专利名称：：吡喃-二烷衍生物及其在液晶介质中的用途的制作方法
技术领域：
：本发明涉及吡喃-二喁烷衍生物及其作为液晶介质中的组分的用途。此外，本发明涉及含有本发明的液晶介质的液晶显示元件和电光显示元件。
背景技术：
：过去几年中，液晶化合物的应用领域已经显著扩宽至各种类型的显示器件、电光设备、电子组件、传感器等。为此，已经提出许多不同的结构，特别是在向列型液晶领域中，该液晶迄今最广泛地用在液晶显示器件中。特别地，已经使用无源TN或STN矩阵显示器或包含TFT有源矩阵的系统。本发明的液晶化合物可用作液晶介质的组分，该液晶介质特别用于基于扭曲液晶盒(cell)、宾-主效应、配向相形变DAP或ECB(电控双折射)效应、IPS(面内切换)效应或动态散射效应的原理的显示器。某些四氢吡喃衍生物作为液晶物质的用途是已知的。DE102004025808Al公开了由3个环构成的化合物的合成，其中在每种情况下存在一个四氢吡喃环和一个二喁烷环。该物质具有正值的介电各向异性厶s。此外，例如在DE102004025809Al、DE10318420Al或WO2004/048357Al中已经描述了作为液晶材料的各种四氢吡喃衍生物及其制备。
发明内容本发明基于的目的是寻找适合作为液晶介质的组分的新型稳定的液晶或介晶(mesogenic)化合物。特别地，这些化合物应该同时具有相对低的粘度和在正区域内的介电各向异性。对于液晶领域内的许多现有的混合物概念，使用具有特别高的介电各向异性As的化合物是有利的。对于这类具有高As的化合物的非常多样的使用领域，希望具有可获得的另外的化合物，优选具有高向列性(nematogeneity)的化合物，其具有对于特定应用所精确定制的性能。因此，本发明的一个目的是找到适合作为液晶介质的组分，特别是用于TN、STN、IPS和TFT显示器的液晶介质的组分的新型稳定的液晶或介晶化合物。本发明的另一目的是提供单独或在混合物中具有高介电各向异性Ae、高清亮点和低旋转粘度Y!的液晶或介晶化合物。此外，本发明的化合物应该是热稳定的和光化学稳定的。此外，本发明的化合物应该具有尽可能最宽的向列相。作为介晶体(mesogen),它们应该有利于在与液晶共组分的混合物中形成宽的向列相，并与向列型基础混合物是可极其混溶的，特别是在低温下。令人惊奇地，已经发现，本发明的吡喃-二噍烷衍生物突出地适合作为液晶介质的组分。它们可用于获得稳定的液晶介质，该液晶介质特别适合于TN-TFT和STN显示器，但也适合于IPS系统或需要特别高的介电各向异性的更新近理念。本发明的化合物既是热稳定的，又是紫外线稳定的。它们的突出之处也在于强正性的介电各向异性厶e，由此在光学切换元件中应用时需要相对低的阈值电压。特别地，本发明化合物的商Ae/An也获得特别高的值，即，对于相同值的Ae，本发明的物质有利于相对低的光学各向异性厶n值。此外，本发明的化合物具有高的清亮点，同时具有有利的旋转粘度值。本发明的吡喃-二噶烷衍生物的提供非常普遍地显著扩宽了从各种应用角度看适用于制备液晶混合物的液晶物质的范围。本发明的吡喃-二喁烷衍生物具有宽的应用范围。根据取代基的选择而定，这些化合物可以用作基础材料，液晶介质主要由其构成。但材料，从而例如改进这类电介质的介电和/或光学各向异性和/或优化其阈值电压和/或其粘度。在纯净状态下，本发明的吡喃-二噶烷衍生物是无色的。它们是热稳定的和对光稳定的。本发明因此涉及通式I的吡喃-二P恶烷衍生物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>R1、R2是指H、卣素、CN、SCN、NCS、SF5、具有1至15个碳原子的直链或支链的、任选手性的烷基，该烷基是未取代的、被CN或CF3单取代的或被囟素单或多取代的，且该烷基中一个或多个CH2基团可以各自彼此独立地以杂原子不直接彼此相连的方式纟皮-O-、-S-、-C0-、-C0-0-、-O-CO-、-CH=CH-、-CH-CF-、-CF-CF-、-C三C-、-CH20_il-CF20-替代，并且不对称基团可以两种取向存在，A1、A'各自彼此独立地，相同或不同地，表示a)反式-l，4-亚环己基，其中，另外，一个或多个不相邻CH2基团可以被-0-和/或-S-替代，b)1，4-亚苯基，其中一个或两个CH基团可以被N替代，且其中，一个或多个H原子可以被Br、Cl、F、CN、甲基、甲氧基或单或多氟化甲基或甲氧基替代，c)选自1,4-亚双环[2.2.2]辛基、哌啶-1，4-二基、环丁烷-1，3-二基、螺[3.3]-庚烷-2，6-二基的基团，其中氢原子可以被F、CN、SCN、SF5、CH2F、C肌或CF3、OCH2F、0CHF2或0CF3单或多取代，一个或多个双键可以被单键替代，M、M'或M2是指-0-、-S-、-CH广、-CHY-或-CYY1-，且Y和Yi是指Cl、F、CN、OCF3或CF3，或d)1，4-亚环己烯基，Z1、Z'各自彼此独立地，相同或不同地，表示单键、-CH20-、-CO-O-、-CF20-、-CH2CH2CF20-、-CF2CF2-、-CH2CF2-、-CH2CH2-、-CH=CH-、-CH-CF-、-CF=CF-或-C^C-，其中不对称桥可以朝两侧取向，且n、m彼此独立地表示O、1、2或3，条件是，如果m-O,n=l，且同时人2是指如b)中的亚苯基，贝，JZ2，在所述取向上，是指-CH20-、-CO-0-、-CF20-、-CH2CH2CF20-、-CF2CF2-、-CH2CF2-、-CF2H2-、-CH2CH2-、-CH-CH-、-CH-CF-、-CF=CH-或-CF-CF-。n+m优选为l、2、3或4，特别优选为1、2或3,非常特别优选为2或3。本发明进一步涉及式I的化合物作为液晶介质中的组分的用途。本发明同样涉及具有至少两种包含至少一种式I的吡喃-二喝烷衍生物的液晶组分的液晶介质。本发明还涉及含有本发明的液晶介质作为电介质的液晶显示元件，特别是电光显示元件。式I的含义包括式I的化合物中键合的化学元素的所有同位素。在光学异构纯或富集形式下，式I的化合物原则上也适合作为手性掺杂剂并一般适合用于实现手性中间相。上下文中，除非另外明确指明，R1、R2、A1、A2、Z1、Z2、n和m具有所指出的含义。如果基团A1、A2、Z'和Z2在围绕的括号之间出现多于一次，它们可以彼此独立地采用相同或不同的含义。如果环A1或A2出现两次，则这两个环可以具有相同或不同的含义。相应的情况适用于3个环。这同样适用于桥21和Z2。下面描述本发明的通式I的化合物的优选实施方案在优选实施方案中，式I的化合物的特征在于，n+m大于或等于2，非常特别为2或3。在此特别优选的是式I的化合物，其中n等于2且m等于0或1。同样优选的是具有如下特征的式I的化合物n是指1、2或3，且至少一个Z2是指-CF20-、-C0-0-、-CF-CF-、-CH20-或-CF2CF广。在式I中的可能的环A〗和A2中，优选的是符合定义a)和b)的环，以及选自d)组的环和选自c)的碳环双环体系，例如茚满。在可能的基团Z工和Z2中,优选的是基团-CF20-、-OCF广、-CF2CF2-、-CF-CF-或单键。单键是非常特别优选的。优选的是式IA的化合物2p其中L1、L2彼此独立地表示H、F、Cl、CN或CFp是指0、1或2，优选0或1，m+p是指0、l或2，优选0或1，且Xi是指H、囟素、CN、SCN、NCS、SF5、具有1至8个碳原子的直链或支链烷基，其被CN或CF3单取代或被卣素至少单取代，且其中一个或多个CH2基团可以各自彼此独立地以杂原子不直接彼此相连的方式被-0-、-CF-CF-或-CsC-替代，即例如OCF3或-CF-CF2，且其它变量如上文对式I所定义。在式I和IA中，Zi优选表示-CH2CH2-、-CH-CH-、-C=C-、-CF2CF2-、-CF-CF-、-CO-O-、-O-CO-、-CF20-、-OCF2-或单键，特别优选为-CF20-、-CF2CF2-或单键。在m〉l的情况下，至少一个21优选表示单键。非常特别优选的是式IB的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中1>2是指H或F，X丄是指F或0CF3、CF3、CN、NCS、SCN、SFAt是指1，4-环己烷二基，A2是指下式的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>m是指0或1，P是指0或1,优选1，且m+p是指0或1，优选1。在每种情况下优选的是其中W是指具有1至12个碳原子的直链烷基或烷氧基或具有2至12个碳原子的直链链烯基或链烯氧基的式I、IA和IB的化合物。特别优选的还有其中！/代表氟的式IA和IB的化合物。特别优选的还有其中XM、表氟或0CF3的式IA和IB的化合物。本发明的非常特别优选的化合物相应地为1-1至1-4:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中X'和W如对于IB所定义，且其中！^优选表示具有1至10个碳原子的直链烷基或烷氧基或具有2至10个碳原子的直链链烯基或链烯氧基。X优选表示F或0CF3。在上述优选的式中，R'优选表示具有1至7个碳原子的直链烷基或烷氧基或具有2至7个碳原子的直链链烯基或链烯氧基，其中-CH2-基团可以以两个相邻基团不被-0-替代的方式被-0-替代。R1特别优选表示具有1至7个碳原子的直链烷基或烷氧基或具有2至7个碳原子的直链链烯基。如果上下文各式中的R1或R2是指烷基，则这可以是直链或支链的。直链特别优选具有1、2、3、4、5、6或7个碳原子并相应地表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基或庚基，以及辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基或十五烷基。如果R1或R2是指其中一个CH2基团已经被-O-替代的烷基，这可以是直链或支链的。其优选是直链的并具有1至10个碳原子。该烷基中的第一个CH2基团特别优选已经被-0-替代，使得基团W获得烷氧基含义并且是指曱氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基或壬氧基。此外，其它处的CH2基团也可以已经被-0-替代，使得基团1^和/或R2优选是指直链2-氧杂-丙基(=甲氧基曱基)、2-(=乙氧基甲基)或3-氧杂丁基(=2-甲氧基-乙基)、2-、3-或4-氧杂戊基、2-、3-、4-或5-氧杂己基、2-、3-、4-、5-或6-氧杂庚基、2-、3-、4-、5-、6-或7-氧杂辛基、2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-氧杂壬基，或2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-或9-氧杂癸基。如果R'或W是指其中一个CH2基团已经被-CH-CH-替代的烷基，这可以是直链或支链的。其优选是直链的并具有2至10个碳原子。相应地，其是指乙烯基、丙-l-或-2-烯基、丁-l-、-2-或-3-烯基、戊-l-、-2-、-3-或-4-烯基、己-1-、-2-、-3-、-4-或-5-烯基、庚-l-、-2-、-3-、-4-、-5-或_6-烯基、辛-l-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-烯基、壬-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-、-7-或-8-烯基，或癸-l-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-、-7—、-8-或-9-烯基。优选的链烯基是C「C广lE-链烯基、CrC广3E-链烯基、CrC广4-链烯基、C6-C-5-链烯基和C广6-链烯基，特别优选C广C广lE-链烯基、C4-C厂3E-链烯基和C5-C广4-链烯基。特别优选的链埽基的例子是乙烯基、1E-丙烯基、1E-丁烯基、1E-戊烯基、lE-己烯基、1E-庚烯基、3-丁烯基、3E-戊烯基、3E-己烯基、3E-庚烯基、4-戊烯基、4Z-己烯基、4E-己烯基、4Z-庚烯基、5-己烯基和6-庚埽基。具有最多至5个碳原子的基团是特别优选的。如果！^或R'是指其中一个CH2基团已经被-0-替代且一个已经被-CO-替代的烷基，则这些优选是相邻的。这些因此含有酰氧基-co-o-或氧基羰基-0-C0-。这些特别优选为直链的并具有2至6个碳原子。相应地，它们特别是指乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、戊酰氧基、己酰氧基、乙酰氧基甲基、丙酰氧基甲基、丁酰氧基甲基、戊酰氧基甲基、2-乙酰氧基乙基、2-丙酰氧基乙基、2-丁酰氧基乙基、3-乙酰氧基丙基、3-丙酰氧基丙基、4-乙酰氧基丁基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、戊氧基羰基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、丙氧基羰基甲基、丁氧基羰基甲基、2-(甲氧基羰基)乙基、2-(乙氧基羰基)乙基、2-(丙氧基羰基)乙基、3-(甲氧基羰基)-丙基、3-(乙氧基羰基)丙基或4-(甲氧基羰基)丁基。如果Ri或f是指其中一个CH2基团已经被未取代或取代的-CH-CH-替代且相邻CH2基团已经被-C0-、-C0-0-或-0-C0-替代的烷基，则这可以是直链或支链的。其优选是直链的并具有4至13个碳原子。相应地，其特别优选是指丙烯酰氧基甲基、2-丙烯酰基-氧乙基、3-丙烯酰氧基丙基、4-丙烯酰氧基丁基、5-丙烯酰氧基戊基、6-丙烯酰氧基己基、7-丙烯酰氧基庚基、8-丙烯酰氧基辛基、9-丙烯酰氧基壬基、10-丙烯酰氧基癸基、甲基丙烯酰氧基曱基、2-曱基丙烯酰氧基乙基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、4-甲基丙烯酰氧基丁基、5-甲基丙烯酰氧基戊基、6-甲基丙烯酰氧基己基、7-甲基丙烯酰氧基庚基、8-甲基丙烯酰氧基辛基或9-甲基丙烯酰氧基壬基。如果W或112是指被CN或CF3单取代的烷基或链烯基，则该基团优选是直链的且被CN或CF3的取代是在co-位。如果f或R2是指被面素至少单取代的烷基或链烯基，则该基团优选是直链的。囟素优选为F或C1。在多取代的情况下，卤素优选为F。所得基团还包括全氟化基团。在单取代的情况下，氟或氯取代基可以在任何所需位置，但优选在co-位。具有支化侧基(winggroup)W的式I的化合物有时可能由于在常规液晶基础材料中更好的溶解性而是重要的，但如果它们是旋光的，则特别作为手性掺杂剂。这种近晶型化合物适合作为铁电材料的组分。这种支化基团优选含有不多于一个支链。优选的支化基团R'是异丙基、2-丁基(-1_甲基-丙基)、异丁基(==2-曱基丙基)、2-甲基丁基、异戊基(=3-甲基丁基)、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2-乙基己基、2-丙基戊基、异丙氧基、2-曱基丙氧基、2-曱基丁氧基、3-甲基丁氧基、2-曱基-戊氧基、3-曱基戊氧基、2-乙基己氧基、1-甲基己氧基和1-甲基庚氧基。对于本发明的化合物的某些应用，例如为了实现特别低的粘度，结构单元B1中的环序列有利地为吡喃-二喁烷(对应于图像)。四氢吡喃环的位置2在此连接到二嗜，烷环的位置5上。式I和子式IA、IB和IC通常包括，在手性化合物的情况下，这些化合物的外消旋物，但也包括光学纯的组分本身，以及这些组分的富集混合物。式I的化合物通过如文献(例如在标准著作中，例如Houben-Weyl，MethodenderOrganischenChemie(有机化学方法)，Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart)中所述的本身已知的方法制备，确切地说在已知并适合所述反应的反应条件下制备。在此可以使用在此没有更详细提到的本身已知的变化形式。化合物中的二喁烷环通常通过醛与2-取代1，3-二醇的缩合制备。在此连接到二醇或连接到醛基团上的四氢吡喃环通过用于合成2，5-二取代四氢吡喃的大量已知方法之一制备。有许多用于四氢吡喃-2-醛的合成途径通过相应羧酸衍生物的还原，通过相应醇(甲醇)的温和氧化，或通过合适的二氢吡喃的催化加氢甲酰化。上述方法的原材料是已知的或可以与已知化合物类似地制备。如果需要，原材料也可以通过不将它们从反应混合物中分离出，而是立即将它们进一步转化成式I的化合物来原位形成。所述反应应该仅仅被视为示例性的。本领域技术人员将能够实施所述合成的相应变体，也可以遵照其它合适的合成途径以获得本发明的式I的化合物。此外，在实施例中详细描述了通式I的各种衍生物的合成。可以改变合成方法，以便使得能够借助改变的原材料制备本发明的所有化合物。本发明的液晶介质优选除一种或多种本发明的化合物外，还包含2至40，特别优选4至30种组分作为另外的成分。特别地，这些介质除了一种或多种本发明的化合物外还包含7至25种组分。这些另外的成分优选选自向列型或向列态(nematogenic)(单变性或各向同性)物质，特别是选自下列类别的物质氧化偶氮苯、亚爷基苯胺、联苯、三联苯、苯甲酸苯基酯或苯甲酸环己酯、环己烷羧酸的苯基酯或环己酯、环己基苯甲酸的苯基酯或环己酯、环己基环己烷羧酸的苯基酯或环己酯、苯甲酸的、环己浣羧酸的或环己基环己烷羧酸的环己基苯基酯、苯基环己烷、环己基联苯、苯基环己基环己烷、环己基环己烷、环己基环己基环己烯、1，4-双环己基苯、4，4'-双环己基联苯、苯基-或环己基嘧啶、苯基-或环己基吡啶、苯基-或环己基二喁烷、苯基-或环己基-1，3-二噻烷、1，2-二苯基乙烷、1，2-二环己基乙烷、1-苯基-2-环己基乙烷、1-环己基-2-(4-苯基环己基)乙烷、1-环己基-2-联苯基乙烷、1-苯基-2-环己基苯基乙烷、任选卣化的均二苯代乙烯、节基苯基醚、二苯乙炔和取代肉桂酸。这些化合物中的1，4-亚苯基也可以被氟化。适合作为本发明的介质的另外的成分的最重要化合物可以由式1、2、3、4和5表征R'-L-E-R"1R'-L-COO-E-R"2R'-L-OOC-E-R"3R'-L-CH2CH2-E-R"4R'-L-OC-E-R"5在式l、2、3、4和5中，可以相同或不同的L和E各自彼此独立地表示选自-Phe-、-Cyc-、Phe-Phe-、-Phe-Cyc-、-Cyc-Cyc-、-Pyr-、-Dio-、-Py-、-G-Phe-和-G-Cyc-及其镜像的二价基团，其中Phe是指未取代的或氟取代的1，4-亚苯基，Cyc是指反式-1，4-亚环己基或1，4-亚环己烯基，Pyr是指嘧啶-2，5-二基或吡啶-2，5-二基，Dio是指1，3-二哺烷-2，5-二基，Py是指四氢吡喃-2,5-二基，G是指2-(反式-1，4-环己基)乙基。基团L和E之一优选为Cyc、Phe或Pyr。E优选为Cyc、Phe或Phe-Cyc。本发明的介质优选包含一种或多种选自其中L和E选自Cyc、Phe和Pyr的式l、2、3、4和5的化合物的组分，同时包含一种或多种选自其中基团L和E之一选自Cyc、Phe、Py和Pyr且另一基团选自-Phe-Phe-、-Phe-Cyc-、-Cyc-Cyc-、-G-Phe-和-G-Cyc-的式1、2、3、4和5的化合物的组分，和任选一种或多种选自其中基团L和E选自-Phe-Cyc-、-Cyc-Cyc-、-G-Phe-和-G-Cyc-的式1、2、3、4和5的化合物的组分。R'和/或R〃各自彼此独立地表示具有最多至8个碳原子的烷基、链烯基、烷氧基、烷氧基烷基、链烯氧基或烷酰氧基，-F、-Cl、-CN、-NCS、-(0)肌—,FkCl,，其中i是O或l，k和l彼此独立地，相同或不同地为0、1、2或3，但条件是总和(k+1)为1、2或3。在式l、2、3、4和5的化合物的较小亚组中，R'和R〃各自彼此独立地表示具有最多至8个碳原子的烷基、链烯基、烷氧基、烷氧基烷基、链烯氧基或烷酰氧基。这种较小亚组下面被称作A组，且化合物用子式la、2a、3a、4a和5a标示。在多数这些化合物中，R'和R〃彼此不同，这些基团之一通常是烷基、链烯基、烷氧基或烷氧基烷基。在式l、2、3、4和5的化合物的另一被称作B组的较小亚组中，R〃是指-F、-C1、-NCS或-(O)iCUCl,，其中i是O或l，k和l彼此独立地是0、1、2或3，但条件是总和(k+l)为1、2或3。其中R"具有这种含义的该化合物用子式lb、2b、3b、4b和5b标示。特别优选的是子式lb、2b、3b、4b和5b的那些化合物，其中R〃具有含义-F、-Cl、-NCS、—CF3、-0CHF2或-OCF3。在子式lb、2b、3b、4b和5b的化合物中，R'具有在子式la至5a的化合物情况下所指出的含义，并优选为烷基、链烯基、烷氧基或烷氧基烷基。在式l、2、3、4和5的化合物的另一较小亚组中，R〃是指-CN。该亚组下面,皮称作C组，该亚组的化合物相应地用子式lc、2c、3c、化和5c描述。在子式lc、2c、3c、4c和5c的化合物中，R'具有在子式la至5a的化合物情况下所指出的含义，并优选为烷基、烷氧基或链烯基。除了A、B和C组的优选化合物外，具有所提出的取代基的其它变体的式l、2、3、4和5的其它化合物也是常规的。所有这些物质都可通过从文献中已知的方法获得或与其类似地获得。除了本发明的式I的化合物外，本发明的介质还优选包含一种或多种选自A、B和/或C组的化合物。选自这些组的化合物在本发明的介质中的重量比例优选为A组0至90%，优选20至90°/。，特别优选30至90%;B组0至80%,优选10至80%,特别优选10至65%;C组0至80%，优选5至80%，特别优选5至50%;其中本发明的各介质中存在的A、B和/或C组化合物的重量比例的总和优选为5至90%,特别优选10至90%。本发明的介质优选包含1至40%，特别优选5至30%的本发明的化合物。此外，优选的是包含多于40%,特别优选45至90%的本发明的化合物的介质。该介质优选包含三种、四种或五种本发明的化合物。本发明的液晶混合物以本身常规的方式制备。一般而言，优选在升高的温度下，将所需量的以较少量使用的组分溶解在构成主要成分的组分中。还可以混合各组分在有机溶剂，例如在丙酮、氯仿或甲醇中的溶液，并在充分混合后，例如通过蒸馏再去除溶剂。还可以以其它常规方式，例如通过使用预混合物，例如同系物混合物，或使用所谓的"多瓶(multibottle)"系统制备混合物。它添加剂。例如，可以添加0至159/。，优选0至10%的多向色性染料和/或手性掺杂剂。添加的单个化合物以0.01至6%，优选0.1至3%的浓度使用。但是，液晶混合物的其它成分，即液晶或介晶化合物的浓度数据在不记入这些添加剂的浓度的情况下给出。具体实施例方式下列实施例解释本发明而不意于限制本发明。在上下文中，使用下列缩写RT室温THF四氢呋喃MTB醚甲基叔丁基醚LAH氢化铝锂p-TsOH对曱苯磺酸TLC薄层色谦法DBN1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯DMS0二曱亚砜DMF二甲基曱酰胺BuLi正丁基锂此外，使用下列缩写C:结晶相；N:向列相；I:各向同性相；Sm:近晶相。各相缩写之间的数字对应于纯物质的转变温度。从结晶相(C)开始的第一转变温度对应于熔点。除非另外指明，温度数据以'C计。此外，clp.是指清亮点，Y,是指旋转粘度。通过公知方法测定物理、物理化学或电光学参数，所述方法尤其如小册子"MerckLiquidCrystals_Licristal_PhysicalPropertiesofLiquidCrystals—DescriptionoftheMeasurementMethods(默克液晶-Licristal-液晶的物理性能-测量方法的描述)"，1998，MerckKGaA，Darmstadt中所述。介电各向异性厶e在1kHz下测定。光学各向异性An在589.3纳米波长下测定。除非另外指明，所有测量值均在20。C温度下测定。对于clp.、Ae、An和v"测量溶解在介电正性混合物ZLI-4792(MerckKGaA)中的10重量％待研究的物质，并将测量值外推至100%含量。实施例1实施例l.a19将375毫升(1.87摩尔)丙二酸盐l与142毫升(2.55摩尔)乙二醇和9.75克(50毫摩尔)对曱苯磺酸一水合物一起溶解在2.1升二甲苯中，并将混合物加热至沸腾。在该方法中，在140。C的顶部温度下蒸馏掉1升二甲苯。将残留在烧瓶中的混合物用碳酸氢钠洗涂并蒸发。将由2组成的所得残留物进行减压分馏。产量280克无色液体。EtO23将187.2克(790毫摩尔)丙二酸盐2在THF中的溶液在氮气下在沸腾温度下添加到45.5克(1.03摩尔)氢化铝锂在1升THF中的悬浮液中，并将混合物在沸腾下加热1小时。使用THF/水混合物(4:1)将冷却的批料水解，并添加在80'C下的十水合碳酸钠在123毫升水中的溶液。在230分钟后，分离出所得固体3并用MTB醚洗涤。蒸发有机相，且不经进一步纯化即用于下一步骤中。广Ph将86.3克(毫摩尔)二醇3在氮气下溶解在1100毫升DMF中，并加入14克(38毫摩尔)碘化四正丁基铵。随后分份加入87.2克(2.18摩尔)60。/。氢化钠在矿物油中的悬浮液。在RT下30分钟后，在冷却下小心加入264毫升(2.18摩尔)千基溴。在RT下48小时后，将该批料添加到3升水中并用MTB醚萃取。将有机相用水洗涤并蒸发。将残留物通过硅胶(甲苯)。分离出3个级分的4。69.6克；含量62.9%194.1克；含量92.1%23.0克;含量64.8%<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>将290毫升甲酸添加到194克(92.1%;540毫摩尔)缩醛4在830毫升甲苯中的溶液中，并在剧烈搅拌下将混合物在60。C下保持6小时。在冷却的批料中加入1升庚烷和1升水。将有机相用水和碳酸氢钠溶液洗涤并蒸发。将残留物通过硅胶(甲苯/庚烷)。分离出163.7克醛5。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>将22.5克(63%;50毫摩尔)醛5和5.95克(96%;50毫摩尔)2-乙烯基丙醇溶解在140毫升二氯甲烷中，并加入11.4克(25毫摩尔)溴化铋(III)。将该批料在RT下搅拌过夜。随后将该批料经硅胶过滤并蒸发。分离出26.1克溴化合物6。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>将100克(219亳摩尔)溴化合物6在氮气下溶解在165亳升甲苯中，加入38.5毫升DBN，并将混合物在沸腾下加热5小时。随后在冷却的批料中加入200亳升水，并使用稀硫酸将混合物酸化。将有机相用300毫升庚烷稀释，分离出，用碳酸氩钠溶液洗涂并蒸发。将所得残留物通过硅胶(甲苯)。分离出57.l克化合物7。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>将57克(15G毫摩尔)不饱和吡喃7溶解在360毫升曱醇和90毫升甲苯中并在(PPh3)3RhCl催化剂上在8巴/80'C下氩化。将氢化溶液蒸发，并将残留物通过硅胶(甲苯/MTB醚)，得到两个级分的吡喃8:32.1克和21.6克。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>将32.1克(77%)被保护的二醇8溶解在321毫升THF中并在钯催化剂上氢化。随后分离出催化剂，蒸发溶液。所得9的残留物不经进一步纯化即用在下一步骤中。将15.8克(78毫摩尔)二醇9与27.4克(78毫摩尔)醛10—起溶解在100毫升曱苯中，加入500毫克对甲苯磺酸一水合物，将混合物在水分离器上加热至沸腾。随后将该批料通过硅胶，蒸发洗出液。所得残留物11通过从乙腈、丙酮和庚烷中结晶来纯化。实施例l.b<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>可以通过如J.N.Zonjee等人，Tetrahedron1989，45，7553-7567所述制备的高烯丙醇D制备在末端侧链中具有双键的与实施例l.a类似的化合物。为此目的，与实施例1.a类似地使化合物D相继与5反应得到溴代吡喃，随后与DBU在曱苯中反应，并随后氩化(在去除所有保护基后，参见反应8->9)以得到化合物E。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>通过与反应9->11类似地与醛10缩合，进行三羟基化合物E的闭环以产生二"恶烷F。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>在进一步合成中，通过使用NaOAc/PCC的Swern的方法或通过j吏用periodinane的Dess-Martin的方法，将式F中的残留OH官能团氧化成醛，并经由WitUg反应(H)转化成双键。根据WUtig盐而定，双键的位置可以改变(经由多个反应步骤)或被二取代。还可以引入多个双键。在每种情况下由与化合物9类似的二醇和与IO类似的合适的醛制备下列化合物其中R11、A11、A21、Z21、A22和XH根据表1特别是指:氧化KO氾u表1:实施例1的化合物<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>#R11A"A21721A22X11值9C4H9一-CF20-FOCF3C103SmA112N132I;Clp.=103△s=34△n=O細10—F-CF20-FOCF3C97SmA115N134I;Clp.=110△s=34△n=0.093CH3—F-CF20-CF312C2H5—-CF20-CF313C3H7—-CF20-CF3C111N(99)I;Clp.=81△s=45△n=0.09814C4H9—-CF20-CF315C5H11—-CF20-CF316CH3一-CF20-17C2H5—<0-CF20-c3<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>实施例212在氮气下，在低于25C的温度下，将800毫升1M的烯丙基溴化镁在乙醚中的溶液添加到272克(800毫摩尔)醛10在500毫升THF中的溶液中。将该批料在RT下搅拌过夜，添加到冰水中，随后用曱基叔丁基醚萃取。将有机相用饱和NaCl溶液洗涤，经石危酸钠干燥并蒸发。将所得残留物通过硅胶。F13将103克(81%;220毫摩尔)醇12和21克(80毫摩尔)三苯基膦溶解在500毫升乙酸乙酯中，并添加500毫克乙酸铑二聚物。在25巴合成气体和ioox:下进行加氢甲酰化。蒸发反应溶液并将其通过硅在氮气下，在0-5'C下，将24.5毫升(320毫摩尔)甲磺酰氯添加到100克(240毫摩尔)内半缩醛13和101毫升(299毫摩尔)三乙胺在500毫升二氯曱烷中的溶液中。将该批料在室温下搅拌过夜。将该批料添加到水中并用MTB醚萃取。将有机相用饱和NaCl溶液洗涤，经硫酸钠干燥并蒸发。将所得残留物通过硅胶。15将60克(148毫摩尔)烯醇醚14溶解在300毫升甲苯中，并加入9.8克(15毫摩尔)三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯和390亳克(1.5毫摩尔)乙酰丙酮化二羰基铑(i)。在ioo巴合成气体和ioox:下进行加氢甲酰化。随后蒸发溶液，将残留物通过硅胶，得到醛15的顺式/反式混合物。醛质子的信号在5=9.69ppm和5=9.88ppm,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>16随后使醛15与2-乙基-l，3-丙二醇反应以产生二鳴烷16。为此目的，将44.5克(110毫摩尔)醛15和11.2克二醇溶解在250毫升甲苯中，加入400毫克对甲苯磺酸一水合物，并将混合物在回流下在水分离器上加热直至醛已经完全反应(TLC)。将冷却的批料用饱和碳酸氢钠溶液洗涤三次，蒸发并通过硅胶(甲苯/庚烷7:3;曱苯；甲苯/乙酸乙酯95:5)。蒸发含产物的级分，并使残留物在-20。C下从乙醇中重结晶。类似地由相应的醛以及相应的二醇制备下列化合物0a"QR"—A"其中R12、A11、A21、Z21、A"和X"根据表2特别是指:表2:实施例2的化合物<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>42实施例3与实施例2类似地，也由趁15和相应的二醇2-(4-反式-丙基环己基)-l，3-丙二醇9成功地合成17。实施例4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>化19将6.9克(IO毫摩尔)亚硝酸钠在12毫升水中的溶液在5-10。C温度下在剧烈搅拌下滴加到16.6克(100毫摩尔)苯胺18、13毫升浓盐酸和15.4克(140毫摩尔)四氟硼酸钠在40毫升水中的混合物中。在25。C下1小时后，过滤该批料。将固体用冰水、甲醇和MTB醚洗涤并减压干燥。随后使重氮盐进行小心的热分解。将形成的残留物用MTB醚萃取两次。将萃取物用10%氢氧化钠溶液和饱和NaCl溶液洗涂并经硫酸钠干燥。在蒸发后，在硅胶上纯化残留物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>在氮气下使用400毫升环己烷共沸干燥200毫升DMSO和18克(110毫摩尔)四水合氟化四曱基铵(6小时)。随后在801C下在溶剂中加入17克(100毫摩尔)硝基化合物19。通过TLC监测反应。当反应完全时，将冷却的批料添加到水中并用正戊烷萃取。将有机相用饱和NaCl溶液洗涤，经硫酸钠干燥并蒸发。将残留物在硅胶上纯化。将78克(440毫摩尔)N-溴代琥珀酰亚胺和1克偶氮双异丁腈添加到25克(176毫摩尔)芳族化合物20在250毫升四氯甲烷中的溶液中，并使混合物小心温热直至反应开始。在反应平息后，将该批料在沸腾下加热30分钟。在冷却之后，分离出固体，并用四氯甲烷洗涤。蒸发滤液，并将残留物在硅胶上纯化。2122将16.0克(100毫摩尔)丙二酸二乙酯和30克(100毫摩尔)二溴化物21添加到34.5克(250毫摩尔)碳酸钾在350毫升乙基甲基酮中的悬浮液中，并将混合物在沸腾下加热直至反应完全(TLC)。分离出固体。蒸发滤液，并将残留物在硅胶上纯化。23将50克(168毫摩尔)丙二酸酯衍生物22加入22.4克(400毫摩尔)氢氧化钾在150毫升乙醇和50毫升水中的溶液中，并将混合物在回流下加热直至酯断裂完全(TLC)。随后蒸发掉醇，并使用半浓盐酸将残留物酸化并用MTB醚萃取。蒸发有机相。将残留物小心地加热至150'C。反应产物不经进一步纯化即用在下一步骤中。23在氮气下在OC下，将60毫升(60毫摩尔)的1M的硼烷/四氢呋喃络合物在THF中的溶液添加到在60毫升二氯甲烷中的10.3克(52.0毫摩尔)酸23中。在添加过程中，将反应溶液的温度保持低于5°C。随后将该批料温热至RT，并搅拌过夜。现在将130毫升1N盐酸小心加入反应釜中。将水相用二氯甲烷萃取两次。干燥并蒸发有机相。将残留物在硅胶上纯化。在氮气下，将9.6克(44.4毫摩尔)氯铬酸吡啶银和60克Celite⑧(J.T.Baker)悬浮在50毫升二氯曱烷中，并添加6.8克(36.7毫摩尔)醇24在40毫升二氯甲烷中的溶液。当反应完全时，分离出固体并用二氯甲烷洗涤。将洗出液用IN氢氧化钠溶液和2N盐酸洗涤并蒸发。将所得残留物通过硅胶。将15.8克(78毫摩尔)二醇9与14.2克(78毫摩尔)醛26—起溶解在100毫升甲苯中，并加入500毫克对甲苯磺酸一水合物，将混合物在水分离器上加热至沸腾。随后将该批料通过硅胶，并将洗出液蒸发。所得残留物通过从乙腈、丙酮和庚烷中结晶来纯化。将66.5克(150毫摩尔)WUUg盐在氮气下悬浮在200毫升THF中，并在5-IO"C下添加15.7克(140毫摩尔)，k丁醇钾在75亳升THF中的溶液。在1小时后，加入溶解在75毫升THF中的19.9克(140毫摩尔)醛27，在此过程中温度不超过8C。随后移除冷却。在RT下20小时后，在该批料中加入水。用MTB醚萃取水相。将有机相用饱和NaCl溶液洗涤，经硫酸钠干燥并蒸发。将残留物经硅胶纯化。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>在0-5C下，将5.1毫升(100毫摩尔)溴在10毫升二氯甲烷中的溶液添加到27.6克(100毫摩尔)不饱和酯28在75毫升二氯甲烷中的溶液中。当反应完全时，蒸馏掉溶剂，并将残留物在硅胶上纯化。将38.6克(100毫摩尔)酯29在氢氧化钾的乙醇溶液中搅拌5小时。随后蒸馏掉醇，将残留物吸收于水中，使用盐酸酸化并用MTB醚萃取。将有机相经硫酸钠干燥并蒸发。在所得残留物中加入50毫升亚硫酰氯和一滴二曱基甲酰胺，并将混合物在回流下加热直至气体释放完全。蒸馏掉过量的亚硫酰氯。残留物不经进一步纯化即用于下一步骤中。在氮气下和在-20至-15'C下，将37.0克(大约105毫摩尔)粗制酰氯30在120毫升二氯甲烷中的溶液添加到16.4克(119毫摩尔)氯化铝在80毫升二氯曱烷中的悬浮液中。在4.5小时后，通过添加冰来终止反应，并使用盐酸将混合物酸化。用二氯曱烷萃取水相。有机相经硫酸钠干燥并蒸发。将残留物在硅胶上色谱分离。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>将10.6克(31.1亳摩尔)酮31溶解在150毫升乙醇中，并分份添加1.2克(32.5毫摩尔)硼氢化钠。当反应完全时(TLC)，使用水将该批料水解，减压去除乙醇，将残留物吸收于水中并用甲苯萃取。在蒸发之后，产物不经进一步纯化即用于下一步骤中。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>将10.0克粗制二醇32溶解在200毫升曱苯中，加入1克对曱苯磺酸，并将混合物在回流下加热直至水的分离完全。随后蒸发该批料。将所得残留物在硅胶上纯化。叫F、CH2CI23334将10.4亳升(75毫摩尔)三乙胺添加到16.2克(50毫摩尔)二溴化物33在75毫升二氯甲烷中的溶液中，并将混合物在RT下搅拌4小时。随后将该批料用水和饱和NaCl溶液洗涤并经硫酸钠干燥。将蒸发后获得的残留物在硅胶上纯化。BuLiBr,03435在-75t:下，将38.8毫升(95.0毫摩尔)2.5M的在己烷中的正丁基锂溶液添加到22.4克(92.0毫摩尔)芳族化合物34在200毫升乙醚中的溶液中，并将混合物搅拌l小时。随后在低于-55X:下添加溶解在15毫升乙醚中的13.4毫升(120毫摩尔)甲酰基哌啶。在再一小时后，将该批料温热至RT，加入水，并将混合物酸化。萃取、干燥并蒸发，然后在硅胶上纯化。36将7.9克(39毫摩尔)二醇9与7.5克(39毫摩尔)醛35—起溶解在100毫升甲苯中，加入500毫克对甲苯磺酸一水合物，并将混合物在水分离器上加热至沸腾。随后将该批料通过硅胶，蒸发洗出液。所得残留物通过从乙腈、丙酮和庚烷中结晶来纯化。36:Ae-20;△n=0.148。实施例6以三氟苯甲醛37为原料，与实施例5类似地制备萘衍生物38。373838:As=30;An=0.140实施例7<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>40在-？5。C下，将60.0毫升(120毫摩尔)2.OM在THF/乙苯中的二异丙基氨基化锂溶液添加到22.4克(106毫摩尔)三氟澳苯39在200毫升THF中的溶液中，并将混合物搅拌l小时。随后在低于-55'C下添加溶解在15毫升THF中的13.4毫升(120毫摩尔)甲酰基哌啶。在再一'j、时后，将该批料温热至RT，加入水，并将混合物酸化。萃取、干燥并蒸发，然后在硅胶上纯化。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>将31.5克(94.5毫摩尔)Wittig盐在氮气下悬浮在130毫升THF中，并在5-10。C下加入9.9克(88.2毫摩尔)，f又丁醇钾在50亳升THF中的溶液。在1小时后，加入溶解在50毫升THF中的33.5克(140毫摩尔)醛40,在此过程中温度不超过8'C。随后移除冷却。在RT下20小时后，在该批料中加入水。用MTB醚萃取水相。将有机相用饱和NaCl溶液洗涤，经硫酸钠干燥并蒸发。将残留物经硅胶纯化。F、BuLiB(OMe)3B(OH);4142在-75。C下，将61.3毫升(15Q毫摩尔)2.5M在己烷中的正丁基锂溶液添加到35.6克(15Q毫摩尔)芳族化合物41在250毫升乙醚中的溶液中，并将混合物搅拌l小时。随后在低于-55。C下添加溶解在"毫升乙醚中的15.6克(150毫摩尔)硼酸三曱酯。在再一小时后，将该批料温热至RT，加入水，并将混合物酸化。用MTB醚萃取后，将有机相干燥、蒸发并通过在(TC下与正庚烷一起搅拌来洗涤。该酸不经进一步纯化即用于下一步骤。"44将28.2克(100毫摩尔)酸43在100毫升THF中的溶液添加到3.0克(80毫摩尔)氢化铝锂在50毫升THF中的悬浮液中，并将混合物在沸腾下加热2小时。使用THF/水混合物小心地将冷却的批料水解，并随后添加80'C的22.9克十水合碳酸钠在20毫升水中的溶液。在将混合物搅拌30分钟后，分离出固体。将有机相干燥并蒸发。残留物不经进一步纯化即进一步反应。在氮气下，将45克氯铬酸吡啶铕(PCC)添加到120克Celite(J.T.Baker)在450毫升二氯甲烷中的悬浮液中。随后在该悬浮液中添加残留物在75毫升二氯甲烷中的溶液。将该批料在RT下搅拌过夜。分离出Celite⑧并用二氯甲烷洗涤。将有机相蒸发，并将所得残留物通过硅胶。4546将26.6克(100亳摩尔)醛45溶解在150毫升甲苯中，添加8.0克(129毫摩尔)乙二醇和500毫克对曱苯磺酸一水合物，并将混合物在水分离器上在沸腾下加热。随后将该批料用饱和碳酸氢钠溶液洗涤并蒸发。将残留物在硅胶上纯化。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>在-75'C下，将38.8毫升(95.0毫摩尔)2.5M在己烷中的丁基锂溶液添加到28.6克(92.0毫摩尔)芳族化合物46在200毫升乙醚中的溶液中，并将混合物搅拌1小时。随后在低于-55X:下添加溶解在15亳升乙醚中的13.4毫升(120毫摩尔)甲酰基哌啶。在再一小时后，将该批料温热至RT,加入水，并将混合物酸化。萃取，千燥并蒸发，之后在珪胶上纯4匕。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>4748将37.5克(112.5毫摩尔)Wittig盐在氮气下悬浮在I"毫升THF中，并在5-10。C下加入11.8克(105毫摩尔)叔丁醇钾在60毫升THF中的溶液。在1小时后，加入溶解在60毫升THF中的".8克(140毫摩尔)醛47，在此过程中温度不超过8n。随后移除冷却。在RT下20小时后，在该批料中加入水。用MTB醚萃取水相。将有机相用饱和NaCl溶液洗涤，经硫酸钠干燥并蒸发。将残留物经硅胶纯化。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>在氮气下，将28.5克(75毫摩尔)十水合四硼酸二钠加入35毫升水中，并加入1.25克(1.6毫摩尔)氯化双(三环己基膦)钯(II)和0.1毫升氢氧化肼。在5分钟后，加入85毫升THF、17.3克(82毫摩尔)氯化物48和18.2克(90毫摩尔)硼酸42。将该批料在回流下加热24小时。在冷却的批料中加入水，并将混合物用MTB醚萃取三次。将有机相用饱和NaCl溶液洗涤，经硫酸钠干燥并蒸发。将所得残留物在硅胶上纯化。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>将20.0克(60毫摩尔)联苯49溶解在500毫升二氯甲烷中，并加入2.5克(3毫摩尔)钌催化剂。将该批料保持在40'C直至气体释放完全。随后去除溶剂。将所得残留物在硅胶上纯化。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula>在氮气下，将50毫升甲酸添加到20.0克(65.7毫摩尔)缩酮50在150毫升甲苯中的溶液中，并将混合物在RT下搅拌过夜。随后将该批料添加到300毫升水中，并将混合物用300毫升庚烷稀释。分离出有机相，用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，并蒸发。将残留物在硅胶上纯化。52将IO.0克(49毫摩尔)二醇9与12.7克(49毫摩尔)醛51—起溶解在100毫升甲苯中，添加500毫克对甲苯磺酸一水合物，并将混合物在水分离器上在沸腾下加热。随后将该批料通过硅胶，并将洗出液蒸发。将所得残留物通过从乙腈、丙酮和庚烷中结晶来纯化，52:△e=29;An=0.189。权利要求1.通式I的化合物R1A1-Z1mB1Z2-A2nR2I其中B1是指id="icf0001"file="S2006800179744C00011.gif"wi="47"he="14"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>或id="icf0002"file="S2006800179744C00012.gif"wi="49"he="15"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>R1、R2是指H、卤素、CN、SCN、NCS、SF5、具有1至15个碳原子的直链或支链的、任选手性的烷基，该烷基是未取代的、被CN或CF3单取代的或被卤素单或多取代的，且该烷基中一个或多个CH2基团可以各自彼此独立地以杂原子不直接彼此相连的方式被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-CH＝CH-、-CH＝CF-、-CF＝CF-、-C≡C-、-CH2O-或-CF2O-替代，且不对称基团可以两种取向存在，A1、A2各自彼此独立地，相同或不同地，表示a)反式-1，4-亚环己基，其中，另外，一个或多个不相邻CH2基团可以被-O-和/或-S-替代，b)1，4-亚苯基，其中一个或两个CH基团可以被N替代，且其中一个或多个H原子可以被Br、Cl、F、CN、甲基、甲氧基或单或多氟化甲基或甲氧基替代，c)选自1，4-亚双环[2.2.2]辛基、哌啶-1，4-二基、环丁烷-1，3-二基、螺[3.3]-庚烷-2，6-二基的基团，id="icf0003"file="S2006800179744C00013.gif"wi="99"he="54"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>id="icf0004"file="S2006800179744C00021.gif"wi="99"he="39"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中氢原子可以被F、CN、SCN、SF5、CH2F、CHF2或CF3、OCH2F、OCHF2或OCF3单或多取代，一个或多个双键可以被单键替代，M、M1或M2是指-O-、-S-、-CH2-、-CHY-或-CYY1-，且Y和Y1是指Cl、F、CN、OCF3或CF3，或d)1，4-亚环己烯基，Z1、Z2各自彼此独立地，相同或不同地，表示单键、-CH2O-、-CO-O-、-CF2O-、-CH2CH2CF2O-、-CF2CF2-、-CH2CF2-、-CH2CH2-、-CH＝CH-、-CH＝CF-、-CF＝CF-或-C≡C-，其中不对称桥可以朝两侧取向，且n、m彼此独立地表示0、1、2或3，条件是如果m＝0，n＝1，且同时A2是指如b)中的亚苯基，则Z2，在所述取向上，是指-CH2O-、-CO-O-、-CF2O-、-CH2CH2CF2O-、-CF2CF2-、-CH2CF2-、-CF2H2-、-CH2CH2-、-CH＝CH-、-CH＝CF-、-CF＝CH-或-CF＝CF-。2.根据权利要求l的化合物，其特征在于n是指l、2或3，且至少一个基团Z2是指-CF20-、-C0-0-、-CF-CF-、-CH20-或-CF2CF2-。3.根据权利要求1或2的化合物，其具有子式U<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中p是指0、1或2，m+p是指0、1或2，L1、i;彼此独立地表示H、F、Cl、CN或CF"并且Xi是指H、卣素、CN、SCN、NCS、SF5、具有1至8个碳原子的直链或支链烷基，该烷基被CN或CF3单取代或被卣素至少单取代，且该烷基中一个或多个CH2基团可以各自彼此独立地以杂原子不直接彼此相连的方式被-0-、-CF=CF-或-CsC-替代。4.根据权利要求3的化合物，其具有子式IB旧其中y是指H或F,X是指F或0CF3、CF3、CN、SCN、NCS、SF入1是指1，4-环己烷二基,A2是指下式的基团m是指0或1,P是指0或1，且m+p是指0或1。5.根据前述权利要求中至少一项的化合物，其特征在于^是指具有1至12个碳原子的直链烷基或烷氧基或具有2至12个碳原子的直链链烯基或链烯氧基。6.根据权利要求1至5中任一项的化合物，其特征在于结构单元8}是指<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>7.根据前述权利要求1至5中至少一项的化合物，其特征在于结构单元B〗是指8.根据权利要求1或2的化合物，其特征在于f和22彼此独立地表示-CF20-、-CF2CF2-、-CF-CF-或单键。9.根据前述权利要求中至少一项的一种或多种化合物作为液晶介质中的组分的用途。10.具有至少两种液晶组分的液晶介质，其特征在于它包含至少一种根据权利要求1至8中至少一项的吡喃-二喁烷衍生物。11.液晶显示元件，其特征在于它含有根据权利要求IO的液晶介质。12.电光显示元件，其特征在于它含有根据权利要求10的液晶介质作为电介质。全文摘要本发明涉及吡喃-二烷衍生物及其作为液晶介质中的组分的用途。本发明进一步涉及包含本发明液晶介质的液晶显示元件和电光显示元件。文档编号C07D407/04GK101180294SQ200680017974公开日2008年5月14日申请日期2006年5月3日优先权日2005年5月25日发明者L·利曹,M·恰因塔申请人:默克专利股份有限公司