的含量小于等于5ppm，并且卤离子的含量小于等于1ppm，通式(1)K+A-。
2.根据权利要求1所记载的离子液体，其特征在于所述的阳离子为1种或至少2种选自下述通式(2)所示的阳离子，通式(2)化1
其中，在式(2)中，R1～R4分别为碳原子数为1～8的直链或支链烷基，也可以包括至少一组相同的基团；X是氧、硫等杂原子。
3.根据权利要求2所记载的离子液体，其特征在于上述的阳离子是用下面通式(3)所表示的酸酯将叔胺化物或叔膦化物季盐化后再进行盐交换得到，通式(3)ROY化2
其中，在式(3)中，R是碳原子数为1～8的直链或支链烷基，在一个化合物中所含的多个R可以相同也可以不同。
全文摘要
本发明提供一种卤离子等杂质含量极低的离子液体，该离子液体较为价廉易得。包括一对阳离子K
文档编号C07F9/6564GK1854129SQ20061009163
公开日2006年11月1日 申请日期2006年3月14日 优先权日2005年3月29日
发明者内村洋文, 菊田学 申请人:第一工业制药株式会社