专利名称：六萘嵌五苯和五萘嵌四苯四甲酰亚胺的制作方法
六萘嵌五苯和五萘嵌四苯四曱酰亚胺
本发明涉及新的通式I的萘嵌苯四甲酰亚胺(rylenetetra-carboximide):
<formula>formula see original document page 27</formula>
其中各变量如下所定义 R为相同或不同的如下基团 氢；
C广C3o烷基，其碳链可插入一个或多个-O-、 -S國、國NR、画CO画和/或誦S02陽 结构部分且其可被如下基团单取代或多取代氰基，d-C6烷氧基，可 被d-ds烷基或CrQ烷氧基取代的芳基，和/或经由氮原子连接并且 可包含其它杂原子并可为芳性的5-7元杂环基；
Q-C8环烷基，其碳骨架可插入一个或多个-O-、 -8-和/或- 111-结构部分 和/或其可被CVds烷基单取代或多取代；
芳基或杂芳基，该芳基或杂芳基各自可被如下基团单取代或多取代 C广C化烷基、CrC18烷氧基、氰基、硝基、卤 素、-NR2R3、 -CONR2R3、 -S02R2和/或芳基偶氮基或杂芳基偶氮基， 其中芳基偶氮基或杂芳基偶氮基各自可被d-C18烷基、Crds烷氧基 或氰基取代，该芳基或杂芳基可进一步稠合其它5-7元饱和或不饱和环， 该环可包含-O-、 -S-、 -NR、、 -(:0-和/或-802-作为环成员和/或可被一个 或多个相同或不同的W基团取代； R'为相同或不同的如下基团
氢；
芳氧基、芳硫基、杂芳氧基或杂芳硫基，各自可被如下基团单取代或多
取代烷基R、芳基R、 (Vd2烷氧基、絲、卤素、羟基、-COOR1、 -CONR2R3和/或-NHCOR2; R1 为氢或d-ds烷基； R2、 113各自独立地为氢；
Crds烷基，其可被CrQ烷氧基、卤素、羟基、羧基和/或M取代； 芳基或杂芳基，其各自可被上述对烷基所列举的基团和CVC6烷基取
代； ii为1或2，
以及涉及它们的制备和它们在着色高分子量有机和无机材料、制备在电磁 光谱的近红外区域吸收的聚合物水*体、生产吸收红外光并且人眼不可 见的标记物和记录物(inscription)中的用途，作为红外吸收剂用于热调节的 用途，在塑料部件熔接处理中作为IR激光束吸收材料的用途，以及在光 电材料中作为活性组分的用途。
本发明进一步涉及萘嵌苯四甲酰亚胺I(除非另有说明，在下式中R和 R'各自如上所定义)的如下中间体 新的通式VII的双(三萘嵌二苯)矛汴生物
<formula>formula see original document page 28</formula>新的通式VIII的11-(9-二萘嵌苯-3，4-二曱酰亚胺)三萘嵌二苯-3，4-二曱酰亚 胺
<formula>formula see original document page 28</formula>
新的通式VI的三萘嵌二苯-3,4-二甲酰亚胺
<formula>formula see original document page 29</formula>其中
z为溴、捵、
氨基、硝基或如下基团
<formula>formula see original document page 29</formula>R4为相同或不同的如下基团
氢、d-C3o烷基、Cs-Q环烷基、芳基或杂芳基，其中两个R"基团 也可一起连接形成包含2个氧原子和硼原子并且碳原子上可被至多 4个CrC3Q烷基、Cs-C8环烷基、芳基或杂芳基取代的5元环，
R，不为氢，
新的通式V的9-(5-硝基萘基)二萘嵌苯-3，4-二曱酰亚胺<formula>formula see original document page 29</formula>
V
其中R'不为氢，
新的通式XI的13-(9-二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺)四萘嵌三苯-3，4-二甲酰亚 胺
<formula>formula see original document page 29</formula>XI页
新的通式Xa的二萘嵌苯-3，9-双(二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺):
新的通式Xb的二萘嵌苯-3，10-双(二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺):
新的通式IXb的二(二氧杂环戊硼烷-2-基)二萘嵌苯:
<formula>formula see original document page 30</formula>新的通式XIIa的萘-l，5-双(二萘嵌苯-3，4-二曱酰亚胺):
<formula>formula see original document page 30</formula>新的通式XIIb的萘-l,4-双(二萘嵌苯-3,4-二甲酰亚胺):
<formula>formula see original document page 30</formula>
已知高级的萘嵌苯四曱酰亚胺对于应用特别重要，这是因为它们在电
磁光镨的近红外区域强烈吸收。例如，WO-A-02/77081描述了四萘嵌三^
四甲酰亚胺作为红外吸收剂在玻璃层合物中用于热4呆护的用途。 四萘嵌三苯四曱酰亚胺具有目前已知的最大的稠合环体系。 本发明的目的是提供与目前已知的萘嵌苯四曱酰亚胺的吸收区域相
比，其吸收位于甚至更长波长的电磁光镨区域的化合物。
因此，发现了开头所定义的式I的萘嵌苯四曱酰亚胺，尤其是式Ia的
六萘嵌五苯四曱酰亚胺<formula>formula see original document page 31</formula>
和式Ib的五萘嵌四苯四甲酰亚胺<formula>formula see original document page 31</formula>
优选的萘嵌苯亚胺示于从属权利要求。
另外发现一种制备其中R'不为氢的式Ia的六萘嵌五苯四甲酰亚胺的 方法(在下文中称为"方法Al-六萘嵌五苯")，其包括 a)使通式II的乙硼烷
<formula>formula see original document page 31</formula>
其中R"基团各自如上所定义， 在非质子有机溶剂、过渡金属催化剂和碱存在下与如下步骤中的物质反应: al)通式IIIa的9-溴代二萘嵌苯-3，4-二曱酰亚胺
<formula>formula see original document page 32</formula>
Ilia
或a2)通式nib的萘衍生物:
<formula>formula see original document page 32</formula>其中X为卣素、烷基可被卣素单取代或多取代的d-d2烷基磺酰基或
d8芳基磺酰基，
bl)使步骤al)中形成的通式IVa的9-(二氧杂环戊硼烷-2-基)二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺
<formula>formula see original document page 32</formula>
IVa
在有机溶剂，需要的话以与水的混合物，过渡金属催化剂和碱存在下与萘
衍生物IIIb进行Suzuki偶联反应， 或者
b2)使步骤a2)中形成的通式IVb的l-(二氧杂环戊硼烷-2-基)-5-硝基萘
<formula>formula see original document page 32</formula>
IVb
在有机溶剂，需要的话以与水的混合物，过渡金属催化剂和碱存在下与9- 溴代二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺Ilia进行Suzuki偶联反应，
c)使步骤bl)或b2)中形成的通式V的9-(5-硝基萘基)二萘嵌苯-3，4.
酰亚胺<formula>formula see original document page 33</formula>在对碱稳定的高沸点有机溶剂和含碱金属或碱土金属的碱以及含氮的辅助 碱存在下进行环化脱氢，
d)用初生氢还原步骤c)中形成的通式VIa的11-硝基三萘嵌二苯-3，4-二曱 酰亚胺<formula>formula see original document page 33</formula>e) 使步骤d)中形成的通式VIb的11-氨基三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺重 氮化并使形成的重氮盐与金属溴或金属捵反应
<formula>formula see original document page 33</formula>
f) 将步骤e)中形成的通式VIc的11-卤代三萘嵌二苯-3,4-二甲酰亚胺:
<formula>formula see original document page 34</formula>其中Hal为溴或碘，在如下步骤中偶联
在作为催化剂的有机过渡金属配合物、游离的配体分子和非质子溶剂 存在下偶联得到通式VII的双(三萘嵌二苯)衍生物
<formula>formula see original document page 34</formula>
或者
f2)在基于11-面代三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VIc为30-70摩尔％的乙硼 烷II、过渡金属催化剂、碱和非质子有机溶剂存在下偶联，并且不中 间分离原位形成的通式VId的11-(二氧杂环戊硼烷-2-基)三萘嵌二苯 -3，4-二曱酰亚胺
<formula>formula see original document page 34</formula>将其通过Suzuki偶联反应转化为双(三萘嵌二苯)矛汙生物VII，和
g) 通过环化脱氢将双(三萘嵌二苯)衍生物VII在如下步骤中转化为六萘
嵌五苯四甲酰亚胺Ia: gl)在具有羟基和氨基官能且包含基本不溶的碱的有机反应介质中， 或
g2)在对碱稳定的高沸点有机溶剂和含碱金属或碱土金属的碱以及含氮的 辅助碱存在下。
还发现一种制备其中R，不为氢的式Ia的六萘嵌五苯四甲酰亚胺的方 法(在下文中称为"方法A2-六萘嵌五苯)，其包括
a) 4吏通式II的乙硼烷
<formula>formula see original document page 35</formula>
其中R"基团各自如上所定义，
在非质子有机溶剂、过渡金属催化剂和碱存在下与通式VIc的11-卣代三萘 嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺反应
r,
其中Hal为溴或碘，
b) 使步骤a)中形成的通式VId的11-(二氧杂环戊硼烷-2-基)三萘嵌二苯 画3，4画二甲酰亚胺
<formula>formula see original document page 35</formula>
在有机溶剂，需要的话以与水的混合物，过渡金属催化剂和碱存在下与11-
卣代三萘嵌二苯-3,4-二甲酰亚胺VIc进行Suzuki偶联反应，和 c) 使步骤b)中形成的通式VII的双(三萘嵌二苯)衍生物
在如下步骤中通过环化脱氢转化为六萘嵌五苯四甲酰亚胺la: cl)在具有羟基和氨基官能且包含基本不溶的碱的有机反应介质中， 或
c2)在对碱稳定的高沸点有机溶剂和含碱金属或碱土金属的碱以及含氮的 辅助碱存在下。
还发现一种制备其中R，不为氢的式Ib的五萘嵌四苯四甲酰亚胺的方 法(在下文中称为"方法Al-五萘嵌四苯)，其包括 a) 使通式VIc的11-卤代三萘嵌二苯-3,4-二甲酰亚胺
<formula>formula see original document page 36</formula>
在有机溶剂，需要的话以与水的混合物，以及过渡金属催化剂和碱存在下
与通式IVa的9-(二氧杂环戊硼烷-2-基)二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺进行 Suzuki偶联反应
<formula>formula see original document page 36</formula>
和
b)使步骤a)中形成的通式VIII的11-(9-二萘嵌苯-3，4-二曱酰亚胺)三萘嵌 二苯-3，4-二甲酰亚胺
<formula>formula see original document page 36</formula>
在如下步骤中通过环化脱氢转化为五萘嵌四苯四甲酰亚胺lb:
bl)在具有羟基和氨基官能且包含基本不溶的碱的有机反应介质中，
或
b2)在对碱稳定的高沸点有机溶剂和含碱金属或碱土金属的碱以及含氮的 辅助碱存在下。
还发现一种制备其中R'不为氢的式Ib的五萘嵌四苯四甲酰亚胺的方 法(在下文中称为"方法A2-五萘嵌四苯)，其包括
a) 使通式VId的11-(二氧杂环戊硼烷-2-基)三萘嵌二苯-3，4-二曱酰亚胺
<formula>formula see original document page 37</formula>
在有机溶剂，需要的话以与水的混合物，以及过渡金属催化剂和碱存在下
与通式IIIa的9-溴代二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺进行Suzuki偶联反应
<formula>formula see original document page 37</formula>和
b)使步骤a)中形成的通式VIII的11-(9-二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺)三萘嵌 二笨_3，4-二甲酰亚胺
<formula>formula see original document page 37</formula>在如下步骤中通过环化脱氢转化为五萘嵌四苯四甲酰亚胺Ib: bl)在具有羟基和氨基官能且包含基本不溶的碱的有机反应介质中， 或
b2)在对碱稳定的高沸点有机溶剂和含碱金属或碱土金属的碱以及含氮的 辅助碱存在下。
还发现在方法A中作为中间体出现的开头所定义的式VII的双(三萘嵌 二苯)t汴生物<formula>formula see original document page 38</formula>
开头所定义的式VIII的11-(9-二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺)三萘嵌二苯-3,4-
二甲酰亚胺<formula>formula see original document page 38</formula>
开头所定义的式VI的三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺:
r—n ;~^ ;~~^ ;~^ vi 以及开头所定义的式V的9-(5-硝基萘基)二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺: <formula>formula see original document page 39</formula>最后还发现一种制备六萘嵌五苯四曱酰亚胺Ia的方法(在下文中称为 "方法B-六萘嵌五苯，，)，其包括 a) 4吏通式II的乙硼烷
<formula>formula see original document page 39</formula>
在非质子有机溶剂、过渡金属催化剂和碱存在下与如下步骤中的物质反应 al)通式IIIa的9-溴代二萘嵌苯-3，4-二曱酰亚胺
<formula>formula see original document page 39</formula>或
a2)通式IXa的二卣代二萘嵌苯:
<formula>formula see original document page 39</formula>其中Hal，为氯或溴并且两个Xi和Xa基团中的一个同样为Hal'且另一 个基团为氢，
bl)使步骤al)中形成的通式IVa的9-(二氧杂环戊硼烷-2-基)二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺<formula>formula see original document page 40</formula>
IVa
在有机溶剂，需要的话以与水的混合物，过渡金属催化剂和^在下与二
卣代二萘嵌苯IXa以2:1-6:1的摩尔比进行Suzuki偶联反应，
或
b2)使步骤a2)中形成的通式IXb的二(二氧杂环戊硼烷-2-基)二萘嵌苯
<formula>formula see original document page 40</formula>IXb
其中两个Yt和YZ基团中的一个同样为基团
OR4
<formula>formula see original document page 40</formula>
且另一个基团为氢，
在有机溶剂，需要的话以与水的混合物，过渡金属催化剂和碱存在下与9-溴代二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺IIIa以1:2-1:6的摩尔比进行Suzuki偶联反 应，
c) 使步骤bl)或b2)中形成的通式Xa的二萘嵌苯-3，9-双(二萘嵌苯-3，4-二 甲酰亚胺)
<formula>formula see original document page 40</formula>
或通式Xb的二萘嵌苯-3,10-双(二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺):Cl)在强路易斯酸和惰性有机溶剂存在下进行一段环化脱氢直接得到六萘
嵌五苯四甲酰亚胺Ia 或者
c2a)在第一步中在室温下使其与弱路易斯酸在惰性有机溶剂存在下接触， 和
c2b)然后，在中间分离之后，在第二步中使如此形成的通式XI的13-(9-二萘嵌苯-3,4-二甲酰亚胺)四萘嵌三苯-3，4-二甲酰亚胺
<formula>formula see original document page 41</formula>在如下步骤中进一步环化脱氢为六萘嵌五苯四甲酰亚胺Ia:
c2ba)在具有羟基和氨基官能且包含基本不溶的碱的有机反应介质中，
或
c2bJ3)在对碱稳定的高沸点有机溶剂和含碱金属或碱土金属的碱以及含氮 的辅助碱存在下。
还发现一种与先前方法类似的制备五萘嵌四苯四甲酰亚胺Ib的方法 (在下文中称为"方法B-五萘嵌四苯，，)，其包括 a) 使通式II的乙硼烷
<formula>formula see original document page 41</formula>
在非质子有机溶剂、过渡金属催化剂和碱存在下与如下步骤中的物质反应 al)通式IIIa的9-澳代二萘嵌苯-3，4-二曱酰亚胺
<formula>formula see original document page 42</formula>
Ilia
或
a2)通式IXc的二卣代萘
<formula>formula see original document page 42</formula>
IXc
其中Hal"为氯、溴或碘，并且两个X"和X^基团中的一个同样为Hal" 且另一个基团为氢， bl)使步骤al)中形成的通式IVa的9-(二氧杂环戊硼烷-2-基)二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺
<formula>formula see original document page 42</formula>
IVa
在有机溶剂，需要的话以与水的混合物，以及过渡金属催化剂和碱存在下
与二卣代萘IXc以2:1-6:1的摩尔比进行Suzuki偶联反应
或
b2)使步骤a2)中形成的通式IXd的二(二氧杂环戊硼烷-2-基)萘
<formula>formula see original document page 42</formula>
IXd
其中两个Yi和yz基团中的一个同样为基团
<formula>formula see original document page 43</formula>且另一个基团为氢， 在有机溶剂，需要的话以与水的混合物，以及过渡金属催化剂和碱存在下
与9-溴代二萘嵌苯-3，4-二曱酰亚胺Ilia以1:2-1:6的摩尔比进行Suzuki偶 联反应，和
c) 使步骤bl)或b2)中形成的通式XIIa的萘-l，5-双(二萘嵌苯-3，4-二甲酰 亚胺)
<formula>formula see original document page 43</formula>cl)在强路易斯酸和惰性有机溶剂存在下进行一段环化脱氢直接得到五萘
嵌四苯四曱酰亚胺Ib， 或者
c2a)在第一步中在室温下使其与弱路易斯酸在惰性有机溶剂存在下接触， 和
c2b)然后，在中间分离之后，在第二步中使如此形成的通式VIII的11-(9-二萘嵌苯-3,4-二甲酰亚胺)三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺<formula>formula see original document page 44</formula>在如下步骤中进一步环化脱氢为五萘嵌四苯四甲酰亚胺lb:
c2ba)在具有羟基和氨基官能且包含基本不溶的碱的有机反应介质中，
或
c2b|3)在对碱稳定的高沸点有机溶剂和含碱金属或碱土金属的碱以及含氮 的辅助碱存在下。
还发现在方法B中作为中间体出现的开头所定义的式XI的13-(9-二萘 嵌苯-3，4-二甲酰亚胺)四萘嵌三苯-3,4-二甲酰亚胺
<formula>formula see original document page 44</formula>开头所定义的式Xa的二萘嵌苯-3，9-双(二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺)
开头所定义的式Xb的二萘嵌苯-3,10-双(二萘嵌苯-3,4-二甲酰亚胺):
开头所定义的式IXb的二(二氧杂环戊硼烷-2-基)二萘嵌苯:
<formula>formula see original document page 45</formula>
开头所定义的式XIIa的萘-l，5-双(二萘嵌苯-3,4-二甲酰亚胺):<formula>formula see original document page 45</formula>
最后，发现了萘嵌苯四甲酰亚胺I在着色高分子量有机和无机材料、 制备在电磁光谱的近红外区域吸收的聚合物水*体、生产吸收红外光并 且人眼不可见的标记物和记录物中的用途，作为红外吸收剂用于热调节的 用途，在塑料部件熔接处理中作为IR激光束吸收材料的用途，以及在光
电材料中作为活性组分的用途。
在式中提及的R、 R，、 R、R5基团和它们的取代基的具体实例如下 甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、 新戊基、叔戊基、己基、2-甲基戊基、庚基、l-乙基庚基、辛基、2-乙基己 基、异辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一烷基、十二烷基、十三 烷基、异十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷 基、十九烷基和二十烷基(上述术语异辛基、异壬基、异癸基和异十三烷基 为 一般的术语且源于通过羰基合成方法得到的醇)；
2-曱氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丙氧基乙基、2-异丙氧基乙基、2-丁 氧基乙基、2-和3-甲氧基丙基、2-和3-乙氧基丙基、2-和3-丙lL&丙基、 2-和3-丁氧基丙基、2-和4-甲氧基丁基、2-和4-乙氧基丁基、2-和4-丙氧 基丁基、3,6-二氧杂庚基、3,6-二氧杂辛基、4,8-二氧杂壬基、3,7-二氧杂辛 基、3，7-二氧杂壬基、4，7-二氧杂辛基、4，7-二氧杂壬基、2-和4-丁氧基丁 基、4，8-二氧杂癸基、3,6,9-三氧杂癸基、3，6，9-三氧杂十一烷基、3，6，9-三氧 杂十二烷基、3,6，9，12-四氧杂十三烷基和3,6，9，12-四氧杂十四烷基；
2-曱4i基乙基、2-乙硫基乙基、2-丙硫基乙基、2-异丙硫基乙基、2-丁 硫基乙基、2-和3-甲硫基丙基、2-和3-乙硫基丙基、2-和3-丙硫基丙基、 2-和3-丁硫基丙基、2-和4-甲硫基丁基、2-和4-乙石克基丁基、2-和4-丙硫 基丁基、3，6-二硫杂庚基、3,6-二硫杂辛基、4，8-二硫杂壬基、3,7-二硫杂辛 基、3，7-二硫杂壬基、2-和4-丁疏基丁基、4,8-二硫杂癸基、3,6,9-三硫杂癸 基、3，6，9-三硫杂十一烷基、3，6，9-三疏杂十二烷基、3,6,9,12-四硫杂十三烷 基和3，6，9，12-四硫杂十四烷基；
2-单甲基-和2-单乙基氨基乙基、2-二甲基氛基乙基、2-和3-二甲基氨 基丙基、3-单异丙基氨基丙基、2-和4-单丙基氛基丁基、2-和4-二甲基氨 基丁基、6-曱基-3，6-二氮杂庚基、3,6-二曱基-3，6-二氮杂庚基、3，6-二氮杂 辛基、3，6-二甲基-3,6-二氮杂辛基、9-甲基-3,6,9-三氮杂癸基、3,6，9-三甲基 -3，6，9-三氮杂癸基、3,6,9-三氮杂十一烷基、3，6，9-三甲基-3，6,9-三氮杂十一 烷基、12-甲基-3,6,9，12-四氮杂十三烷基和3，6,9,12-四甲基-3，6，9，12-四氮杂 十三烷基；
丙-2-酮-l-基、丁-3-酮-l-基、丁-3-酮-2-基和2-乙基戊-3-酮-l-基； 2-甲基磺酰基乙基、2-乙基磺酰基乙基、2-丙基磺酰基乙基、2-异丙基 磺酰基乙基、2-丁基磺酰基乙基、2-和3-甲基磺耽基丙基、2-和3-乙基磺 酰基丙基、2-和3-丙基磺酰基丙基、2-和3-丁基磺酰基丙基、2-和4-曱基 磺酰基丁基、2-和4-乙基磺酰基丁基、2-和4-丙基磺酰基丁基和4-丁基磺 酰基丁基；
絲甲基、2-絲乙基、3-絲丙基、4-絲丁基、5-絲戊基、6-羧 基己基、8-羧基辛基、IO-M癸基、12-羧基十二烷基和14-羧基十四烷基；
磺甲基、2-磺乙基、3-磺丙基、4-磺丁基、5-磺庚基、6-磺己基、8-磺 辛基、10-磺癸基、12-磺十二烷基和14-磺十四烷基；
2-羟基乙基、2-和3-羟基丙基、l-羟基丙-2-基、3-和4-羟基丁基、1-羟基丁-2-基和8-羟基-4-氧杂辛基；
2-氰基乙基、3-氰基丙基、3-和4-氰基丁基、2-甲基-3-乙基-3-氰基丙 基、7-氰基-7-乙基庚基和4,7-二甲基-7-氰基庚基；
2-氯乙基，2-和3-氯丙基，2-、 3-和4-氯丁基，2-溴乙基，2-和3-溴丙 基和2-、 3-和4-溴丁基；
2-硝基乙基，2-和3-硝基丙基和2-、 3-和4-硝基丁基；
甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、 叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、叔戊氧基和己氧基；
甲基氨基、乙基M、丙基M、异丙基M、 丁基M、异丁基氨 基、戊基絲、己基氨基、二甲基絲、甲基乙基絲、二乙基絲、二 丙基氨基、二异丙基氨基、二丁基氨基、二异丁基氨基、二戊基#^、 二 己基氨基、二环戊基氨基、二环己基氨基、二环庚基氨基、二苯基氨基和 二千基氨基；
氨基甲酰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、丙基氨基羰基、丁基氨
基羰基、戊基M羰基、己基氨基a&、庚基#^皿、辛基氨基羰基、
壬基氨基羰基、癸基氨基羰基和苯基氨基羰基； 甲酰氨基、乙酰氨基、丙酰氨基和苯甲酰氨基； 氯、溴和碘；
苯基偶氮基、2-萘基偶氮基、2-吡啶偶氮基和2-嘧啶偶氮基； 环丙基，环丁基，环戊基，2-和3-曱基环戊基，2-和3-乙基环戊基， 环己基，2-、 3-和4-甲基环己基，2-、 3-和4-乙基环己基，3-和4-丙基环己 基，3-和4-异丙基环己基，3-和4-丁基环己基，3-和4-仲丁基环己基，3-和4-叔丁基环己基，环庚基，2-、 3-和4-甲基环庚基，2-、 3-和4-乙基环庚 基，3-和4-丙基环庚基，3-和4-异丙基环庚基，3-和4-丁基环庚基，3-和 4-仲丁基环庚基，3-和4-叔丁基环庚基，环辛基，2-、 3-、 4-和5-曱基环辛 基，2-、 3-、 4-和5-乙基环辛基和3-、 4-和5-丙基环辛基；3-和4-羟基环己基，3-和4-硝基环己基和3-和4-氯代环己基；
2-二喁烷基，l-吗啉基，1-硫代吗啉基，2-和3-四氢呋喃基，l-、 2-和 3-吡咯烷基，l-旅唤基，l-二酮派噪基和l-、 2-、 3-和4-哌咬基；
苯基，2-萘基，2-和3-吡咯基，2-、 3-和4-p比^基，2-、 4-和5-嘧^^基， 3-、 4-和5-p比哇基，2-、 4-和5-咪哇基，2-、 4-和5-蓉唑基，3-(l，2,4-三噪 基)、2-(l，3，5-三溱基)，6-壹哪錄，3-、 5-、 6-和8-壹啉基，2-苯并噁唑基， 2-苯并瘗唑基，5-苯并蓉二唑基，2-和5-苯并咪唑基和1-和5-异会啉基；
2-、 3-和4-甲基苯基，2，4-、 3,5-和2，6-二曱基苯基，2，4，6-三甲基苯基，
2- 、 3-和4-乙基苯基，2，4-、 3，5-和2，6-二乙基苯基，2，4，6-三乙基苯基，2國、
3- 和4-丙基苯基，2，4-、 3，5-和2,6-二丙基苯基，2，4，6-三丙基苯基，2-、 3画 和4-异丙基苯基，2，4-、 3，5-和2，6-二异丙基苯基，2，4，6-三异丙基苯基，2-、 3画和4-丁基苯基，2，4-、 3，5-和2，6-二丁基苯基，2,4,6-三丁基苯基，2-、 3-和4-异丁基苯基，2，4-、 3,5-和2，6-二异丁基苯基，2，4，6-三异丁基苯基，2-、
3- 和4-仲丁基苯基，2，4-、 3，5-和2，6-二仲丁基苯基和2,4,6-三仲丁基苯基， 2-、 3-和4-甲氧基苯基，2，4-、 3,5-和2，6-二甲氧基苯基，2,4,6-三甲氧基苯 基，2-、 3-和4-乙氧基苯基，2,4-、 3,5-和2,6-二乙氧基苯基，2，4，6-三乙氧 基苯基，2-、 3-和4-丙氧基苯基，2，4-、 3,5-和2，6-二丙氧基苯基，2-、 3画 和4-异丙氧基苯基，2，4-和2，6-二异丙氧基苯基和2-、 3-和4-丁氧基苯基； 2-、 3-和4-氯苯基以及2,4-、 3，5-和2，6-二氯苯基；2-、 3-和4-鞋基苯基和 2，4-、 3,5-和2,6-二羟基苯基；2-、 3-和4-絲苯基；3-和4-絲苯基；3-和4-曱酰M苯基，3-和4-N-甲基甲酰M苯基和3-和4-N-乙基甲酰M 苯基；3-和4-乙酰基M苯基，3-和4-丙酰基^苯基以及3-和4-丁酰基 氨基苯基；3-和4-N-苯基氨基苯基，3-和4-N-(邻甲苯基)Jl&苯基，3-和
4- N-(间甲苯基)M苯基和3-和4-N-(对甲苯基)M苯基;3-和4-(2-吡^) 絲苯基，3-和4-(3-吡^^)絲苯基，3-和4-(4-吡錄)絲苯基，3-和 4-(2-嘧啶基)氨基苯基和4-(4-嘧咬基)氨基苯基；
4-苯基偶氮基苯基,4-(l-萘基偶氮基)苯基，4-(2-萘基偶氮基)苯基，4-(4-萘基偶氮基)苯基，4-(2-吡^偶氮基)苯基，4-(3-吡^&偶氮基)苯基，4-(4画 吡媒偶氮基)苯基，4-(2-嘧組偶氫基)苯基，4-(4-嘧組偶氮基)苯基和
4-(5-嘧"^偶氮基)苯基；
苯氧基，苯硫基，2-萘氧基，2-萘硫基，2-、 3-和4-吡啶氧基，2-、 3-和4-吡咬石充基，2-、 4-和5-嘧啶氧基和2-、 4-和5-嘧咬硫基。
在下文中详细描述本发明的制备方法。 方法Al-六萘嵌五苯 步骤a)-方法Al-六萘嵌五苯
在制备萘嵌苯环上(杂)芳氧基取代和(杂)芳硫基取代的六萘嵌五苯四 甲酰亚胺Ia的本发明方法Al中，使乙硼烷II在步骤a)中与al)9-溴代二 萘嵌苯-3，4-二曱酰亚胺IIIa或a2)l，5-二取代的萘衍生物IIIb反应。萘衍生 物IIIb带有可与乙硼烷II反应的X基团(卣原子或烷基磺酰基或芳基磺酰 基)，以及带有可使所形成的三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺随后在步骤d)中反 应的硝基。
9-溴代二萘嵌苯-3,4-二曱酰亚胺IIIa和萘衍生物IIIb在下文中一起称 为"反应物III"。
乙硼烷II和反应物III的反应在非质子有机溶剂、过渡金属催化剂和 碱存在下进行。
乙硼烷II与反应物III的摩尔比通常为0.8:1-3:1，尤其是1.5:1-2:1。
适合步骤a)的溶剂原则上为所有在反应条件下对碱稳定且沸点高于所 选反应温度的非质子溶剂，其中在反应温度下反应物III完全溶解，所用 催化剂和碱至少部分溶解，从而使反应条件基本为均相。可使用非极性非 质子和极性非质子溶剂，优选非极性非质子溶剂。
优选非极性非质子溶剂的实例为来自下列的于HO0'C下沸腾的碳氩化 合物脂族化合物(尤其是Cs-ds链烷烃)，未取代、烷基取4戈和稠合的脂 环族化合物(尤其是未取代的OQ。环烷烃、被1-3个CVC6烷基取代的 C6-Q环烷烃、具有10-18个碳原子的多环饱和烃)，烷基-和环烷基-取代的 芳族化合物(尤其是被1-3个d-C6烷基或1个Cs-C8环烷基取代的苯)以及 可被烷基取代和/或部分氬化的稠合芳族化合物(尤其是被1-4个d-C6烷基 取代的萘)以及这些溶剂的混合物。
特别优选的溶剂的具体实例包括辛烷、异辛烷、壬烷、异壬烷、癸烷、异癸烷、十一烷、十二烷、十六烷和十八烷；环庚烷、环辛烷、甲基 环己烷、二曱基环己烷、三甲基环己烷、乙基环己烷、二乙基环己烷、丙 基环己烷、异丙基环己烷、二丙基环己烷、丁基环己烷、叔丁基环己烷、 曱基环庚烷和甲基环辛烷；曱苯、邻二曱苯、间二甲苯、对二曱苯、1，3，5-三曱基苯、1,2，4-和1，2，3-三甲基苯、乙苯、丙基苯、异丙基苯、丁基苯、 异丁基苯、叔丁基苯和环己基苯；萘、十氢萘、l-和2-甲基萘、l-和2-乙 基萘；上述溶剂的组合可由来自原油的热和催化裂化工艺或石脑油加工的 部分或完全加氢的高沸点馏分得到，例如Exso严类混合物和Solvessc^类烷 基苯混合物。
非常特别优选的溶剂为二甲苯(所有异构体)、1，3，5-三甲基苯，尤其是 曱苯。
合适的极性非质子溶剂的实例为N，N-二取代的脂族羧酰亚胺(尤其是 N，N-二-d-C4烷基-d-C4羧酰亚胺)，含氮杂环化合物和非质子醚(尤其是环 醚、二芳基醚以及单体CrC3亚烷基二醇和可包含至多6个氧化烯单元的 低聚C2-C3亚烷基二醇的二 CrC6烷基醚，尤其是二甘醇二 d-C4烷基醚)。
特别合适的溶剂的具体实例包括N，N-二曱基曱酰胺、N，N-二乙基曱 酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和N，N-二甲基丁酰胺；N-曱基-2-吡咯烷酮、壹啉、 异会啉、奮哪啶、嘧啶、N-甲基哌啶和吡啶；四氢吹喃、二喷、烷、二苯醚； 二甘醇的二甲基醚、二乙基醚、二丙基醚、二异丙基醚、二正丁基醚、二 仲丁基醚和二叔丁基醚，以及二甘醇曱基.乙基醚，三甘醇的二曱基醚和二 乙基醚，以及三甘醇的甲基.乙基醚。
在反应物IIIa的情况下，特别优选非极性非质子溶剂，尤其是曱苯； 在反应物IIIb的情况下，特别优选极性非质子溶剂，尤其是二噁烷。
基于每g反应物III，溶剂的用量通常为10-1000ml，优选20-300ml。
合适的过渡金属催化剂尤其为钯配合物如四(三苯基膦)钯(O)、四(三邻 曱苯基膦)4巴(0)、 [1，2-二(二苯基膦基)乙烷1氯化钯(11)、 [l，l，-二(二苯基膦基)-二茂铁]氯化钯(II)、 二(三乙基膦)氯化钯(II)、 二(三环己基膦)乙酸钇(II)、 (2，2'-联吡啶基)氯化钯(11)、 二(三苯基膦)氯化钯(II)、三(二亚节基丙酮)二 把(O)、 1，5-环辛二烯氯化钯(11)、 二(乙腈)氯化钯(II)和二(苄腈)氯化钯(II)，
优选[l,l'-二(二苯基膦基)二茂铁l氯化钯(II)和四(三苯基膦)钯(O)。
通常而言，过渡金属催化剂的用量基于反应物III为1-20摩尔％ ，尤 其是2-10摩尔％。
所用碱优选为弱的有机酸和无机酸的碱金属盐，尤其是钠盐，特别是 钾盐，如乙酸钠、乙酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾和碳酸氢钾。优选 碱为乙酸盐，尤其是乙酸钾。
通常而言，每摩尔反应物III使用l-5摩尔，优选2-4摩尔碱。
反应温度通常为20-180。C，尤其是60-120。C。
反应时间通常为0,5-30小时，尤其是1-20小时。
对于工艺技术，合适的步骤a)中的程序如下
首先装入反应物III和溶剂，依次加入过渡金属催化剂和碱，将混合 物在保护气体下加热至所需反应温度并维持0.5-30小时。在冷却至室温之 后，从反应混合物中过滤出固体组分并在减压下蒸除溶剂。
如此制备的9-(二氧杂环戊硼烷-2-J0二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺IVa或 l-(二氧杂环戊硼烷-2-基)-5-硝基萘IVb(在下文中一起简称为"二氧杂环戊 硼烷基衍生物IV")的纯度通常足以用于进一步加工。合适的话，还可用除 去杂质的溶剂如水洗涤，或者用二氯甲烷和己烷或戊烷的混合物或者用甲 苯作为洗脱液通过柱色谗法在硅胶上进一步提纯粗产物。
在步骤a)中的产率通常为80-100%。 步骤b)-方法Al-六萘嵌五苯
使步骤a)中得到的二氧杂环戊硼烷基衍生物IV在步骤b)中与反应物 III进行Suzuki偶联反应。在该反应中，使步骤al)中得到的9-(二氧杂环 戊硼烷-2-基)二萘嵌苯-3，4-二曱酰亚胺IVa与萘衍生物IIIb反应(步骤bl)) 或者使步骤a2)中得到的l-(二氧杂环戊硼烷-2-基)-5-硝基萘IVb与9-溴代 二萘嵌苯-3,4-二甲酰亚胺IIIa反应(步骤b2))。
二氧杂环戊硼烷基衍生物IV与反应物III的反应在有机溶剂，需要的 话以与水的混合物，过渡金属催化剂和碱存在下进行。
9-(二氧杂环戊硼烷-2-基)二萘嵌苯-3,4-二甲酰亚胺IVa与萘衍生物 IIIb的摩尔比通常为0.8:1-3:1,优选0.9:1-2:1。 1-(二氧杂环戊硼烷-2-基)-5-
硝基萘IVb与9-溴代二萘嵌苯-3，4-二曱酰亚胺Ilia的摩尔比通常为 0.8:1-3:1，优选1，5:1-2.5:1。
适合步骤b)的溶剂为其中二氧杂环戊硼烷基衍生物IV与反应物III 在反应温度下完全溶解且催化剂和碱至少部分溶解，从而使反应条件基本 为均相的所有溶剂。尤其合适的溶剂为对步骤a)所述的那些，其中还优选 烷基取代的苯。溶剂的量基于每g 二氧杂环戊硼烷基衍生物IV通常为 10-1000ml，优选20-100ml。
在步骤b)中，优选使用水作为额外的溶剂。此时，每L有机溶剂通常 使用10-1000ml，尤其是250-500ml水。
用于步骤b)中的过渡金属催化剂同样优选为钯配合物，步骤a)中的优 选催化剂同样适用于此处。催化剂的用量基于二氧杂环戊硼烷基衍生物IV 通常为1-20摩尔％，尤其是1.5-5摩尔％。
如在步骤a)中，在步骤b)中优选的碱为弱酸的磁^金属盐，特别优选碳 酸盐如碳酸钠，尤其是碳酸钾。通常而言，碱的量基于每摩尔二氧杂环戊 硼烷基衍生物IV为0.1-10摩尔，尤其是0.2-5摩尔。
反应温度通常为20-180°C,优选60-120。C。当在步骤b)中使用水时，
不推荐在高于ioox:的温度下反应，因为否则的话必须在加压下操作。
反应通常进行0.5-48小时，尤其是5-20小时。 对于工艺技术，合适的步骤b)中的程序如下
首先装入二氧杂环戊硼烷基衍生物IV和反应物III以及溶剂，加入优 选溶解在水或水/醇混合物中的过渡金属催化剂和碱，将混合物在保护气体 下加热至所需反应温度并维持0.5-48小时。在冷却至室温之后，从反应混 合物中移出有机相并在减压下蒸除溶剂。
如此制备的9-(5-硝基萘基)二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺V的纯度通常足 以用于进一步加工。合适的话，还可用水，需要的话合适的有机溶剂，尤 其是氯化的脂族或芳族烃洗涤，或者用二氯甲烷和己烷或戊烷的混合物或 者用甲苯作为洗脱液通过柱色镨法在硅胶上进一步提纯粗产物。
在步骤b)中的产率通常为90-95%。 步骤c)-方法Al-六萘嵌五苯
然后将步骤b)中得到的9-(5-硝基萘基)二萘嵌苯-3,4-二甲酰亚胺V在 步骤c)中环化脱氢为11-硝基三萘嵌二苯-3,4-二甲酰亚胺VIa。
环化脱氢为三萘嵌二苯-3,4-二甲酰亚胺Via在对碱稳定的高沸点有机 溶剂和含碱金属或碱土金属的碱以及含氮的辅助碱存在下进4亍。
合适的溶剂原则上为对步骤a)提及的非极性非质子溶剂和极性非质子 溶剂。
优选的非极性非质子溶剂为二甲苯(所有异构体)、1,3,5-三曱基苯，尤
其是甲苯和十氩萘；优选的极性非质子溶剂为二苯醚以及单体和低聚乙二
醇的二烷基醚，尤其是二甘醇二曱醚和二甘醇二乙醚。 特别优选的溶剂为二甘醇二甲醚。
除非质子有机溶剂外，还可以使用包含氨基和羟基的质子溶剂。此处，
合适的实例为醇胺，尤其是单-、二-和三CrC4醇胺，如单-、二-和三乙醇 胺，特别优选乙醇胺。
溶剂的量基于每g 9-(5-硝基萘基)二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺V为 50-250ml非极性非质子溶剂，10-50ml极性非质子溶剂或3-50ml质子溶剂。
合适的碱为无机或有机的含碱金属或碱土金属的强碱，其中含碱金属 的碱特别合适。优选的无机碱为碱金属和碱土金属的氢氧化物和M化物； 优选的有机碱为碱金属和碱土金属的醇盐(特别是CrC1()醇盐，尤其是叔 C4-C6醇盐)，碱金属和碱土金属的(笨基)烷基氨基化物(特别是二(d-C4烷 基)氨基化物)以及三苯甲基金属化物。特别优选碱金属醇盐。优选的碱金 属为锂、钠和钾，其中非常特别优选钾。特别合适的碱土金属为镁和4^。 应理解的是也可以4吏用不同碱的混合物。
特别优选的碱的具体实例包括氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾；氨 基化锂、M化钠和M化钾；甲醇锂、甲醇钠、甲醇钾、乙醇锂、乙醇 钠、乙醇钾、异丙醇钠、异丙醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾、(l,l-二甲基)辛 醇锂、(l，l-二甲基)辛醇钠、(l，l-二曱基)辛醇钾；二甲基狄锂、二乙基氨 基锂、二异丙基M锂、二异丙基氨基钠、三苯甲基锂、三苯甲基钠和三 苯曱基钾。
非常特别优选的碱为二异丙基氨基锂、甲醇钠、叔丁醇钠，尤其是甲
醇钾和氢氧化钾，特别是叔丁醇钠和叔丁醇钾。
尤其在使用醇盐和氢氧化物的情况下，通过加入亲核作用低的含氮辅 助碱来增加反应性。合适的碱为在反应温度下为液体的烷基胺，尤其是三
C3-C6烷基胺如三丙胺和三丁胺，醇胺，尤其是单-、二-和三CrC4醇胺如 单-、二-和三乙醇胺，特别是杂环碱如吡啶、N-甲基艰咬、N-甲基派咬酮、 N-甲基吗啉、N-甲基-2-吡咯烷酮、嘧啶、者啉、异会啉、壹哪咬，尤其是 二氮杂双环壬烯(DBN)和二氮杂双环十一碳烯(DBU)。应理解的是也可以使 用这些辅助碱的混合物。
合适的是，每g 9-(5-硝基萘基)二萘嵌l3,4-二曱酰亚胺V通常使用 l-60g，优选5-30g辅助碱。每摩尔9-(5-硝基萘基)二萘嵌苯-3,4-二甲酰亚 胺V使用2-20摩尔，优选8-20摩尔碱金属碱。
碱金属碱可以固体或溶解形式使用。当碱金属碱与该碱金属碱在其中 不能充分溶解的非极性非质子反应溶剂结合使用时，可将其溶解在碱强度 比碱金属碱更高的醇中。合适的醇尤其为可含有芳基取代基且总共具有 4-12个碳原子的脂族叔醇，例如叔丁醇、2-甲基-2-丁醇(叔戊醇)、3-甲基-3-戊醇、3-乙基-3-戊醇、2-苯基-2-戊醇、2，3-二曱基-3-戊醇、2,4，4-三甲基-2-戊醇和2，2，3，4，4-五甲基-3-戊醇。
反应温度通常为50-210。C，优选20-100。C。
反应时间通常为0.5-24小时，尤其是0.5-4小时。
对于工艺技术，合适的程序如下首先装入9-(5-硝基萘基)二萘嵌苯 -3，4-二曱酰亚胺￥和碱，在保护气体下加入溶剂和辅助碱，将混合物在搅 拌和保护气体下加热至所需反应温度并维持所需时间，在冷却至室温之后， 通过用溶解其它组分的质子溶剂如d-C3醇，尤其是水稀释而沉淀出所形 成的11-硝基三萘嵌二苯-3，4:11，12-四甲酰亚胺VIa，将其过滤，用一种上 述溶剂，尤其是一种醇洗涤，随后在减压下干燥。
有时合适的是^A应产物氧化。这可以以最筒单的方式通过将大气氧 气鼓入仍温热的反应混合物中而进行。然而，也可以加入氧化剂，优选过 氧化氢，以及含醛的糖如葡萄糖，这尤其是在反应后进行。
如此制备的11-硝基三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺Via的纯度通常足够
用于进一步加工。合适的话，可将粗产物例如从卣化溶剂如氯仿和二氯曱
烷与醇如曱醇、乙醇和异丙醇的混合物中再结晶，或者从羧酰亚胺如N-曱基吡咯烷酮中再结晶。或者也可使用二氯甲烷或己烷或戊烷或者用甲苯 作为洗脱液在硅胶上进行柱色镨分离。
步骤c)中的产率通常为25-75%。 步骤d)-方法Al-六萘嵌五苯
将步骤c)中得到的11-硝基三萘嵌二^3，4-二甲酰亚胺Via在步骤d) 中用初生氢还原为相应的11-氨基三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VIb。
还原优选在酸性的醇水介质中用金属还原剂进行。
合适的金属还原剂的实例为以非常细碎形式使用的贱金属如铁粉和 锡，以及低氧化态的金属盐如氯化亚锡(II)。优选还原剂为铁。
还原在酸，尤其是无机酸，特别是盐酸存在下进行。
通常而言，每g 11-硝基三萘嵌二苯-3,4-二甲酰亚胺Via使用0.2-1.5g， 尤其是0.8-1.5g金属还原剂，以及40-80ml，尤其是20-40ml浓无机酸。
合适的醇'溶剂例如为d-C4醇如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和丁醇， 优选乙醇。
通常每gll-硝基三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VIa使用100-500ml，尤 其是100-200ml醇。
反应温度通常为25-90。C，优选75-85。C。 反应时间通常为0.5-24小时，优选1-10小时。
对于工艺技术，合适的步骤d)中的程序如下在所需温度下将11-硝 基三萘嵌二^3，4-二甲酰亚胺VIa、金属、酸和醇的混合物搅拌0.5-24小 时，然后冷却至室温，从溶解的11-氨基三萘嵌二苯-3，4-二曱酰亚胺VIb 中通过过滤除去未溶解的金属，并且反复用脂族囟代烃如二氯甲烷洗涤。 随后从滤液中移出有机相并蒸除溶剂。
如此制备的11-氨基三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VIb的纯度通常足够 用于进一步加工。
步骤d)中的产率通常为75-95%。
除优选与金属/酸反应之外，11-硝基三萘嵌二苯-3,4-二曱酰亚胺Via
也可在钇/活性炭上催化氢化。
所述氬化优选在极性质子反应介质，尤其是脂族卣代烃和醇的混合物，
如氯仿和乙醇的2:1混合物中进行。
通常而言，每g 11-硝基三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VIa使用10-150ml， 尤其是20-80ml反应介质。
每g 11-硝基三萘嵌二苯-3,4-二甲酰亚胺VIa通常使用2-20g,优选2-5g
催化剂。
催化氢化通常在室温下进行且通常持续2-24小时，尤其是10-16小时。
可如上所述分离所制备的11-氨基三萘嵌二苯-3，4-二曱酰亚胺VIb。 步骤e)-方法Al-六萘嵌五苯
将步骤d)中得到的11-氨基三萘嵌二苯-3，4-二曱酰亚胺VIb在步骤e) 中转化为相应的11-碘代-或11-溴代三萘嵌二苯-3，4-二曱酰亚胺VIc。
为此，首先将11-氨基三萘嵌二苯-3,4-二甲酰亚胺VIb转化为重氮盐， 然后使其与金属碘化物或溴化物反应。
重氮化用碱金属亚硝酸盐，尤其是亚硝酸钠，含水无机酸，尤其是盐 酸的组合在极性非质子有机溶剂存在下以常规方式进行。
通常而言，每g 11-氨基三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VIb使用l-20g， 优选5-10g碱金属亚硝酸盐和10-lOOml,优选30-60ml盐酸。
合适的极性非质子溶剂尤其为在步骤a)中提及的质子醚，特别合适的 是乙醚和四氩吹喃，腈如乙腈和丙腈，特别优选乙腈。
优选使用这些溶剂的混合物。
通常而言，每g 11-#^三萘嵌二苯-3，4-二曱酰亚胺VIb使用10-80ml， 尤其是20-40ml有机溶剂。
重氮化通常在-20。C至0。C，尤其是-10。C至-5X:下进行。
随后使重氮基在通过与溶于反应介质的金属碘化物或溴化物反应而得 到的反应混合物中取代。
合适的金属面化物尤其为碱金属卣化物，优选钠和钾的卤化物，其中 优选捵化钠和捵化钾。
通常而言，每g重氮盐使用l-100g，尤其是5-30g金属卣化物。
取代通常在-10。C至20。C,优选-5。C至5°C下进行。 对于工艺技术，合适的步骤e)中的程序如下
首先装入11-氨基三萘嵌二苯-3，4-二曱酰亚胺VIb在有机溶剂中的溶 液，緩慢滴加入无机酸，随后在冷却下以使得温度不高于-5'C的低速滴加 入亚硝酸盐在水-有机介质，尤其是水和乙腈混合物中的溶液。在该温度下 持续搅拌约0.25小时至0.5小时之后，将反应溶液加入冷却的金属囟化物 和水-有机介质，尤其是水和乙腈的混合物中，并在约O'C下搅拌约0.5小 时至2小时，然后将混合物緩慢温热至室温。通过用脂族面代烃如二氯甲 烷萃取分离反应产物，用水洗涤萃取物并蒸除溶剂。
为了提纯，用还原剂的水溶液，优选亚疏酸钠溶液，最后用水洗涤所 得11-卣代三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VIc，随后在减压下干燥。需要的话， 可额外用二氯甲烷和己烷或戊烷的混合物或者用曱苯作为洗脱液在硅胶上 进行柱色谱分离。然而，11-卣代三萘嵌二苯-3,4-二甲酰亚胺VIc通常可不 提纯而用于随后的步骤f)。
步骤e)中的产率通常为20-25%。 步骤f)-方法Al-六萘嵌五苯
将步骤e)中得到的11-卤代三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VIc在步骤f) 中偶联为双(三萘嵌二苯)衍生物VII。
偶联可fl)在作为催化剂的有机过渡金属配合物、游离的配体分子和非 质子溶剂存在下以均相偶联进行，或者O)在基于11-卣代三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VIc为30-70摩尔％的乙硼烷II、过渡金属催化剂、碱和非质 子有机溶剂存在下以Suzuki偶联反应进行，在后一情况下不中间分离原位 形成的11-(二氧杂环戊硼烷-2-基)三萘嵌二苯-3,4-二甲酰亚胺VId，而是使 其直接与剩余的11-卤代三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VIc反应。
应理解的是也可制备11-(二氧杂环戊硼烷-2-基)三萘嵌二苯-3，4-二甲 酰亚胺VId并与11-卣代三萘嵌二苯-3,4-二甲酰亚胺VIc中间分离， 在另 一步骤中与11-卤代三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VIc偶联。该程序是方 法A2-六萘嵌五苯的主题，并且尤其适合制备不对称取代的(在两个酰亚胺 氮原子上的R基团不同和/或在两个三萘嵌二苯单元上的R，基团不同)六萘
嵌五苯四曱酰亚胺Ia。
尤其适合方法变型fl)的惰性稀释剂例如为脂族羧酰胺如N，N-二甲基 曱酰胺和N，N-二曱基乙酰胺，脂族和脂环族醚如1,2-二甲氧基乙烷和四氢 呋喃，芳族化合物如苯、曱苯和二甲苯，其中优选N，N-二甲基甲酰胺和 N，N-二甲基乙酰胺。
每g 11-囟代三萘嵌二苯-3，4-二曱酰亚胺VIc通常使用20-100g，优选 25-45g稀释剂。
可用作催化剂的有机过渡金属配合物不仅为对步骤a)提及的钯配合物 (其中优选四(三苯基膦)钯(O))，还尤其为镍配合物如二(三苯基膦)氯化镍 (11)、四(三苯基膦)镍(O)、 [1，2-二(二苯基膦基)乙烷]氯化镍(11)，优选二(1,5-环辛二烯)镍(O)。
还可以通过加入过渡金属盐或化合物，游离配体如环辛二烯，联吡啶、 三苯基膦，三氟化膦，n-、 S-和7i-键合烯烃，环烯烃，芳族化合物和反芳 性芳族化合物(antiaromatics)， J^S化物，氢气和囟素及其混合物，以及需 要的话氧化剂或还原剂而原位得到催化剂。
通常基于11-卤代三萘嵌二苯-3,4-二甲酰亚胺VIc使用40-150摩尔％， 优选50-100摩尔％有机过渡金属配合物。
通常总是推荐同时存在游离配体分子，尤其是以1:1-8:1的摩尔比的环 辛二烯和联吡啶的混合物，基于11-卣代三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VIc 通常为80-卯0摩尔％,优选80-200摩尔％的量是合适的。
偶联温度通常为40-80。C，优选60-70。C。
反应时间通常为24-48小时，尤其是36-48小时。
对于工艺技术，合适的步骤n)中的程序如下首先装入在惰性稀释剂 中的11-卣代三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VIc 、有机金属催化剂和游离配体， 合适的话在保护气体下装入，将它们加热至所需反应温度并维持24-48小 时。在冷却之后，将反应混合物引入合适的话可包含甲醇的水中，加入稀 无机酸如稀盐酸，将所形成的沉淀过滤，用水洗涤并在减压下干燥。
如此制备的双(三萘嵌二苯)衍生物VII的纯度通常足够用于随后的环 化脱氬。合适的话，还可额外用二氯曱烷和己烷或戊烷的混合物作为洗脱
液在硅胶上柱色谱提纯产物。
步骤fl)中的产率通常为70-90%。
在方法变型f2)中，程序类似于步骤a)和b)，不同之处在于仅将基于 11-卣代三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VIc为30-70摩尔％的乙硼烷II用于原 位形成11-(二氧杂环戊硼烷-2-基)三萘嵌二苯-3，4-二曱酰亚胺VId。
通常而言，每摩尔11-卣代三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VIc使用1-20 摩尔％，优选5-10摩尔％过渡金属催化剂，以及l-5摩尔，优选2-3摩尔 碱。每gll-卣代三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VIc通常使用10-100ml，尤其 是20-50ml非质子有才几溶剂。
反应温度通常为20-100°C，优选60-80。C，反应时间为12-72小时， 优选24-48小时。
对于工艺技术，合适的步骤f2)中的程序如下
首先装入11-囟代三萘嵌二苯-3,4-二甲酰亚胺VIc和溶剂，依次加入乙 硼烷II、过渡金属催化剂和碱，将混合物加热至所需反应温度并维持12-72 小时。在冷却至室温之后，从反应体系中移出有树目并在减压下蒸除溶剂。
此处，所得双(三萘嵌二苯)衍生物VII的纯度通常足够用于随后的环 化脱氢。然而，如在步骤fl)中，可通过柱色谱进一步提纯。
步骤f2)中的产率通常为80-95%。 步骤g)-方法Al-六萘嵌五苯
将步骤f)中得到的双(三萘嵌二苯)衍生物VII在步骤g)中环化脱氢为 六萘嵌五苯四甲酰亚胺Ia。
环化脱氢可gl)在具有羟基和氨基官能且包含基本不溶的碱的有机反 应介质中进行或g2)如在步骤c)中在对碱稳定的高沸点有机溶剂和含碱金 属或碱土金属的碱以及含氮的辅助碱存在下进行。
优选在下文中详细描述的方法变型gl)。
合适的有机反应介质尤其为具有2-20个，优选2-10个碳原子的M 醇。这些醇的碳链可插入醚官能的氧原子。特别合适的溶剂的实例为乙醇 胺、三乙醇胺和二乙醇胺，其中优选乙醇胺。还可以使用醇和胺的混合物， 并且各自的沸点为至少70'C且在反应温度下为液体。
通常而言，每g双(三萘嵌二苯)衍生物VII使用1.5-150ml,优选5-50ml
反应介质。
合适的基本不溶于反应介质的碱为弱的有机酸，优选弱的无机酸的碱 金属盐，尤其是钠盐，特别是钾盐，例如甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐、碳酸 氢盐，更优选碳酸盐，尤其是碳酸钠，特别是碳酸钾。
通常而言，每摩尔双(三萘嵌二苯)衍生物VII使用1-10摩尔，优选2-5
摩尔碱。
反应温度通常为40-200。C，尤其是80-160。C。 反应时间通常为0.5-24小时，优选1-12小时。
对于工艺技术，合适的步骤g)中的程序如下在所需反应温度和保护 气体下将双(三萘嵌二苯)衍生物VII、溶剂和碱的混合物搅拌0.5-24小时， 在冷却至室温之后，通过加入醇如乙醇或水从反应混合物中沉淀出所形成 的六萘嵌五苯四甲酰亚胺Ia，将其过滤并用水洗涤。
所得六萘嵌五苯四曱酰亚胺Ia的提纯可如下进行通过硅胶快速过滤 并用脂族卣代烃如二氯甲烷洗涤而除去催化剂残留物。通过用二氯曱烷作 为洗脱液在硅胶上柱色i普分离或通过用己烷或戊烷反复洗涤而除去基于二 萘嵌苯和三萘嵌二苯的未反应残留物。
步骤gl)中的产率通常为卯-100%。
在方法变型g2)中，程序类似于步骤c)。
所得六萘嵌五苯四甲酰亚胺Ia可如步骤gl)分离并提纯。
步骤g2)中的产率通常为90-95%。 方法A2-六萘嵌五苯 步骤a)-方法A2-六萘嵌五苯
在制备萘嵌苯环上(杂)芳氧基-和(杂)芳硫基-取代的六萘嵌五苯四甲酰 亚胺Ia的本发明方法A2中，使乙硼烷II在步骤a)中与11-卣代三萘嵌二 苯_3,4-二甲酰亚胺Vlc在非质子有机溶剂、过渡金属催化剂和碱存在下类 似于方法Al-六萘嵌五苯的步骤a)反应，其中11-卣代三萘嵌二苯-3，4-二甲 酰亚胺VIc应如方法Al-六萘嵌五苯中所述制备。
对于工艺技术，合适的程序同样如对方法Al-六萘嵌五苯的步骤a)所
述。进一步提纯通过过滤固体组分并蒸除溶剂而分离的ll-(二氧杂环戊硼
烷-2-基)三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VId通常也是不需要的，但同样可以通 过用二氯曱烷和己烷或戊烷的混合物或者用曱苯作为洗脱液在硅胶上柱色
谱分离而进行提纯。
步骤a)中的产率通常为80-100%。 步骤b)-方法A2-六萘嵌五苯
使步骤a)中得到的11-(二氧杂环戊硼烷-2-基)三萘嵌二苯-3，4-二曱酰 亚胺VId在步骤b)中与11-囟代三萘嵌二苯-3,4-二甲酰亚胺VIc进行 Suzuki偶联反应。
在该反应中，可以使用与用于制备11-(二氧杂环戊硼烷-2-基)三萘嵌二 苯_3，4-二甲酰亚胺VId的11-囟代三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VIc相同或 不同(带有其它R和/或R，基团)的11-卤代三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VIc。 在第一种情况下，得到对称的六萘嵌五苯四甲酰亚胺，而在第二种情况下 可得到不对称的六萘嵌五苯四曱酰亚胺。
如在方法Al-六萘嵌五苯的步骤b)中所述，反应可在有机溶剂，需要 的话以与水的混合物，以及过渡金属催化剂和碱存在下进行。
对于工艺技术，合适的程序同样如对方法Al-六萘嵌五苯的步骤b)所 述。进一步提纯通过移出有机相并蒸除溶剂而分离的双(三萘嵌二苯)衍生 物VII通常也不必要，但同样可通过用溶解杂质的溶剂如水洗涤或通过用 二氯甲烷和己烷或戊烷的混合物或用甲苯作为洗脱液在硅胶上柱色镨分离 而进行提纯。
步骤b)中的产率通常为80-95%。 步骤c)-方法A2-六萘嵌五苯
使步骤b)中得到的双(三萘嵌二苯)衍生物VII在步骤c)中环化脱氢为 六萘嵌五苯四曱酰亚胺Ia对应于方法Al-六萘嵌五苯的步骤g)。此处，优 选类似于方法Al-六萘嵌五苯的步骤gl)的程序cl)。
所述方法使得可以得到对称或不对称的六萘嵌五苯四甲酰亚胺Ia(在 两个酰亚胺氮原子上的R基团不同和/或在两个三萘嵌二苯单元上的R，基 团不同)。方法Al-五萘嵌四苯
类似于方法Al-六萘嵌五苯，在制备萘嵌苯环上(杂)芳氧基-和(杂)芳硫 基-取代的五萘嵌四苯四曱酰亚胺Ib的本发明方法Al)中，使ll-卤代三萘 嵌二^3，4-二曱酰亚胺VIc和9-(二氧杂环戊硼烷-2-基)二萘嵌苯-3，4-二曱 酰亚胺IVa进行Suzuki偶联反应，将形成的11-(9-二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚 胺)三萘嵌二苯-3，4-二曱酰亚胺VIII环化脱氢。 步骤a)-方法Al-五萘嵌四苯
应如方法Al-六萘嵌五苯中所述制备的11-卣代三萘嵌二苯-3，4-二曱酰 亚胺VIc和9-(二氧杂环戊硼烷-2-基)二萘嵌苯-3，4-二曱酰亚胺IVa在步骤 a)中的Suzuki偶联反应类似于方法Al-六萘嵌五苯的步骤b)在有机溶剂， 需要的话以与水的混合物，以及过渡金属催化剂和碱存在下进行。
对于工艺技术，程序同样类似于方法Al-六萘嵌五苯的步骤b)。进一 步提纯通过移出有机相并蒸除溶剂而分离的11-(9-二萘嵌苯-3,4-二曱酰亚 胺)-三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VIII通常也不必要，但同样可通过用溶解 杂质的溶剂如水洗涤或通过用二氯曱烷和己烷或戊烷的混合物或用曱苯作 为洗脱液在珪胶上柱色语分离而进行提纯。
步骤a)中的产率通常为90-95%。 歩骤b)-方法Al-五萘嵌四苯
使11-(9-二萘嵌苯-3，4-二曱酰亚胺)三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VIII环 化脱氢为五萘嵌四苯四曱酰亚胺Ib可bl)类似于方法Al-六萘嵌五苯的步 骤gl)在具有羟基和氨基官能且包含基本不溶的碱的有机反应介质中进行， 或b2)类似于方法Al-六萘嵌五苯的步骤g2)在对碱稳定的高沸点有机溶剂 和含碱金属或碱土金属的碱存在下进行。此处，优选方法变型bl)(因此也 优选方法变型al))。
对于工艺技术，合适的程序同样类似于方法Al-六萘嵌五苯的步骤gl) 或g2)。
为提纯所得五萘嵌四苯四曱酰亚胺Ib，同样可以通过硅胶快速过滤并 用极性和非极性非质子溶剂的混合物如二氯曱烷/己烷或戊烷洗涤，以及用 二氯甲烷作为洗脱液在硅胶上柱色语分离或通过用己烷或戊烷反复洗涤而
提纯。
步骤bl)中的产率通常为90-100%,步骤b2)中的产率通常为90-100%。
借助本发明的方法Al-五萘嵌四苯，可得到对称或不对称(在两个酰亚 胺氮原子上的R基团不同和/或在三萘嵌二苯和二萘嵌苯单元上的R，基团 不同)的五萘嵌四苯四曱酰亚胺Ia。 方法A2-五萘嵌四苯
类似于方法A2-六萘嵌五苯，在制备萘嵌苯环上(杂)芳氧基-和(杂)芳硫 基-取代的五萘嵌四苯四曱酰亚胺Ib的本发明方法A2中，使ll-(二氧杂环 戊硼烷-2-基)三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VId和9-溴代二萘嵌苯-3，4-二曱 酰亚胺IIIa进行Suzuki偶联反应，并将形成的11-(9-二萘嵌苯-3，4-二甲酰 亚胺)三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VIII环化脱氬。 步骤a)-方法A2-五萘嵌四苯
应如方法A2-六萘嵌五苯的步骤a)中所述制备的ll-(二氧杂环戊硼烷 -2-基)三萘嵌二苯-3，4-二曱酰亚胺VId和9-溴代二萘嵌苯-3,4-二甲酰亚胺 IIIa在步骤a)中的Suzuki偶联反应类似于方法Al-六萘嵌五苯的步骤b) 在有机溶剂，需要的话以与水的混合物，以及过渡金属催化剂和碱存在下 进行。
对于工艺技术，合适的程序同样类似于方法Al-六萘嵌五苯的步骤b)。 进一步提纯通过移出有机相并蒸除溶剂而分离的11-(9-二萘嵌苯-3，4-二甲 酰亚胺)三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VIII通常也不必要，但同样可通过用 溶解杂质的溶剂如水洗涤或通过用二氯甲烷和己烷或戊烷的混合物或用甲
苯作为洗脱液在硅胶上柱色谱分离而进行提纯。
步骤a)中的产率通常为90-95%。 步骤b)-方法A2-五萘嵌四苯
将步骤a)中得到U-(9-二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺)三萘嵌二苯-3，4-二甲 酰亚胺VIII环化脱氩为五萘嵌四苯四曱酰亚胺Ib对应于方法Al-五萘嵌 四苯的步骤b)。
借助本发明的方法A2-五萘嵌四苯，可以得到对称或不对称的(在两个 酰亚胺氮原子上的R基团不同和/或在三萘嵌二苯和二萘嵌苯单元上的R，
基团不同)五萘嵌四苯四曱酰亚胺Ia。 方法B-六萘嵌五苯
本发明的方法B-六萘嵌五苯允许得到在萘嵌苯环上(杂)芳氧基-和(杂) 芳硫基-取代或者在萘嵌苯上未取代的六萘嵌五苯四曱酰亚胺Ia。 步骤a)-方法B-六萘嵌五苯
在所述方法的步骤a)中，使乙硼烷II与al)9-溴代二萘嵌苯-3，4-二曱 酰亚胺IIIa或a2) 3，9-或3，10-二面代二萘嵌苯IXa反应。
二卤代二萘嵌苯IXa通常为3，9-和3，10-异构体的混合物。因此，在步 骤a)中由其制备的二(二氧杂环戊硼烷-2-基)二萘嵌苯IXb也以3，9-和3,10-异构体的混合物得到。因此，这适用于在步骤b)中由二取代的二萘嵌苯IXa 或IXb形成的偶联产物Xa和Xb。为了简化，在说明书中和权利要求中以 单独的种类列出了特定的异构体。然而，本发明还意欲包括异构体混合物。
该反应类似于方法Al-六萘嵌五苯的步骤a)在非质子有机溶剂、过渡 金属催化剂和碱存在下进行。
由于二卤代二萘嵌苯IXa的两个卤原子均可被二氧杂环戊硼烷-2-基替 代，因此此处需要双倍量的乙硼烷II，即每摩尔二面代二萘嵌苯IXa通常 使用2-4摩尔，尤其是2-3摩尔乙硼烷I1。
过渡金属催化剂和碱的量同样应加倍；溶剂的量和其它反应条件对应 于方法Al-六萘嵌五苯的步骤a)。
对于方法技术，合适的程序同样如对方法Al-六萘嵌五苯的步骤a)所 述。进一步提纯通过过滤固体组分并蒸除溶剂而分离的9-(二氧杂环戊硼烷 -2-基)二萘嵌苯画3，4画二甲酰亚胺1￥3和/或3,9-或3，10画二(二氧杂环戊硼烷誦2隱 基)二萘嵌苯IXb也是不需要的，但同样可以通过用溶解杂质的溶剂如水洗 涤或通过用二氯甲烷和己烷或戊烷的混合物或者用甲苯作为洗脱液在硅胶 上柱色谱分离而进行提纯。
步骤a)中的产率通常为75-95%。 步骤b)-方法B-六萘嵌五苯
将在步骤a)中得到的二氧杂环戊硼烷基衍生物在步骤b)中与囟代的二 萘嵌苯反应物进行双重Suzuki偶联反应。在该反应中，使步骤al)中得到
的9-(二氧杂环戊硼烷-2-基)二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺IVa与3，9-或3，10-二 卤代二萘嵌苯IXa(步骤bl))或使在步骤a2)中得到的3，9-和/或3，10-二(二氧 杂环戊硼烷-2-基)二萘嵌苯IXb与9-溴代二萘嵌苯二曱酰亚胺IIIa(步骤b2)) 反应。
能够的进行双重偶联反应的二萘嵌苯衍生物IXa或IXb形成所得偶联 产物的中间部分而二萘嵌苯-3，4-二曱酰亚胺IVa或IIIa形成末端部分。
因此，9-(二氧杂环戊硼烷-2-基)二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺IVa与二卣 代二萘嵌苯IXa或者9-溴代二萘嵌苯二曱酰亚胺IIIa与二(二氧杂环戊硼 烷-2-基)二萘嵌苯IXb的摩尔比通常为2:1-4:1,优选2:1-3:1。
通过使用两种不同的9-(二氧杂环戊硼烷-2-基)二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚 胺IVa或9-溴代二萘嵌苯二曱酰亚胺IIIa，此处也存在制备不对称六萘嵌 五苯四曱酰亚胺Ia的可能性。
类似于方法Al-六萘嵌五苯的步骤b)在有机溶剂，需要的话以与水的 混合物，以及过渡金属催化剂和碱存在下进行偶联。
然而，又使用双倍量的过渡金属催化剂和碱。溶剂的量和其它反应条 件对应于方法Al-六萘嵌五苯的步骤b)。
对于工艺技术，合适的程序同样如对方法Al-六萘嵌五苯的步骤b)所 述。进一步提纯通过移出有机相并蒸除溶剂而分离的二萘嵌苯-3，9-双(二萘 嵌苯_3，4-二甲酰亚胺)Xa和/或二萘嵌苯-3，10-双(二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚 胺)Xb通常也不必要，但同样可通过用溶解杂质的溶剂如水洗涤或通过用 二氯甲烷和己烷或戊烷的混合物或用甲苯作为洗脱液在硅胶上柱色谱分离 而进行提纯。
步骤b)中的产率通常为70-90%。 步骤c)—方法B-六萘嵌五苯
将步骤b)中得到的二萘嵌苯-3,9-双(二萘嵌苯-3，4-二曱酰亚胺)Xa和/ 或二萘嵌苯-3，10-双(二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺)Xb环化脱氢为六萘嵌五苯 四甲酰亚胺Ia可以一段(变型cl)或以两段(变型c2)进4亍。
在一段程序cl)中，使二萘嵌苯-3,9-双(二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺)Xa 和/或二萘嵌苯-3，10-双(二萘嵌苯-3,4-二甲酰亚胺)Xb与强路易斯酸在惰性
有机溶剂存在下接触。
合适的溶剂原则上为所有在反应条件下呈惰性的有机溶剂，其中优选 极性非质子溶剂。
特别合适的溶剂的实例为卣代和硝化的芳族烃如氯苯、二氯苯、三氯 苯和硝基苯。
每g 二萘嵌苯-3,9-双(二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺)Xa和/或二萘嵌苯 -3，10-双(二萘嵌苯-3，4-二曱酰亚胺)Xb通常使用10-100ml，优选20-40ml溶剂。
合适的强路易斯酸尤其为三卣化铝如三氯化铝和三溴化铝，其中优选 三氯化铝。
每摩尔二萘嵌苯-3，9-双(二萘嵌苯-3,4-二甲酰亚胺)Xa和/或二萘嵌苯 -3，10-双(二萘嵌苯-3，4-二曱酰亚胺)乂1)通常使用2-10摩尔，优选6-8摩尔
路易斯酸。
反应温度通常为20-120。C，优选45-80。C。 反应时间通常为0.25-48小时，尤其是0.25-8小时。 对于工艺技术，合适的程序如下将二萘嵌苯-3，9-双(二萘嵌苯-3,4-二 甲酰亚胺)Xa和/或二萘嵌苯-3，10-双(二萘嵌苯-3,4-二甲酰亚胺)Xb、溶剂和 路易斯酸的混合物在所需反应温度下搅拌0.25-28小时，在冷却至室温之后 蒸除溶剂，首先用稀无机酸如稀盐酸，然后用水洗涤所形成的六萘嵌五苯 四甲酰亚胺Ia，并将其滤出。
为了提纯，可用己烷或戊烷反复洗涤(杂)芳氧基-或(杂)芳硫基-取代的 六萘嵌五苯四曱酰亚胺Ia,通过硅胶快速过滤并用脂族闺代烃如二氯甲烷 洗涤，或用二氯曱烷作为洗脱液在硅胶上柱色谱分离。未取代的六萘嵌五 苯四甲酰亚胺Ia(R'-H)可通过用丙酮，随后用二氯曱烷洗涤而提纯。 在一段环化脱氢cl)中的产率通常为20-30%。
在两段程序c2)中使二萘嵌苯-3,9-双(二萘嵌苯-3,4-二甲酰亚胺)Xa和/ 或二萘嵌^O,10-双(二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺)Xb在第一步骤c2a)中与弱 路易斯酸在室温下在惰性有机溶剂存在下接触。
然后在中间分离之后，将13-(9-二萘嵌苯-3，4-二曱酰亚胺)四萘嵌三苯
一3，4-二甲酰亚胺XI在第二步骤c2b)中类似于方法Al-六萘嵌五苯的步骤 g)进一步环化脱氢为六萘嵌五苯四曱酰亚胺Ia。环化脱氢可c2ba)在具有 羟基和氩基官能且包含基本不溶的碱的有机反应介质中(类似于方法Al-六 萘嵌五苯的步骤gl))进行或者c2bJ3)在对碱稳定的高沸点有机溶剂和含碱 金属或碱土金属的碱以及含氮的辅助碱存在下(类似于方法Al-六萘嵌五苯 的步骤g2))进行。此处，优选方法变型c2a)。
两段程序c2)的优点在于，由于在第一环化脱氢步骤c2a)中温和的反应 条件，降低了不希望地消除R或R，芳族基团上的烷基取代基的风险。
在步骤c2a)中，可以以与一段程序cl)中相同的量使用相同的溶剂，这 同样是优选的。
合适的弱路易斯酸尤其为卤化铁(III)如氯化铁(III)和溴化铁(III),其中 优选氯化铁(III)。可以以与一段程序cl)中的强路易斯酸相同的量使用弱路 易斯酸。
然而，步骤c2a)中的反应在大约为室温的温度下进行，即通常不必加 热反应混合物。
反应时间通常为约4小时至48小时，尤其是8-24小时。
对于工艺技术，合适的程序如下将二萘嵌苯-3，9-双(二萘嵌苯-3,4-二 曱酰亚胺)Xa和/或二萘嵌苯-3，10-双(二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺)Xb、溶剂和 路易斯酸在保护气体下加热至所需反应温度并维持4-48小时，通过蒸除溶 剂而分离出所形成的13-(9-二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺)四萘嵌三苯-3，4-二曱 酰亚胺XI,随后首先用稀无机酸如稀盐酸，然后用水洗涤。
如此制备的13-(9-二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺)四萘嵌三苯-3，4-二甲酰亚 胺XI的纯度通常足够用于第二环化脱氢步骤c2b)。合适的话，通过用二 氯甲烷作为洗脱液的柱色谱在硅胶上进一 步提纯粗产物。
步骤e2a)中的产率通常为30-40%。
环化脱氢为六萘嵌五苯四甲酰亚胺Ia的第二环化脱氢步骤c2b)类似 于方法Al-六萘嵌五苯的步骤gl)优选在具有幾基和氨基官能且包含基本 不溶的碱的有机反应介质中进行(步骤c2bot))，但也可以类似于方法Al-六 萘嵌五苯的步骤g2)在对碱稳定的高沸点有机溶剂和含碱金属或碱土金属
的碱以及含氮的辅助碱存在下进行(步骤c2bp))。
对于工艺技术，合适的程序同样如对方法Al-六萘嵌五苯的步骤g)所迷。
进一步提纯所得六萘嵌五苯四甲酰亚胺Ia可如一段程序cl)中进4亍。 步骤c2ba)中的产率通常为80-100%;步骤c2bp)中的产率通常为 80-95%。
借助本发明的方法B-六萘嵌五苯，可以得到对称和不对称(在两个酰亚 胺氮原子上的R基团不同和/或在两个外部二萘嵌苯单元上的R，基团不同) 的六萘嵌五苯四曱酰亚胺Ia。 方法B-五萘嵌四苯
类似于方法B-六萘嵌五苯的本发明的方法B-五萘嵌四苯使得可以得 到在萘嵌苯环上(杂)芳氧基-和(杂)芳硫基-取代的或在萘嵌苯环上未取代的 五萘嵌四苯四曱酰亚胺Ib。 步骤a)-方法B-五萘嵌四苯
在所述方法的步骤a)中，使乙硼烷II与al)9-溴代二萘嵌苯-3，4-二曱 酰亚胺IIIa或a2)l,5-或1，4-二卣代萘IXc反应。
该反应类似于方法Al-六萘嵌五苯的步骤a)在非质子有机溶剂、过渡 金属催化剂和碱存在下进行。
由于二囟代萘IXc的两个卣原子均可在步骤a2)中被二氧杂环戊硼烷 -2-基替代，因此此处需要双倍量的乙硼烷II，即每摩尔二卤代萘IXc通常 使用2-4摩尔，尤其是2-3摩尔乙硼烷II。
类似于方法B-六萘嵌五苯，过渡金属催化剂和碱的量同样应加倍；溶 剂的量和其它反应条件对应于方法Al-六萘嵌五苯的步骤a)。
对于工艺技术，合适的程序同样类似于方法Al-六萘嵌五苯的步骤a)。 进一步提纯通过过滤固体組分并蒸除溶剂而分离的9-(二氧杂环戊硼烷-2-基)二萘嵌苯-3，4-二曱酰亚胺IVa或1,5-或1,4-二(二氧杂环戊硼烷-2-基)萘 IXd通常也是不需要的，但同样可以通过用溶解杂质的溶剂如水洗涂或通 过用二氯甲烷和己烷或戊烷的混合物作为洗脱液在硅胶上柱色谱分离而进
行提纯。
步骤a)中的产率通常为80-95%。 步骤b)-方法B-五萘嵌四苯
将步骤a)中得到的二氧杂环戊硼烷基衍生物在步骤b)中与卤代萘或二 萘嵌苯反应物进行双重Suzuki偶联反应。在所述反应中，使步骤al)中得 到的9-(二氧杂环戊硼烷-2-基)二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺IVa与1，5-或1，4-二卣代萘IXc(步骤bl))或使步骤a2)中得到的1，5-或1，4-二(二氧杂环戊硼 烷-2-基)萘IXd与9-溴代二萘嵌苯二甲酰亚胺IIIa(步骤b2))反应。
能够进行双重偶联反应的萘衍生物IXc和IXd形成所得偶联产物的中 间部分，二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺IVa和IIIa形成末端部分。
因此，9-(二氧杂环戊硼烷-2-基)二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺IVa与二卣 代萘IXc或者9-溴代二萘嵌苯二甲酰亚胺IIIa与二(二氧杂环戊硼烷-2-基) 萘IXd的摩尔比通常为2:1-4:1,优选2:1-3:1。
通过使用两种不同的9-(二氧杂环戊硼烷-2-基)二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚 胺IVa或9-溴代二萘嵌苯二曱酰亚胺Ilia,此处也存在制备不对称五萘嵌 四苯四曱酰亚胺Ia的可能性。
偶联类似于方法Al-六萘嵌五苯的步骤b)在有机溶剂，需要的话以与 水的混合物，以及过渡金属催化剂和碱存在下进行。
然而，又使用双倍量的过渡金属催化剂和碱。溶剂的量和其它反应条 件对应于方法Al-六萘嵌五苯的步骤b)。
对于工艺技术，合适的程序同样类似于方法Al-六萘嵌五苯的步骤b)。 进一步提纯通过移出有机相并蒸除溶剂而分离的萘-1,5-双(二萘嵌苯-3,4-二甲酰亚胺)XIIa或萘-l,4-双(二萘嵌苯-3，4-二曱酰亚胺)XIIb通常也不必 要，但同样可通过用溶解杂质的溶剂如水洗涤或通过用二氯甲烷和己烷或 戊烷的混合物作为洗脱液在硅胶上柱色傳分离而进行提纯。
步骤b)中的产率通常为80-90%。 步骤c)—方法B-五萘嵌四苯
将步骤b)中得到的^-l，5-双(二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺)XIIa或萘-1，4-双(二萘嵌苯-3，4-二曱酰亚胺)XIIb环化脱氢为五萘嵌四苯四甲酰亚胺Ib可 类似于方法B-六萘嵌五苯的步骤c)同样以一段(变型cl))或两段(变型c2))
进行。
在一段程序cl)中，使萘-l,5-双(二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺)XIIa或萘 一l，4-双(二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺)XIIb与强路易斯酸类似于方法B-六萘嵌 五苯的步骤c)中的一段程序在惰性有机溶剂存在下接触。
对于工艺技术，合适的程序同样类似于方法B-六萘嵌五苯的步骤cl)。 在(杂)芳氧基-或(杂)芳硫基取代的五萘嵌四苯四甲酰亚胺Ib的情况下，通 过蒸除溶剂而分离的五萘嵌四苯四曱酰亚胺Ib的提纯同样通过用己烷或
戊烷反复洗涤，通过硅胶快速过滤并用脂族卣代烃如二氯曱烷洗涤，或者 用二氯甲烷作为洗脱液在硅胶上柱色谱分离而进行。未取代的五萘嵌四苯 四曱酰亚胺Ib(R^H)可通过用丙酮洗涤，随后用二氯曱烷洗涤而提纯。
在一段环化脱氢c)的情况下，产率通常为20-35%。
在两段程序c2)中，使萘-l，5-双(二萘嵌苯-3,4-二甲酰亚胺)XIIa或萘 _1,4-双(二萘嵌苯-3,4-二甲酰亚胺)^3^在第一步骤c2a)中与弱路易斯酸在 室温下在惰性有机溶剂存在下接触。
在中间分离之后，将如此形成的11-(9-二萘嵌苯-3,4-二甲酰亚胺)三萘 嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VIII在第二步骤c2b)中进一步环化脱氢为五萘嵌四 苯四甲酰亚胺Ib。环化脱氢可c2ba)在具有轻基和氨基官能且包含基本不 溶的碱的有机反应介质中进行(类似于方法Al-六萘嵌五苯的步骤gl))或者 c2bp)在对碱稳定的高沸点有机溶剂和含碱金属或碱土金属的碱以及含氮 的辅助碱存在下进行(类似于方法Al-六萘嵌五苯的步骤g2))。此处，也优 选方法变型c2ba)。
如在方法B-六萘嵌五苯中，两段程序c2)的优点在于，由于在第一环 化脱氢步骤中温和的反应条件，降低了不希望地消除R或R，芳族基团上的 烷基取代基的风险。
第一环化脱氢(步骤c2a))类似于方法B-六萘嵌五苯的步骤c2a)进行。
对于工艺技术，合适的程序同样类似于方法B-六萘嵌五苯的步骤c2a)。
步骤c2a)中的产率通常为30-40%。
环化脱氢为五萘嵌四苯四甲酰亚胺Ib的笫二环^f匕脱氢步骤c2b)同样 优选类似于方法B-六萘嵌五苯的步骤c2b)进行(步骤c2ba))，其中方法B-
六萘嵌五苯的步骤c2b)又类似于方法Al-六萘嵌五苯的步骤gl)进行。然而， 应理解的是，此处也可以选择类似于方法Al-六萘嵌五苯的步骤gl)的方法 变型c2bp)。
对于工艺技术，合适的程序同样类似。
所得五萘嵌四苯四甲酰亚胺ib可如对一段方法变型cl)所述进行提纯。
步骤c2ba)中的产率通常为80-100%; c2bp)中的产率通常为80-95%。 借助本发明的方法B-五萘嵌四苯，可以得到对称和不对称(在两个酰亚
胺氮原子上的R基团不同和/或在两个外部二萘嵌苯单元上的R，基团不同)
的五萘嵌四苯四曱酰亚胺Ib。
本发明的萘嵌苯四甲酰亚胺I在波长为830-975nm的近红外区域表现
出强吸收，因此以有利的方式补充了借助目前已知的萘嵌苯化合物可以达
到的光语区域。
它们适合多种应用如着色高分子量有机和无机材料，例如涂料、印刷 油墨和塑料，制备在电磁光语的近红外区域吸收的聚合物水M体，生产
吸收红外光并且人眼不可见的标记物和记录物，作为红外吸收刑用于热调 节，在塑料部件熔接处理中作为IR激光束吸收材料，以及在光电材料中 作为活性组分。 实施例
实施例1: N，N，-二(2,6-二异丙基苯基)-l，6，15，20-四4-(l，l，3，3-四甲基丁基)苯 氧基]六萘嵌五苯-3，4:17,18-四甲酰亚胺Ia'
a)制备l-(4，4，5，5-四曱基-l,3，2-二氧杂环戊硼烷-2-基)-5-硝基萘IVb'
用氩气吹扫6.0g(23.8毫摩尔)l-溴代-5-硝基萘在100ml 二 恶烷中的溶 液。然后加入14.0g(61.6毫摩尔)乙酸钾、12.0g(47.3毫摩尔)联硼酸频那醇 酯和0.8g(0.97毫摩尔)[l,l'-二(二苯基膦基)-二茂铁]氯化钯(II)。再用氩气 吹扫之后，将混合物加热至70。C并在该温度下搅拌16小时。在冷却至室 温之后，用二氯甲烷萃取反应混合物。将有W目用水洗涤两次并用硫酸镁 干燥。然后在减压下蒸除溶剂。随后，用二氯甲烷作为洗脱液在硅胶上柱 色语分离粗产物。
以浅黄色固体的形式得到6.9glVb，，这对应于97%的产率。
分析数据
熔点m。C;
元素分析(C，6HwBN04)(重量o/。计算/实测) C: 64.24/64.43; H: 6.07/6.14; N: 4.68/4.61;
丄H醒R(250MHz， CD2C12, 25。C): S = 9.14(dd, 1H， J-8.5和1.0 Hz); 8.58(dd， 1H, J=8.9和l.OHz); 8.20(dd， 1H, J-7.0和1.3Hz); 8.15(dd， 1H， J=7.0和1.3Hz); 7.70(t， 1H); 7.60(t， 1H); 1.33ppm(s, 12H);
"C醒R(125MHz， CD2C12, 25。C): 5=147.6; 138.0; 137.2; 135.3; 128，6; 126.2; 125.2; 124.8; 123.6; 84.7; 83.6; 25.2ppm;
IR(KBr): v(cm")=2990, 2932， 2365， 2341， 1526， 1347， 1300, 1149， 1126, 788;
UV-Vis(CHCl3): X腦x(s)-333nm(4290M"cm");
MS(FD): m/z(相对强度^299.6(100。/。)[M+〗。 b)制备N-(2，6-二异丙基苯基)-l，6-二[4-(l，l，3,3-四曱基丁基)苯氧基]-9-(5國 硝基萘基)二萘嵌苯-3，4-二曱酰亚胺V'
在氩气和搅拌下，向1.05g(1.09毫摩尔)N-(2，6-二异丙基苯基)-l,6-二 [4-(l，l，3，3-四甲基丁基)苯氧基]-9-溴代二萘嵌苯-3，4-二曱酰亚胺IIIa'、 1.03g(3.44毫摩尔)l-(4,4，5，5-四甲基-l，3，2-二氧杂环戊硼烷-2-基)-5-硝基萘 IVb'和40ml甲苯的混合物中首先加入0.69g(5.0毫摩尔)碳酸钾在20ml水 和2ml乙醇中的溶液，然后加入0.06g(0.051毫摩尔)四(三苯基膦)4巴(0)。 随后在氩气下将混合物加热至80°C并在该温度下搅拌16小时。在冷却至 室温之后，移出有枳4目并在减压下除去溶剂。用1:1的曱苯和己烷混合物 作为洗脱液在硅胶上柱色谙分离粗产物。
以红色固体的形式得到1.15gV，，这对应于100%的产率。
分析数据
熔点202°C;
元素分析((:72117:^206)(重量％计算/实测)
C: 81.48/81.53; H: 6.84/7.02; N: 2.64/2.70;
丄HNMR(500MHz， CD2C12， 25°C): 5=9.50(d， 1H, J=8.2Hz); 938(dd， 1H， J=6.6和2.2Hz); 8.62(d， 1H， J=8.9Hz); 8.28(d， 2H， J=3.2Hz); 8.18(dd, 1H， J=7.6和1.0Hz); 7.77-7.65(m， 3H); 7.49(d, 1H， J=7.9Hz); 739-7.11(m， 10H); 7.00(dd， 4H， J-11.7和8.4Hz); 2.75(sep， 2H, J=6Hz); 1.76(d, 4H， J=2.5Hz); 1.40(d, 12H, J=2.2Hz); 1.13(dd， 12H， J-6.6和1.9Hz); 0.75ppm(d， 18H， J=2.2Hz);
13CNMR(Spinecho, 125MHz, CD2C12， 25。C): 5=163.7; 163.5; 154.6;
154.4;153.7;147.7;147.1;147.0;146.5;140.0; 139.2;134.1;133.3;
132.2;133.1;131.6;130.1;129.8;129.7;129.4; 129.2;120.0;128.6;
128.5;128.4;127.3;127.0;125.7;125.0;124.4; 124.3;124.2;124.1;
123.5;123.4;122.2;119.0;118.8;57.5;32.7; 31.7; 30.1; 29.5;29.3;
24.2; 23.2; 23.1ppm;
IR(KBr): v(cm""2963， 2869, 2365， 2341, 1708， 1669， 1600, 1530, 1499, 1322， 1273, 1207， 1168, 877， 792;
UV-Vis(CHCl3): 、ax(s)-517(42030)， 486(27590)， 420(790)， 345(7790)， 276(34430)nm(M"W1》
荧光(CHCl3): Xmax=574nm;
MS(FD): 111/2(相对强度)=1060.3(100%)[]\1+。 c)制备N-(2,6-二异丙基苯基)-l，6-二[4-(l，l,3，:3-四甲基丁基)苯氧基-ll-硝 基三萘嵌二苯-3,4-二甲酰亚胺VIa，
用氩气吹扫在25ml Schlenk管中的1.0g(0.94毫摩尔)V，、 1.17g(9.42 毫摩尔)1，5-二氮杂双环[4.3.0壬-5-烯和0.45g(4.7毫摩尔)叔丁醇钠在7ml 二甘醇二甲醚中的溶液，加热至70i:并在该温度下搅拌2小时。在冷却至 40。C之后，用100ml水沉淀出反应产物，并将其过滤，用水洗涤并干燥。 即使粗产物可不经进一步提纯而直接用于随后步骤，由于分析目的，用4:1 的二氯甲烷和己烷混合物作为洗脱液在硅胶上进行柱色镨分离。
以蓝色固体形式得到0.35g VIa，，这对应于35%的产率。
分析数据
熔点363。C;
元素分析(<:72117(^206)(重量％计算/实测) C: 81.63/80.78; H: 6.66/6.64; N: 2.64/2.58;
iHNMR(500MHz， CD2C12， 25。C): S=9.13(dd, 2H， J=10.0和8.5Hz); 8.20(d， 2H， J=7.0Hz); 8.25(d， 1H， J=8.5Hz); 7.98(m， 2H); 7.92(m， 2H); 7.85(d， J=8.5Hz); 7.48(m， 6H); 7.34(d， 2H， J=7.9Hz); 7.10(dd， 4H， J=8.5和6.4Hz); 2.78(sep， 2H， J=6.7Hz); 1.76(s， 4H); 1.40(s， 12H); 1.14ppm(d， 12H， J=7.0Hz);
"CNMR(Spinecho， 125MHz， CD2C12， 250C): 5=163.5; 154.7; 154.5; 153.7; 153.6; 147.3; 147.2; 146.5; 145.2; 136.4; 131.6; 131.4; 131.0; 130.9; 129.9; 129.8; 129.6; 129.4; 129.1; 128.6; 128.3; 128.0; 127.3; 126.7; 126.6; 126.3; 125.2; 124.4; 124.1; 124.0; 123.9; 123.5; 122.9; 122.6; 122.5; 122.2; 119.7; 118.6; 57.4; 38.7; 32.7; 32.3; 31.9; 31.7; 30.1; 29.8; 29.5; 24.2; 23.1; 14.3;
IR(KBr): v(cin_1)=2959， 2873， 2365， 2341， 1708， 1677， 1603, 1584, 1502， 1324， 1281， 1211， 1173， 811;
UV-Vis(CHCl3) :Us)=643(82900) ，598(49160) ，445(6680)， 279(39450)nm(M—W1);
荧光(CHCb): A<max=702nm;
MS(FD): m/z(相对强度)-1059.6(100。/o)[M+]。 d)制备N-(2，6-二异丙基苯基)-l，6-二[4-(l,l，3,3-四甲基丁基)苯氧基]-ll-氨 基三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VIb，
将700mg(12.5毫摩尔)铁粉加入2.0g(0.95毫摩尔)VIa，在300ml乙醇中 的溶液中。在滴加20ml浓盐酸之后，将混合物加热至回流温度并在该温 度下搅拌l小时。在冷却至室温之后，佳反应溶液通过吸滤除去未溶解的 铁粉。用二氯曱烷反复洗涤铁粉。从滤液中移出有树目，并在减压下除去 溶剂。
以深蓝色固体的形式得到0.80g Vlb，，这对应于92%的产率。
分析数据
MS(FD): m/z(相对强度＝1029.1(100。/。)[M+。
e) 制备N-(2,6-二异丙基苯基)-l，6-二4-(l，l，3，3-四曱基丁基)苯氧基-ll-碘 代三萘嵌二苯-3，4-二曱酰亚胺VIc'
将29ml 4.5M盐酸緩慢滴加入0.65g(0.63毫摩尔)VIb，在8ml乙醚、 6ml四氢呋喃和lml乙腈混合物中的溶液中。在冷却至-5。C至-10。C之后， 将4.0g(58.0毫摩尔)亚硝酸钠在8ml乙腈和12ml水中的溶液经15分^l中以 使温度不超过-5。C的速率滴加。在该温度下进一步搅拌30分钟之后，将反 应溶液加入冷却的10.0g(66.7毫摩尔)橫化钠、66ml乙腈和33ml水的混合 物中，在0。C下再搅拌2小时，然后緩慢温热至室温。首先用亚硫酸钠溶 液，然后用水洗涤通过用二氯曱烷萃取得到的有才几相，然后在减压下除去
二氯曱烷。将粗产物快速通过硅胶过滤，用二氯曱烷洗涤，在减压下干燥 并且不经进一步提纯而用于步骤f)。
以蓝色固体的形式得到0.12g VIc，，这对应于17%的产率。
分析数据
MS(FD): m/z(相对强度)=1140(100 %) [M+。
f) 制备二[N-(2,6-二异丙基苯基)-l，6-二[4-(l，l，3,3-四甲基丁基)苯氧基]三 蔡嵌二笨-3，4-二甲酰亚胺l VII'
首先如下制备N-(2，6-二异丙基苯基)-l，6-二[4-(l，l，3，3-四甲基丁基)苯 氧基]-ll-(4，4，5,5-四甲基-l，3，2-二氧杂环戊硼烷-2-基)三萘嵌二苯-3，4-二甲 酰亚胺VId':
将34mg(0.15毫摩尔)联硼酸频那醇酯、34mg(0.30毫摩尔)乙酸钾和 10mg(0.03毫摩尔)[1,1，-二(二苯基膦基)二茂铁]氯化钯(II)依次加入在50ml Schlenk管中的100mg(0.09毫摩尔)VIc，在10ml甲苯中的溶液中。然后将 所得混合物在氩气下加热至6ox:并保持该温度过夜。在冷却至室温之后， 蒸除溶剂。用二氯曱烷作为洗脱液在硅胶上柱色i普过滤固体残留物。
以深蓝色固体形式得到0.08g Vld，，这对应于78%的产率。
将所得VId，不经进一步提纯而用于制备二N-(2,6-二异丙基苯基)-l，6-二[4-(l，l，3，3-四甲基丁基)苯氧基l三萘嵌二苯-3，4-二曱酰亚胺VII'。
在氩气和搅拌下，向0.0化(0.035毫摩尔)VIc，和0.(Mg(0.035毫摩 尔)VId，在2ml 二嗜、烷中的溶液中首先加入0.027g(0.20毫摩尔)碳酸钾在
0"ml水和O.lml乙醇混合物中的溶液，然后加入0.010g(0.009亳摩尔)四(三 苯基膦)钯(O)。再用氩气吹扫之后，将混合物在70匸下搅拌24小时。用1:1 的二氯曱烷和己烷混合物作为洗脱液在珪胶上柱色谦分离通过蒸除溶剂得 到粗产物并且不经进一步提纯而用于步骤g)。
以蓝色固体形式得到0.06g VII，，这对应于85%的产率。 g)环化脱氢为N，N，-二(2，6-二异丙基苯基)-l，6，15-20-四4-(l，l，3，3-四甲基 丁基)苯氧基]六萘嵌五苯-3，4:17，18-四甲酰亚胺Ia'
用氩气吹扫0.050g(0.(J25毫摩尔)VII，、 0.105g(0.76毫摩尔)碳酸钟和 3ml乙醇胺的混合物，将其加热至135°C并在该温度下搅拌20小时。将反 应溶液冷却至40。C，在水中沉淀出反应物，过滤出沉淀物，用己烷洗涤并 在减压下千燥。
以绿色固体的形式得到0.42gla，，这对应于84%的产率。
分析数据
熔点>400°C
IR(KBr): v(cm-1)=2957， 2360， 2341, 1702， 1666, 1589， 1567, 1537, 1503， 1472， 1409， 1364， 1320， 1279， 1211， 1179， 1105， 1056， 875， 837;
UV-Vis(CHCl3): 、ax(e)=953nm(293000) ， 849(110300)， 763(35500) (M"cm");
MS(MALDI-TOF): m/z(相对强度)-2024.0(100。/o)[M+l。 实施例2:N，N，-二(2,6-二异丙基苯基)-l,6，13，18-四[4-(l，l，3,3-四曱基丁 基)-苯氧基五萘嵌四苯-3，4:15，16-四甲酰亚胺Ib，
a)制备N-(2，6- 二异丙基苯基)-1，6- 二4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯氧 基]_9-(4，4，5，5-四甲基-l，3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)二萘嵌苯-3,4-二曱酰亚胺 IVa'
用氩气吹扫0.97g(1.0毫摩尔)IIIa在100ml甲苯中的溶液，歸，加 入0.33g(3.0毫摩尔)乙酸钾、0.34g(1.5毫摩尔)联硼酸频那醇酯和0.04g(0.1 毫摩尔)[l，l'-二(二苯基膦基)-二茂铁]氯化钯(II)。再用氩气吹扫之后，将混 合物加热至80。C并在该温度下搅拌16小时。在冷却至室温之后，除去溶
剂。用二氯甲烷作为洗脱液在硅胶上柱色谱分离粗产物。
以红色固体形式得到0.67glVa，，这对应于65%的产率。
分析数据
熔点182。C;
元素分析(C68H78BN06)(重量。/。计算/实测) C: 80.37/80.16; H: 7.74/7.72; N: 1.38/1.41;
iHNMR(250MHz, CD2C12， 25。C): S=9.35(dd, 1H， J=8.0Hz); 9.28(d， 1H， J=8.0Hz); 8.89(dd, 1H， J=8.0Hz); 8.22(s， 1H); 8.21(s, 1H); 8.13(d， 1H， J=8.0Hz); 7'64(t， 1H， J=7.5Hz); 7.40(m， 5H); 7.30(d， 2H， J=8.0Hz); 7.06(m， 4H); 2.69(m， 2H); 1.72(s， 4H); 1.42(s， 12H); 1.37(s, 12H); 1.09(d， 12H, J=7.5Hz); 0.71(s， 18H);
13CNMR(Spinecho， 62.5MHz, CD2C12， 25。C): 5=163.6; 154.2; 154.0; 153.7; 146.7; 146.6; 146.4; 137.3; 136.2; 132.2; 131.5; 131.4; 130.3; 129.7; 129.4; 128.9; 128.3; 127.9; 127.8; 127.5; 127,1; 124.6; 124，3; 123.4; 122.3; 121.7; 118.5; 118.3; 84.5; 57.3; 38.5; 32.5; 31.8; 31.6; 29.3; 25.1; 24.0;
IR(KBr): v(cm_1)=2958, 2361, 1707， 1671， 1598， 1503， 1467, 1412, 1329， 1272， 1138， 1013, 872， 770， 676， 579;
UV-Vis(CHCl3) : Xmax(s)-520(42060) , 490(27600) ， 421(7800)nm (M—Vm-1);
MS(FD): m/z(相对强度^1015.8(100。/o)[M十]。 b)制备N-(2，6- 二异丙基苯基-1，6- 二 [4-(l，l,3，3-四甲基丁基)-苯氧 基]-ll-(9-[N-(2,6-二异丙基苯基)]-l,6-二4-(l，l，3，3-四甲基丁基)-苯氧基l二 萘嵌苯-3,4-二甲酰亚胺)三萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VIII，
在氩气和搅拌下，首先向0.09g(0.92毫摩尔)IVa，和0.06g(0.05毫摩 尔)N-(2,6-二异丙基苯基)-l，6-二[4-(l,l，3,3-四甲基丁基)苯氧基-ll-殃代三 萘嵌二苯-3，4-二甲酰亚胺VIc'在3ml甲苯中的混合物中加入0.03g(0.2毫摩 尔)碳酸钾在0.9ml水和O.lml乙醇中的溶液，然后加入O.Olg(O.Ol毫摩尔) 四(三苯基膦)钇(O)。将混合物在氩气下加热至70°C并在该温度下搅拌72
小时。在冷却至室温之后，移出有机相并在减压下除去溶剂。用1:1的二 氯甲烷和己烷混合物作为洗脱液在硅胶上柱色语分离粗产物。
以红色固体形式得到16mgVin，，这对应于17%的产率。
分析数据
MS(FD): m/z(相对强度)-1902.6(100。/。)[M+。 c)环化脱氢为N，N'-二(2，6-二异丙基苯基)-l，6，13，18-四4-(l，l,3,3-四甲基丁 基)苯氧基]五萘嵌四苯-3,4:15，16-四甲酰亚胺Ib'
用氩气吹扫0.016 g (0.008毫摩尔)VIII，、 0.053g (0.38毫摩尔)碳酸钾 和2ml乙醇胺的混合物，将其加热至135。C并在该温度下搅拌16小时。 将反应溶液冷却至40t:并在100ml水中沉淀，过滤沉淀出的反应产物，用 水洗涤并干燥。用3:2的二氯甲烷和己烷混合物作为洗脱液在硅胶上柱色 谱分离粗产物。
以黑绿色固体的形式得到15mglb，，这对应于94%的产率。 分析数据
iHNMR(500MHz， CD2C12, 250C): S=9.22(d, 4H， J=8.5Hz); 8.21(s， 4H); 7'99(m， 8H); 7.47(t， 2H， J-8.2Hz); 7.38(d， 8H， J=8.8Hz); 7.32(d， 4H, JN7.6Hz); 7.03(d， 8H， J=8.8Hz); 2.78(sep， 4H， J=6.7Hz); 1.70(s， 8H); 1.33(s， 24H); 1.10(d， 24H， J=7.1Hz); 0.72(s， 36H);
UV-Vis(CHCl3): Xmax(s)=877(235200), 783(110300)， 763(91000)， 706(25400)腿(MW1);
MS(FD): m/z(相对强度)-1900.7(100。/。)[M+。 实施例3:N，N'-二(l-庚基辛基)五萘嵌四苯-3，4:15,16-四甲酰亚胺Ib" a)制备N-(l-庚基辛基)-9-(4,4，5，5-四甲基-l，3，2-二氧杂环戊硼烷-2-基)-二 萘嵌苯-3,4-二甲酰亚胺IVa'
将558mg(2.5毫摩尔)联硼酸频那醇酯、558mg(5.3毫摩尔)乙酸钾和 44mg(0.1毫摩尔)[1,1'-二(二苯基膦基)二茂铁氯化钯(II)依次加入在50ml Schlenk管中的1.2g(2毫摩尔)N-(l-庚基辛基)-9-溴代二萘嵌苯-3，4-二甲酰 亚胺IIIa，，在20ml 二^恶烷中的溶液中。将所得混合物在氩气下加热至70 。C，并保持该温度过夜。在冷却至室温之后，然后用二氯甲烷萃取产物并
用水洗涤。然后蒸除溶剂。用二氯曱烷作为洗脱液在硅胶上柱色^普分离固 体残留物。
以红色固体形式得到1.0glVa，，这对应于78%的产率。
分析数据
熔点213°C;
力匪R(300MHz， THF-d8, 25。C): 8=8.87(d ， 1H, J=7.7Hz); 8.55-8.47(m， 6H); 8.15(d, 1H， J=7.7Hz); 7.59(t， 1H， J=7.7Hz); 5.27-5.17(m， 1H); 2.40-2.28(m, 2H); 1.84-1.77(m， 2H); 1.44(s， 12H); 1.34-1.24(m， 20H); 0.85-0.8l(t， 6H， J=6.8Hz)ppm;
13CNMR(75MHz， THF-d8， 250C): 5=165.2; 164.3; 139.0; 137.8; 137.3; 132.8; 132.2; 131.5; 130.6; 130.0; 128.6; 127.8; 127.4; 124.4; 123.3; 123.2; 122.0; 121.9; 121.3; 84.9; 54.5; 33.2; 32.8; 30.5; 30.2; 27.8; 23.5; 14.4ppm;
IR(KBr): v(cm")-2925， 2854, 2362， 2337， 1691， 1653， 1592, 1507, 1461, 1416， 1376， 1332， 1272, 1246， 1209， 1142, 1113， 1068, 966， 858， 811， 754， 674;
UV-Vis(CHCl3): Xmax(s)=514(47400)， 489(45200)nm(M^cm");
荧光(CHCl3): Xmax=577， 546nm;
MS(FD): 111/2(相对强度)=657.2(100%)[1\1+。 b)制备萘-l，4-二[N-(l-庚基辛基)二萘嵌苯-3,4-二甲酰亚胺]XIIa'
在氩气和搅拌下，首先向1.00g(1.52毫摩尔)IVa，和0.22g(0.76毫摩 尔)l，4-二溴代萘IXc，在40ml甲苯中的混合物中加入0.63g(4.6毫摩尔)碳酸 钾在20ml水和2ml乙醇中的溶液，然后加入0.09g(0.076毫摩尔)四(三苯 基膦)钯(O)。随后，将混合物在氩气下加热至80°C并在该温度下搅拌16 小时。在冷却至室温之后，移出有树目并在减压下除去溶剂。用曱苯作为 洗脱液在硅胶上柱色镨分离粗产物。
以红色固体形式得到0.45gXIIa，，这对应于72%的产率。
分析数据
熔,泉330.5oC;
iHNMR(500MHz， THF-d8, 250C): S=8.76(d， 1H, J=7.7Hz); 8Z75(d， 1H， J=7.7Hz); 8.67(d, 1H， J=8.5Hz); 8'66(d, 1H， J=8.5Hz); 8.60画8.55(m， 8H); 7'81(d， 1H， J=6.8Hz); 7'76(d， 1H， J=7.7Hz); 7.73(s， 2H); 7.68(d， 1H, J=7.7Hz); 7.61-7.59(m， 3H); 7.58(t， 1H, J=7，7Hz); 7.50(t, 1H, 风5Hz); 7.34(dd， 2H， J=4.3Hz); 5.24(m, 2H); 2.33(m， 4H); 1.85(m， 4H); 1.38-1.26(m， 4H); 0，85(m， 12H)ppm;
13CNMR(75MHz, THF-d8， 25。C): 5=164.37; 142.15; 139.18; 137.70; 137.58; 134.89; 133.86; 132.53; 131.78; 130.88; 130.69; 130.35; 130.22; 129.25; 128.36; 128.03; 127.54; 12730; 124.86; 124.41; 123.13; 122.36; 121.54; 121.44; 54.55; 33.25; 32.81; 30.53; 30.21; 27.83; 23.51; 14.40ppm;
IR(KBr): v(cm""2922， 2852， 2362, 1693, 1652， 1591， 1572， 1504, 1458， 1405, 1351， 1291， 1244， 1170, 1107， 843, 810， 758;
UV-Vis (CHC13): ^nax(E) = 521(91200), 496(75500)， 266 (65400) nm (M-1 cm1);
荧光(CHCb): ^ ax=561nm;
MS(FD): m/z(相对强度"1188.5(100。/o)[M+。 c)环化脱氢为N,N'-二(l-庚基辛基)五萘嵌四苯-3,4:15,16-四曱酰亚胺Ib"
将0.10g(0.084毫摩尔)XIIa，、 0.09g(0.67毫摩尔)无水氯化铝和2ml氯 苯的混合物在75'C下搅拌20分钟。在减压下浓缩溶剂体积之后，用乙醚 稀释剩余液体，并过滤沉淀物。随后用稀盐酸7jc解剩余的固体，并首先用 水洗涤，然后丙酮洗涤，最后用二氯甲烷洗涤。
以黑绿色固体形式得到24mglb，，这对应于24%的产率。
分析数据
熔点>400°C;
IR(KBr): v(cm"921， 2851， 2362， 1689， 1648， 1591， 1564， 1456， 1386， 1340， 1270, 1210， 1104， 1057, 837， 806;
UV-Vis(THF) : Xmax(s)=831(216000) ， 758(124600) ， 673(59600)nm (M—Vm1);
MS(MALDI-TOF): m/z(相对强度)-1182，0(100o/o)[M+。实施例4: N，N， -二(2,6-二异丙基苯基)-1,6,15,20-四[4-(1，1，3，3-四甲基丁 基)-苯氧基]六萘嵌五苯-3，4:17，18-四甲酰亚胺Ia，
a)制备二萘嵌苯-3，9-和-3，10-二[N-(2，6-二异丙基苯基)-l，6-二[4-(l，l，3,3-四 曱基丁基)苯氧基]二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺]X'
将0.415g(3.0毫摩尔)碳酸钾在20ml水和2ml乙醇中的溶液和 0.057g(0.049毫摩尔)四(三苯基膦)钯(O)依次加入1.0g(0.98毫摩尔)N-(2，6-二异丙基苯基)-l,6-二[4-(l，l，3,3-四甲基丁基)苯氧基]-9-(4，4,5，5-四曱基 -1,3，2-二氧杂环戊硼烷-2-基)二萘嵌苯-3,4-二甲酰亚胺IVa，和0.2g(0.49毫 摩尔)3,9-和3,10-二溴代二萘嵌苯IXa'的混合物在40ml甲苯中的溶液中。 将混合物在氩气下加热至80°C并在该温度下搅拌16小时。在冷却至室温 之后，移出有机相并在减压下蒸除溶剂。用1:1的甲苯和己烷混合物作为 洗脱液在硅胶上柱色镨分离粗产物。
以红色固体的形式得到0.99gX，，这对应于79%的产率。
分析数据
熔点300°C;<formula>formula see original document page 81</formula>
1466, 1412, 1335， 1272， 1210， 1173， 1014, 915， 874， 834， 810;
UV-Vis(CHCl3): Xmax(s)=531(133920) ， 500(841009)， 454(38830), 421(34400)nm (M'W1);
焚光(CHCl3): Xraax=660nm;
MS(FD): m/z(相对强度^2029.6(100o/。)[M+I。
b) 制备N-(2，6- 二异丙基苯基-1,6- 二 [4-(l,l,3,3-四曱基丁基)-苯氧 基]-13-(9-[N-(2,6-二异丙基苯基)-l,6-二4-(l,l,3,3-四甲基丁基)-苯氧基]二 萘嵌苯-3,4-二曱酰亚胺)四萘嵌三苯-3,4-二甲酰亚胺XT
将0.83g(5.14毫摩尔)氯化铁(III)在4ml硝基甲烷中的溶液在氩气下滴 加入1.3g(0.64毫摩尔)X，在20ml 二氯甲烷中的溶液中。在室温下反应24 小时之后，除去溶剂，将反应混合物与盐酸混合，过滤并用水洗涤至中性。 将干燥的粗产物不经进一步提纯而直接用于随后的步骤。
以褐色固体的形式得到0.28gXI'，这对应于22%的产率。
c) 环化脱氢为N,N，-二(2,6-二异丙基苯基)-l，6，15，20-四[4-(l,l，3，3-四甲基 丁基)苯氧基]六萘嵌五苯-3,4:17，18-四曱酰亚胺Ia，
将0.2g(0.1毫摩尔)XI，， (Ulg(0.8毫摩尔)碳酸钾和4ml乙醇胺的混合 物在氩气下加热至130°C并在该温度下搅拌16小时。在冷却至室温之后， 将反应混合物与20ml水混合。将形成的沉淀物过滤，用水洗涤并干燥。 用二氯甲烷作为洗脱液在硅胶上柱色谱分离粗产物。
以绿色固体形式得到0.17gla，，这对应于87%的产率。
分析数据
溶点>400°C;
IR(KBr): v(cm 2957， 2360， 2341， 1702， 1666， 1589， 1567， 1537， 1503， 1472， 1409， 1364, 1320, 1279, 1211， 1179， 1105， 1056， 875， 837;
UV-Vis(CHCl3): A<max(s)=953(293000), 849(110300)， 763(35500)nm
(ivrW1);
MS(MALDI-TOF): m/z(相对强度)-2024.0(100。/o)[M+。
权利要求
1.通式I的萘嵌苯四甲酰亚胺其中各变量如下所定义R 为相同或不同的如下基团氢；C1-C30烷基，其碳链可插入一个或多个-O-、-S-、-NR1-、-CO-和/或-SO2-结构部分且其可被如下基团单取代或多取代氰基，C1-C6烷氧基，可被C1-C18烷基或C1-C6烷氧基取代的芳基，和/或经由氮原子连接并且可包含其它杂原子并可为芳性的5-7元杂环基；C5-C8环烷基，其碳骨架可插入一个或多个-O-、-S-和/或-NR1-结构部分和/或其可被C1-C18烷基单取代或多取代；芳基或杂芳基，该芳基或杂芳基各自可被如下基团单取代或多取代C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、氰基、硝基、卤素、-NR2R3、-CONR2R3、-SO2R2和/或芳基偶氮基或杂芳基偶氮基，其中芳基偶氮基或杂芳基偶氮基各自可被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或氰基取代，该芳基或杂芳基可进一步稠合其它5-7元饱和或不饱和环，该环可包含-O-、-S-、-NR1-、-CO-和/或-SO2-作为环成员和/或可被一个或多个相同或不同的R2基团取代；R′ 为相同或不同的如下基团氢；芳氧基、芳硫基、杂芳氧基或杂芳硫基，各自可被如下基团单取代或多取代烷基R、芳基R、C1-C12烷氧基、氰基、卤素、羟基、-COOR1、-CONR2R3和/或-NHCOR2；R1 为氢或C1-C18烷基；R2、R3各自独立地为氢；C1-C18烷基，其可被C1-C6烷氧基、卤素、羟基、羧基和/或氰基取代；芳基或杂芳基，其各自可被上述对烷基所列举的基团和C1-C6烷基取代；n为1或2。
或通式Xb的二萘嵌苯-3，10-双(二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺):<formula>see original document page 23</formula> 其中各变量如下所定义 R为相同或不同的如下基团 氢；d-C3o烷基，其碳链可插入一个或多个-O-、 -S-、 -NR、、 -CO-和Z或-SO;r 结构部分且其可被如下基团单取代或多取代氰基，CrC6烷氧基，可 被d-C化烷基或d-C6烷氧基取代的芳基，和/或经由氮原子连接并且 可包含其它杂原子并可为芳性的5-7元杂环基；Cs-C8环烷基，其碳骨架可插入一个或多个-O-、 -8-和/或- 议1-结构部分 和/或其可被CrC18烷基单取代或多取代；芳基或杂芳基，该芳基或杂芳基各自可被如下基团单取代或多取代 C1-C18 烷基、CrC18 烷氧基、氰基、硝基、卤 素、-NR2R3、 -CONR2R3、 -S02R2和/或芳基偶氮基或杂芳基偶氮基， 其中芳基偶氮基或杂芳基偶氮基各自可被d-C18烷基、CrC18烷氧基 或氰基取代，该芳基或杂芳基可进一步稠合其它5-7元饱和或不饱和环， 该环可包含-O-、 -S-、 -NR1" -C0-和/或-S02-作为环成员和/或可被一个或多个相同或不同的112基团取代；R'为相同或不同的如下基团氢；芳氡基、芳硫基、杂芳氧基或杂芳硫基，各自可被如下基团单取代或多取代烷基R、芳基R、 d-d2烷氧基、M、卤素、羟基、-COOR1、-CONR2R3和/或-NHCOR2; R1 为氢或C1-C18烷基； R2、 113各自独立地为氢；Crds烷基，其可被C1-C6烷lL&、卤素、羟基、羧基和/或氰基取代； 芳基或杂芳基，其各自可被上述对烷基的基团和C1-C6烷基取代。 .通式IXb的二(二氧杂环戊硼烷-2-基)二萘嵌苯<formula>see original document page 24</formula>IXb其中各变量如下所定义R4为相同或不同的如下基团氢、d-C3。烷基、Cs-Q环烷基、芳基或杂芳基，其中两个R"基团也 可一起连接形成包含2个氧原子和硼原子并且碳原子上可被至多4个 CVC3。烷基、Cs-Cs环烷基、芳基或杂芳基取代的5元环；两个Yi和YZ基团中的一个同样为基团<formula>see original document page 24</formula>且另一个基团为氢。.通式XIIa的萘-l，5-双(二萘嵌苯-3，4-二甲酰亚胺)<formula>see original document page 24</formula> XIIa或通式XIIb的萘-1，4-双(二萘嵌苯-3，4-甲酰亚胺):<formula>see original document page 24</formula>Xllb其中各变量如下所定义 R为相同或不同的如下基团 氢；CrC3。烷基，其碳链可插入一个或多个-O-、 -S-、 -NR、、《0-和/或-802-结构部分且其可被如下基团单取代或多取代氰基，CrQ烷氧基，可 被d-ds烷基或d-Q烷氧基取代的芳基，和/或经由氮原子连接并且 可包含其它杂原子并可为芳性的5-7元杂环基；Cs-C8环烷基，其碳骨架可插入一个或多个-O-、 -8-和/或^111-结构部分 和/或其可被d-ds烷基单取代或多取代；芳基或杂芳基，该芳基或杂芳基各自可被如下基团单取代或多取代 CrC18 烷基、CrC18烷氧基、氰基、硝基、卤 素、-NR2R3、 -CONR2R3、 -S02R2和/或芳基偶氮基或杂芳基偶氮基， 其中芳基偶氮基或杂芳基偶氮基各自可被Crds烷基、Crd8烷氧基 或氰基取代； R'为相同或不同的如下基团 氢；芳氧基、芳硫基、杂芳氡基或杂芳硫基，各自可被如下基团单取代或 多取代烷基R、芳基R、 C广d2烷氧基、M、卤素、羟基、-COOR1、 CONR2r3和/或脚NHC0R2;R1 为氢或CVCu烷基；R2、 113各自独立地为氢；CVds烷基，其可被d-C6烷氧基、卤素、羟基、^^口/或氰^^代； 芳基或杂芳基，其各自可被上^t烷基所列举的基团和CrC6烷1^代。. 根据权利要求1或2的式I的萘嵌苯四甲酰亚胺在着色高分子量 有机和无才几材料中的用途。. 根据权利要求17的用途，其中所述高分子量材料为^K印刷油 墨或塑料。. 根据权利要求1或2的式I的萘嵌苯四甲酰亚胺在生产在电磁光 谱的近红外区域吸收的聚合物水分散体中的用途。. 根据权利要求1或2的式I的萘嵌苯四曱酰亚胺在生产吸收红外 光并且人眼不可见的标记物和记录物中的用途。. 根据权利要求1或2的式I的萘嵌苯四甲酰亚胺作为红外吸收剂 用于热调节的用途。. 根据权利要求1或2的式I的萘嵌苯四甲酰亚胺在塑料部件熔接 处理中作为IR激光束吸收材料的用途。. 根据权利要求1或2的式I的萘嵌苯四曱酰亚胺在光电材料中作 为活性组分的用途。
全文摘要
本发明涉及通式(I)的萘嵌苯四甲酰亚胺，其中各变量如下所定义R为相同或不同的选自如下的基团氢，优选取代的烷基，环烷基，芳基或杂芳基；R′为相同或不同的选自如下的基团氢，优选取代的芳氧基、芳硫基、杂芳氧基或杂芳硫基；n为1或2。本发明还涉及生产萘嵌苯四甲酰亚胺I的方法，及其在着色高分子量有机和无机材料、制备在电磁光谱的近红外区域吸收的聚合物水分散体、生产吸收红外光并且人眼不可见的标记物和记录物中的用途，作为红外吸收剂用于热调节的用途，在塑料部件熔接处理中作为IR激光束吸收材料的用途，以及在光电材料中作为活性组分的用途。
文档编号C07D471/06GK101208341SQ200680013257
公开日2008年6月25日 申请日期2006年4月13日 优先权日2005年4月19日
发明者C·科尔, K·米伦, N·G·普希雷尔 申请人:巴斯福股份公司;马克思-普朗克科学促进协会公司