专利名称：三芳基甲烷及衍生物的合成方法
技术领域：
本发明属于有机化合物合成技术领域，涉及一种三芳基甲烷及衍生物的合成方法。
背景技术：
三取代苯基甲烷及其衍生物在材料、医药、化工等领域都有着重要的作用，并且三芳基甲烷及衍生物是非常有用的保护基团，还可以作为光学试剂和染料。目前，合成三取代苯基甲烷的方法大多需要复杂的过程以及苛刻的条件，例如需要腐蚀性的酸、反应中需要毒性较大的有机溶剂、还有的需要高压才能完成反应及需要繁琐的操作过程等。最近，有文献报道用昂贵的Au(金盐)或者金属铱-锡(盐)配合使用作为催化剂可以得到较高的收率，[V ijay N，K.G.Abhilash，and N.Vidya Org.Lett.，2005，7，5857；Susmita P，Joyanta C，Ujjal K.R，Sujit R.J.O.C 2007，72，3100-3103]。但是这种催化剂价格很高，并且反应对化合物有一定的选择性，只有部分化合物如苯环上带有较强的供电子能力的基团，例如，甲氧基，羟基等反应才能得到好的收率。另外，也有文献报道需要等当量或过量的三氯化铝作为催化剂[Xiao Wang，Yikai Wang，Da-Ming Du，Jiaxi Xu Journal of Molecular Catalysis AChemical 2006 255 31-35]，这种方法也同Au(金盐)或者金属铱-锡(盐)配合使用作为催化剂的合成方法一样在原料选择上有很大的局限性。
发明内容
本发明的目的是提供一种适用原料广泛、反应简单、反应专一性强、产率高的三芳基甲烷及衍生物的合成方法。
本发明采用以下技术方案来实现上述目的三芳基甲烷及衍生物的合成方法，合成步骤如下将取代苯甲醛、醋酸酐、催化剂加入到有机溶剂中，加入取代苯化合物，加热到20～120℃，反应1～50小时，反应完毕，浓缩，纯化得产品；所述的取代苯甲醛为苯甲醛、卤代苯甲醛、烷基取代苯甲醛或硝基取代苯甲醛，所述的催化剂为三氯化铁、六水合三氯化铁或三氯化铟，所述的取代苯为卤代苯、烷基取代苯或甲氧基取代苯。
三分子不同取代芳基甲烷及衍生物的合成步骤如下将取代苯甲醛、醋酸酐、催化剂溶解在有机溶剂中，加入一种取代苯室温搅拌1～4小时，然后加入另一种取代苯，加热到20～120℃，反应1～50小时，反应完毕，浓缩，纯化得产品。
所述催化剂用量为取代苯甲醛的1～50％(摩尔百分数)，所述取代苯用量为每毫摩尔取代苯甲醛使用4～20mmol取代苯，所述醋酸酐的用量为每毫摩尔取代苯甲醛使用0～10mmol醋酸酐。
所述的取代苯甲醛为苯甲醛、氯代苯甲醛、溴代苯甲醛、烷基取代苯甲醛或硝基取代苯甲醛。
所述的取代苯为氯代苯、溴代苯、甲基取代苯或者卤代甲氧基苯。
所述有机溶剂为卤代烃，用量为每毫摩尔取代苯甲醛使用1～10ml有机溶剂。
所述反应的通式为 或者 本发明以取代苯甲醛、取代苯为原料，在醋酸酐存在下，用三氯化铁、六水合三氯化铁或三氯化铟作为催化剂，一步合成三取代苯基甲烷类衍生物，反应简单，其中催化剂无毒环保，并且价格便宜，本发明的合成方法具有反应条件温和、原料范围广泛且便宜、反应专一性强、产率高、对环境的影响小等优点，该反应不但可以合成相同取代苯基甲烷及其衍生物，还可以合成三分子不同取代苯基甲烷及其衍生物。
1H NMR图谱、13CNMR图谱用Bruker公司生产的DPX-400型400兆超导核磁仪，用氘代氯仿作为溶剂，TMS作为内标进行测定。
具体实施例方式
下面结合实施例来进一步描述本发明实施例1，2，2’-(苯甲基)联(1，4-二甲基苯)的合成在圆底烧瓶中加入1mmol(0.103ml)苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.1mmol的三氯化铁，2ml对二甲苯，然后在磁力搅拌下用油浴加热至80℃，反应22小时。去掉油浴，降到室温；旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离。得到纯的2，2’-(苯甲基)联(1，4-二甲基苯)237mg(纯度＞99％，无色固体)。分离收率79％。化合物的核磁分析数据如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.27-7.23(m，2H)，7.20-7.19(m，1H)，7.05-7.01(m，4H)，6.94-6.92(d，J＝7.4Hz，2H)，6.54(s，2H)，5.63(s，1H)，2.18(s，6H)，2.11(s，6H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ142.9，141.8，135.0，133.5，130.2，129.9，129.9，128.3，127.0，126.1，50.5，21.3，19.2.(M+Na)323.2mp.92℃实施例2，2，2’-(苯甲基)联(1，4-二甲基苯)的合成在圆底烧瓶中加入1mmol(0.103ml)苯甲醛，0.1mmol的三氯化铁，2ml对二甲苯，然后在磁力搅拌下用油浴加热至70℃，反应30小时。去掉油浴，降到室温；旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离。得到纯的2，2’-(苯甲基)联(1，4-二甲基苯)15mg(纯度＞99％，无色固体)。分离收率5％。本实施例1HNMR图谱、13CNMR图谱同实施例1；化合物的核磁分析数据如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.27-7.23(m，2H)，7.20-7.19(m，1H)，7.05-7.01(m，4H)，6.94-6.92(d，J＝7.4Hz，2H)，6.54(s，2H)，5.63(s，1H)，2.18(s，6H)，2.11(s，6H)；
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ142.9，141.8，135.0，133.5，130.2，129.9，129.9，128.3，127.0，126.1，50.5，21.3，19.2.
实施例3，2，2’-(苯甲基)联(1，4-二甲基苯)的合成在圆底烧瓶中加入1mmol(0.103ml)苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.1mmol的六水合三氯化铁，2ml对二甲苯，然后在磁力搅拌下用油浴加热至120℃，反应1小时。去掉油浴，降到室温；旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离。得到纯的2，2’-(苯甲基)联(1，4-二甲基苯)216mg(纯度＞99％，无色固体)。分离收率72％。本实施例1H NMR图谱、13CNMR图谱同实施例1；化合物的核磁分析数据如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.27-7.23(m，2H)，7.20-7.19(m，1H)，7.05-7.01(m，4H)，6.94-6.92(d，J＝7.4Hz，2H)，6.54(s，2H)，5.63(s，1H)，2.18(s，6H)，2.11(s，6H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ142.9，141.8，135.0，133.5，130.2，129.9，129.9，128.3，127.0，126.1，50.5，21.3，19.2.
实施例4，2，2’-(苯甲基)联(1，4-二甲基苯)的合成在圆底烧瓶中加入1mmol(0.103ml)苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.1mmol的三氯化铟，2ml对二甲苯，然后在磁力搅拌下用油浴加热至90℃，反应10小时。去掉油浴，降到室温；旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离。得到纯的2，2’-(苯甲基)联(1，4-二甲基苯)183mg(纯度＞99％，无色固体)。分离收率60％，化合物的核磁分析数据如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.27-7.23(m，2H)，7.20-7.19(m，1H)，7.05-7.01(m，4H)，6.94-6.92(d，J＝7.4Hz，2H)，6.54(s，2H)，5.63(s，1H)，2.18(s，6H)，2.11(s，6H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ142.9，141.8，135.0，133.5，130.2，129.9，129.9，128.3，127.0，126.1，50.5，21.3，19.2.
实施例5，2，2’-(苯甲基)联(1，4-二甲基苯)的合成在圆底烧瓶中加入1mmol(0.103ml)苯甲醛，10mmol的醋酸酐，0.01mmol的三氯化铁，10ml对二甲苯，然后在磁力搅拌下用油浴加热至80℃，反应22小时。去掉油浴，降到室温；旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离。得到纯的2，2’-(苯甲基)联(1，4-二甲基苯)183mg(纯度＞99％，无色固体)。分离收率46％。本实施例1H NMR图谱、13CNMR图谱同实施例1；化合物的核磁分析数据如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.27-7.23(m，2H)，7.20-7.19(m，1H)，7.05-7.01(m，4H)，6.94-6.92(d，J＝7.4Hz，2H)，6.54(s，2H)，5.63(s，1H)，2.18(s，6H)，2.11(s，6H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ142.9，141.8，135.0，133.5，130.2，129.9，129.9，128.3，127.0，126.1，50.5，21.3，19.2.
实施例6，2，2’-(对甲基苯甲基)联(1，4-二甲基苯)的合成在圆底烧瓶中加入1mmol对甲基苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.5mmol的三氯化铁，2ml对二甲苯，然后在磁力搅拌下用油浴加热至80℃，反应10小时。去掉油浴，降到室温；旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离。得到纯的2，2’-(对甲基苯甲基)联(1，4-二甲基苯)267mg(纯度＞99％，无色固体)。分离收率85％。化合物的核磁分析数据如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.06-7.01(m，4H)，6.93-6.89(t，J＝8.3Hz，4H)，6.55(s，2H)，5.58(s，1H)，2.31(s，3H)，2.18(s，6H)，2.10(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ142.5，140.2，135.9，135.4，133.9，130.6，130.3，130.2，129.4，127.3，50.5，21.7，21.5，19.7.
实施例7，2，2’-(邻甲基苯甲基)联(1，4-二甲基苯)的合成在圆底烧瓶中加入1mmol邻甲基苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.1mmol的三氯化铁，2ml对二甲苯，然后在磁力搅拌下用油浴加热至90℃，反应10小时。去掉油浴，降到室温；旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离。得到纯的2，2’-(邻甲基苯甲基)联(1，4-二甲基苯)210mg(纯度＞99％，无色固体)。分离收率67％。该化合物的核磁分析数据如下
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.13-7.12(m，2H)，7.07-7.02(m，3H)，6.94-6.92(d，J＝7.3Hz，2H)，6.72-6.70(d，J＝7.0Hz，1H)，6.51(s，2H)，5.63(s，1H)，2.18(s，6H)，2.13(s，3H)，2.08(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ141.6，141.2，136.6，135.1，133.5，130.2，130.1，129.8，129.2，127.0，126.2，125.8，47.2，21.3，19.5，19.0.
实施例8，2，2’-(间硝基苯甲基)联(1，4-二甲基苯)的合成在圆底烧瓶中加入1mmol间硝基苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.2mmol的三氯化铁，8ml对二甲苯，然后在磁力搅拌下用油浴加热至50℃，反应22小时。去掉油浴，降到室温；旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离。得到纯的2，2’-(间硝基苯甲基)联(1，4-二甲基苯)304mg(纯度＞99％，无色固体)。分离收率88％。该化合物的核磁分析数据如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.10-8.08(d，J＝8.0Hz，1H)，7.91(s，1H)，7.46-7.42(t，J＝7.9Hz，1H)，7.37-7.35(d，J＝7.6Hz，1H)，7.08-7.06(d，J＝7.6Hz，2H)，6.99-6.97(d，J＝7.6Hz，2H)，6.47(s，2H)，5.74(s，1H)，2.20(s，6H)，2.11(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ148.5，145.5，140.3，135.9，135.5，133.3，130.6，129.8，129.2，127.6，124.6，121.6，50.1，21.3，19.2.
实施例9，2，2’-(对硝基苯甲基)联(1，4-二甲基苯)的合成在圆底烧瓶中加入1mmol对硝基苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.05mmol的三氯化铁，5ml对二甲苯，然后在磁力搅拌下用油浴加热至20℃，反应50小时。去掉油浴，降到室温；旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离。得到纯的2，2’-(对硝基苯甲基)联(1，4-二甲基苯)242mg(纯度＞99％，无色固体)。分离收率45％。该化合物的核磁分析数据如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.11-8.09(d，J＝8.7Hz，2H)，7.21-7.18(d，J＝8.6Hz，2H)，7.06-7.03(d，J＝7.1Hz，2H)，6.97-6.95(d，J＝7.5Hz，2H)，6.50(s，2H)，5.74(s，1H)，2.19(s，6H)，2.11(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ151.2，146.6，140.4，135.6，133.5，130.7，129.8，129.0，127.7，123.6，50.4，21.3，19.3.
实施例10，2，2’-(对氯苯甲基)联(1，4-二甲基苯)的合成在圆底烧瓶中加入1mmol对氯苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.1mmol的三氯化铁，6ml对二甲苯，然后在磁力搅拌下用油浴加热至60℃，反应22小时。去掉油浴，降到室温；旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离。得到纯的2，2’-(对氯苯甲基)联(1，4-二甲基苯)251mg(纯度＞99％，无色固体)。分离收率75％。该化合物的核磁分析数据如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.23-7.21(d，J＝8.1Hz，2H)，7.04-7.02(d，J＝7.6Hz，2H)，7.00-6.93(d，J＝7.9Hz，4H)，6.50(s，2H)，5.59(s，1H)，2.19(s，6H)，2.09(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ141.6，141.3，135.2，133.4，132.0，131.2.130.4，129.8，128.5，127.2，49.9，21.3，19.2.
实施例11，2，2’-(间氯苯甲基)联(1，4-二甲基苯)的合成在圆底烧瓶中加入1mmol间氯苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.1mmol的三氯化铁，2ml对二甲苯，然后在磁力搅拌下用油浴加热至80℃，反应22小时。去掉油浴，降到室温；旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离。得到纯的2，2’-(间氯苯甲基)联(1，4-二甲基苯)294mg(纯度＞99％，无色固体)。分离收率88％。该化合物的核磁分析数据如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.19-7.17(m，2H)，7.06-7.05(d，J＝2.8Hz，1H)，7.03-7.02(d，J＝4.7Hz，2H)，6.96-6.94(q，2H)，6.90(s，1H)，6.51(s，2H)，5.60(s，1H)，2.20(s，6H)，2.10(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ144.2，139.9，134.2，133.2，132.3，129.3，128.8，128.4，127.9，127.0，126.2，125.4，49.1，20.2，18.1.
实施例12，2，2’-(邻氯苯甲基)联(1，4-二甲基苯)的合成在圆底烧瓶中加入1mmol邻氯苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.3mmol的三氯化铁，3ml对二甲苯，然后在磁力搅拌下用油浴加热至100℃，反应15小时。去掉油浴，降到室温；旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离。得到纯的2，2’-(邻氯苯甲基)联(1，4-二甲基苯)267mg(纯度＞99％，无色固体)。分离收率60％。该化合物的核磁分析数据如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.37-7.35(q，1H)，7.18-7.10(m，2H)，7.05-7.04(d，J＝7.6Hz，2H)，6.96-6.94(d，J＝7.6Hz，2H)，6.85-6.83(q，1H)，6.49(s，2H)，5.94(s，1H)，2.19(s，6H)，2.11(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ140.8，140.3，135.0，134.7，133.6，131.0，130.2，129.6，129.5，127.6，127.2，126.5，47.4，21.3，19.0.
实施例13，2，2’-(邻溴苯甲基)联(1，4-二甲基苯)的合成在圆底烧瓶中加入1mmol邻溴苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.1mmol的三氯化铁，2ml对二甲苯，然后在磁力搅拌下用油浴加热至80℃，反应6小时。去掉油浴，降到室温；旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离。得到纯的2，2’-(邻溴苯甲基)联(1，4-二甲基苯)291mg(纯度＞99％，无色固体)。分离收率77％。该化合物的核磁分析数据如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.56-7.54(q，1H)，7.18-7.14(m，1H)，7.08-7.03(m，3H)，6.96-6.94(d，J＝7.6Hz，2H)，6.85-6.83(q，1H)，6.49(s，2H)，5.89(s，1H)，2.18(s，6H)，2.11(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ142.6，140.4，135.1，133.8，133.0，131.3，130.3，129.7，128.0，127.3，127.2，126.0，50.3，21.4，19.2.
实施例14，2，2’-(间溴苯甲基)联(1，4-二甲基苯)的合成在圆底烧瓶中加入1mmol间溴苯甲醛，8mmol的醋酸酐，0.4mmol的三氯化铁，2ml对二甲苯，然后在磁力搅拌下用油浴加热至80℃，反应16小时。去掉油浴，降到室温；旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离。得到纯的2，2’-(间溴苯甲基)联(1，4-二甲基苯)340mg(纯度＞99％，无色固体)。分离收率81％。该化合物的核磁分析数据如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.34-7.32(d，J＝7.9Hz，1H)，7.18(s，1H)，7.13-7.09(t，J＝7.8Hz，1H)，7.04-7.03(d，J＝7.6Hz，2H)，6.96-6.92(m，3H)，6.51(s，2H)，5.59(s，1H)，2.19(s，6H)，2.10(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ145.6，141.0，135.3，133.4，132.8，130.4，129.9，129.8，129.5.128.5，127.3，122.6，50.2，21.3，19.2.
实施例15，2，2’-(对溴苯甲基)联(1，4-二甲基苯)的合成在圆底烧瓶中加入1mmol对溴苯甲醛，1mmol的醋酸酐，0.3mmol的三氯化铁，2ml对二甲苯，然后在磁力搅拌下用油浴加热至30℃，反应40小时。去掉油浴，降到室温；旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离。得到纯的2，2’-(对溴苯甲基)联(1，4-二甲基苯)295mg(纯度＞99％，无色固体)。分离收率60％。该化合物的核磁分析数据如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.39-7.37(q，2H)，7.05-7.03(d，J＝7.6Hz，2H)，6.96-6.94(d，J＝8.5Hz，2H)，6.90-6.88(d，J＝8.3Hz，2H)，6.50(s，2H)，5.57(s，1H)，2.20(s，6H)，2.09(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ142.1，141.1，135.2，133.3，131.5，131.3，130.3，129.7，127.2，120.0，49.9，21.2，19.2.
实施例16，2，2’-(苯基甲基)联(1-甲氧基-4-甲基苯)的合成在圆底烧瓶中加入1mmol苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.1mmol的三氯化铁，4mmol对甲氧基甲苯，然后在磁力搅拌下用油浴加热至80℃，反应22小时。去掉油浴，降到室温；旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离。得到纯的2，2’-(苯基甲基)联(1-甲氧基-4-甲基苯)262mg(纯度＞99％，无色固体)。分离收率79％。该化合物的核磁分析数据如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.24-7.20(t，J＝7.3Hz，2H)，7.16-7.15(d，J＝7.1Hz，1H)，7.06-7.04(d，J＝7.3Hz，2H)，6.99-6.96(q，2H)，6.75-6.73(d，J＝8.2Hz，2H)，6.61-6.61(d，J＝1.7Hz，2H)，6.15(s，1H)，3.63(s，6H)，2.18(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ155.3，144.1，132.5，130.8，129.4，129.2，127.9，127.5，125.7，111.0，56.0，43.1，20.8.
实施例17，5，5’-(苯甲基)联(1，2，4-三甲基苯)的合成在圆底烧瓶中加入1mmol苯甲醛，5mmol的醋酸酐，0.1mmol的三氯化铁，4mmol1，2，4-三甲苯，然后在磁力搅拌下用油浴加热至80℃，反应22小时。去掉油浴，降到室温；旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离。得到纯的5，5’-(苯甲基)联(1，2，4-三甲基苯)243mg(纯度＞99％，无色固体)。分离收率74％。该化合物的核磁分析数据如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.26-7.17(m，3H)，7.03-7.01(d，J＝7.3Hz，2H)，6.91(s，2H)，6.50(s，2H)，5.57(s，1H)，2.19(s，6H)，2.09(s，12H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ143.3，139.2，133.9，133.5，133.3，131.5，130.3，129.6，128.0，125.8，49.7，19.4，19.1，18.9.
实施例18，2，2’-(对溴苯甲基)联(1-甲氧基-4-氯苯)的合成在圆底烧瓶中加入1mmol对溴苯甲醛，6mmol的醋酸酐，0.1mmol的三氯化铁，4mmol对甲氧基氯苯，然后在磁力搅拌下用油浴加热至80℃，反应22小时。去掉油浴，降到室温；旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离。得到纯的2，2’-(对溴苯甲基)联(1-甲氧基-4-氯苯)401mg(纯度＞99％，无色固体)。分离收率89％。该化合物的核磁分析数据如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.39-7.37(d，J＝8.4Hz，2H)，7.19-7.16(q，2H)，6.91-6.89(d，J＝8.4Hz，2H)，6.79-6.77(d，J＝8.7Hz，2H)，6.69-6.68(d，J＝2.5Hz，2H)，5.99(s，1H)，3.67(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ155.7，141.3，133.1，131.4，130.9，129.5，127.6，125.3，120.3，112.0，55.9，43.0.
实施例19，2，2’-(邻溴苯甲基)联(1-甲氧基-4-氯苯)的合成在圆底烧瓶中加入1mmol邻溴苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.1mmol的三氯化铁，6mmol对甲氧基氯苯，然后在磁力搅拌下用油浴加热至80℃，反应22小时。去掉油浴，降到室温；旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离。得到纯的2，2’-(邻溴苯甲基)联(1-甲氧基-4-氯苯)266mg(纯度＞99％，无色固体)。分离收率59％。该化合物的核磁分析数据如下
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.57-7.55(q，1H)，7.20-7.16(m，3H)，7.11-7.07(m，1H)，6.83-6.78(m，3H)，6.63-6.62(d，J＝2.6Hz，2H)，6.31(s，1H)，3.68(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ155.9，141.8，133.2，132.5，130.2，129.4，128.2，127.7，127.2，125.5，125.3，112.0，56.1，43.6.
实施例20，2，2’-(对溴苯甲基)联(1-甲氧基-4-溴苯)的合成在圆底烧瓶中加入1mmol对溴苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.1mmol的三氯化铁，10mmol对甲氧基溴苯，然后在磁力搅拌下用油浴加热至80℃，反应22小时。去掉油浴，降到室温；旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离。得到纯的2，2’-(对溴苯甲基)联(1-甲氧基-4-溴苯)430mg(纯度＞99％，无色固体)。分离收率80％。该化合物的核磁分析数据如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.39-7.37(d，J＝8.4Hz，2H)，7.34-7.31(q，2H)，6.90-6.88(d，J＝8.4Hz，2H)，6.82-6.81(d，J＝2.4Hz，2H)，6.74-6.72(d，J＝8.7Hz，2H)，5.98(s，1H)，3.67(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ156.1，141.2，133.5，132.2，131.4，130.9，130.6，120.3，112.7，112.4，55.9，42.9.
实施例21，三分子不同的三苯基甲烷2-((3，4-二甲基苯)(苯基)甲基)-1，3，5三甲基苯的合成在圆底烧瓶中加入1mmol(0.103ml)苯甲醛，2mmol的醋酸酐，0.1mmol的三氯化铁，1mmol的1，3，5-三甲苯，1ml的二氯甲烷然后在磁力搅拌下室温反应两小时，然后加入1ml的邻二甲苯，用油浴加热至80℃，反应24小时。去掉油浴，降到室温；旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离。得到纯的2-((3，4-二甲基苯)(苯基)甲基)-1，3，5三甲基苯276mg(纯度＞99％，无色固体)。分离收率88％。该化合物的核磁分析数据如下1HNMR(400MHz，CDCl3)δ7.25-7.16(m，3H)，7.08-7.07(d，J＝7.3Hz，2H)，7.02-7.00(d，J＝7.7Hz，2H)，6.9(s，1H)，6.84(s，1H)，6.79-6.77(d，J＝7.2Hz，1H)，5.92(s，1H)，2.27(s，3H)，2.23(s，3H)，2.18(s，3H)，2.00(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ143.0，139.4，137.4，137.1，136.0，135.6，133.9，130.5，129.9，129.2，129.1，127.9，126.5，125.5，50.4，21.8，20.6，19.7，19.2.
实施例22，三分子不同的三苯基甲烷2-((3，4-二甲基苯)(苯基)甲基)-1，3，5三甲基苯的合成在圆底烧瓶中加入1mmol(0.103ml)苯甲醛，2mmol的醋酸酐，0.1mmol的三氯化铁，1mmol的1，3，5-三甲苯，10ml的三氯甲烷然后在磁力搅拌下室温反应两小时，然后加入1ml的邻二甲苯，用油浴加热至80℃，反应24小时。去掉油浴，降到室温；旋转蒸发器浓缩，残液以石油醚为展开剂，用硅胶薄层色谱分离。得到纯的2-((3，4-二甲基苯)(苯基)甲基)-1，3，5三甲基苯276mg(纯度＞99％，无色固体)。分离收率83％。该化合物的核磁分析数据如下1HNMR(400MHz，CDCl3)δ7.25-7.16(m，3H)，7.08-7.07(d，J＝7.3Hz，2H)，7.02-7.00(d，J＝7.7Hz，2H)，6.9(s，1H)，6.84(s，1H)，6.79-6.77(d，J＝7.2Hz，1H)，5.92(s，1H)，2.27(s，3H)，2.23(s，3H)，2.18(s，3H)，2.00(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ143.0，139.4，137.4，137.1，136.0，135.6，133.9，130.5，129.9，129.2，129.1，127.9，126.5，125.5，50.4，21.8，20.6，19.7，19.2.
权利要求
1.三芳基甲烷及衍生物的合成方法，其特征在于，合成步骤如下将取代苯甲醛、醋酸酐、催化剂加入到有机溶剂中，加入取代苯化合物，加热到20～120℃，反应1～50小时，反应完毕，浓缩，纯化得产品；所述的取代苯甲醛为苯甲醛、卤代苯甲醛、烷基取代苯甲醛或硝基取代苯甲醛，所述的催化剂为三氯化铁、六水合三氯化铁或三氯化铟，所述的取代苯为卤代苯、烷基取代苯或甲氧基取代苯。
2.如权利要求1所述的三芳基甲烷及衍生物的合成方法，其特征在于，三分子不同取代芳基甲烷及衍生物的合成步骤如下将取代苯甲醛、醋酸酐、催化剂溶解在有机溶剂中，加入一种取代苯室温搅拌1～4小时，然后加入另一种取代苯，加热到20～120℃，反应1～50小时，反应完毕，浓缩，纯化得产品。
3.如权利要求1所述的三芳基甲烷及衍生物的合成方法，其特征在于，所述催化剂用量为取代苯甲醛的1～50％(摩尔百分数)，所述取代苯用量为每毫摩尔取代苯甲醛使用4～20mmol取代苯，所述醋酸酐的用量为每毫摩尔取代苯甲醛使用0～10mmol醋酸酐。
4.如权利要求2所述的三芳基甲烷及衍生物的合成方法，其特征在于，所述催化剂用量为取代苯甲醛的1～50％(摩尔百分数)，所述取代苯用量为每毫摩尔取代苯甲醛使用4～20mmol取代苯，所述醋酸酐的用量为每毫摩尔取代苯甲醛使用0～10mmol醋酸酐。
5.如权利要求3或4所述的三芳基甲烷及衍生物的合成方法，其特征在于，所述的取代苯甲醛为苯甲醛、氯代苯甲醛、溴代苯甲醛、烷基取代苯甲醛或硝基取代苯甲醛。
6.如权利要求3或4所述的三芳基甲烷及衍生物的合成方法，其特征在于，所述的取代苯为氯代苯、溴代苯、甲基取代苯或者卤代甲氧基苯。
7.如权利要求5所述的三芳基甲烷及衍生物的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂为卤代烃，用量为每毫摩尔取代苯甲醛使用1～10ml有机溶剂。
8.如权利要求6所述的三芳基甲烷及衍生物的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂为卤代烃，用量为每毫摩尔取代苯甲醛使用1～10ml有机溶剂。
全文摘要
本发明公开了一种三芳基甲烷及衍生物的合成方法，制备步骤如下将取代苯甲醛、醋酸酐、催化剂加入到有机溶剂中，加入取代苯化合物，加热到20～120℃，反应1～50小时，反应完毕，浓缩，纯化得产品；所述的取代苯甲醛为苯甲醛、卤代苯甲醛、烷基取代苯甲醛或硝基取代苯甲醛，所述的催化剂为三氯化铁、六水合三氯化铁或三氯化铟，所述的取代苯为卤代苯、烷基取代苯或甲氧基取代苯，本发明具有反应条件温和、原料范围广泛且便宜、反应专一性强、产率高、对环境的影响小的优点。
文档编号C07C25/00GK101037375SQ20071005432
公开日2007年9月19日 申请日期2007年4月28日 优先权日2007年4月28日
发明者段征, 吴养洁, 李中贤, 于留建, 王怀秋 申请人:郑州大学