金属化合物、以及用于加聚的催化剂组分和催化剂,和生产加聚物的方法

专利名称：金属化合物、以及用于加聚的催化剂组分和催化剂,和生产加聚物的方法
技术领域：
本发明涉及金属化合物；包括金属化合物的加聚催化剂组分、使用该加 聚催化剂组分的加聚催化剂；和生产加聚物的方法。
技术背景由于烯烃聚合物如聚丙烯和聚乙烯机械性能和耐化学品性能优良，并且这 些性能和经济效益平衡优良，因此它们被广泛用于各种领域如包装领域。这些 烯烃聚合物一般通过使用常规型固体催化剂(多点催化剂)聚合烯烃生产，所 述催化剂将M:使用IV族金属化合物如三氯化钛或四氯化钛获得的固体催化 剂组分与13族金属化合物(以有机铝化物为4樣)结合。但是，作为提供具有比舰常规催化齐性产的那些聚合物低的粘性和更优 良的S艘的加聚物的催化剂，已提出通过将催化剂组分如茂金属配合物或半茂 金属配合物与用于活化的助催化齐腿分如铝氧烷、四(五氟苯基)硼酸三正丁基 铵结合生产的所谓单点催化剂组分，而对于单点催化剂，己研究其在工业规模 4顿中的5爐(例如JP58-19309A、 US5621126、 US5153157)。此外，最^M:将二乙基锌和五鮮酚接触制备的化合物开发为用于活化的助催化剂组分， 出鹏将所述助催化剂组分与茂金属或半茂金属配合物接触制备的催化齐,作高活性催化剂(例如US6586356)。然而根据本发明人的研究，当用上述催化齐咖麟合烯烃时，其聚合活性 不完全令人满意。发明内容在上述条件下，本发明Ail供一种用作具有优良聚合活性的加聚催化齐啲 金属化合物；包括该金属化合物的加聚催化剂组分；M:使用该催化剂组分生 产的加聚催化剂，禾口用该加聚催化剂生产加聚物的方法。换言之，本发明涉及一种M包括将如下组併a)至(c)接触的方法获得的金 属化合物，其中劍虫的组她)的量为0.1至8 mol，織虫的组^(c)的量为0.5
至8mo1，分别按每mol组併a)计(a) 如下化学式[l棒示的化^iM'L、 [1](b) 如下化学式[2廣示的化，R:TH [2〗，和(c) 如下化学式[3]，的化合物R2",n [3]其中]V^为元素周期表12至15族的金属原子或硼原子，r为M，价态；U为 氢原子、卤原子、烃基郷5縫，且当雜两个或多个I^时，它们相互可以相 同或不同；T为元素周期表15或16族的非金属原子；s为T的价态；R1为吸 电子基团或含吸电子基团的基团，当存在两个或多个R1基团时，它们可以相互相同或不同；n为2至4的数；J为元素周期表14族的非金属原子；112标烃基当存在两个或多个re基团时，它们可以相互相同或不同。 此外，本发明为包括上^^属化合物的加聚催化剂组分。li^卜，本发明为通过包括将上鄉口聚催化剂组分与选自元素周期表3至11 族和镧系的金属的化合物(B)和非必要的有机铝化合物(C)撤虫获得的加聚催化剂。本发明进一步涉及生产力口聚物的方法，包括在地口聚催化剂存在下聚合 可加聚的单体的步骤。 本发明详述在上舰式[l]中，M1的例子为锌原子、镉原子、汞原子、铝原子、镓原 子、铟原子、铊原子、锗原子、锡原子、铅原子、锑原子、铋原子和硼原子。 M1 {腿为锌原子、铝原子、镓原子、铟原子、铊原子、锑原子、铋原子或硼 原子，更ttil铝原子、铋原子或硼原子。細式[1]中，r为2至5,优选3的整数c匸为卤原子的例子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。L/的烃Sim 为烷基、芳基或芳^S。 L1的烃氧St^为烷f^或芳氧基上述烷基的例子为甲基、乙基、正丙基异丙基正丁基仲丁基、叔丁 基、异丁基、正戊基、新戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十 五烷基和二十烷基。
这烷基可用卤原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子取代。用卤原子 取代的烷基的例子包括氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三 氯甲基溴甲基二溴甲基三溴甲基、碘甲基二碘甲基、三碘甲基、氟乙 基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、氯乙基、二氯乙基三氯乙 基、四氯乙基、五氯乙基、溴乙基、二溴乙基、三溴乙基、四溴乙基、五溴乙 基全氟丙基、全氟丁基、全繊基全氟己基錄辛基、全氟十二烷基、 全氟十五烷基、全氟二十烷基、錄丙基錄丁基錄雌、錄己基 全氯辛基、錄十二烷基、全氯十五烷基、錄二十烷基、全溴丙基、全溴丁 基、全溴戊基、全溴己基、全溴辛基、全溴十二烷基、全溴十五烷基和全溴二 十烷基。作为L1的烷割雌为具有1-20个碳原子的烷基，更雌甲基乙基、异 丙基正丁基叔丁基、離丁基。作为L嘲芳基，其例子包括苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2,3-二 甲苯基、2,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基2,6-二甲苯基、3,4-二甲苯基、3，5-二甲 苯基、2,3,4-三甲苯基、2,3,5-三甲苯基、2,3,6-三甲苯基、2,4,6-三甲苯基、3,4,5-三甲苯基、2,3,4,5-四甲苯基、2,3，4,6-四甲苯基、2,3,5,6-四甲苯基、五甲基苯基、 乙苯基正丙基苯基异丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、 异丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯 基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、繊,基。芳割雄为具有6至20个碳原子的芳基，更鹏为苯基或2-,3-或4-甲苯基。作为L愤芳烷基的例子包括节基、(2-甲基苯萄甲基(3-甲基苯萄甲基(4-甲基苯萄甲基、(2,3-二甲基苯萄甲基、(2+二甲基苯基)甲基、(2,5-二甲基苯 蜀甲基、(2,6>二甲基苯蜀甲基、(3,4-二甲基苯萄甲基、(3,5-二甲基苯萄甲基、 (2,3,4-三甲基苯萄甲基、(2,3，5-三甲基苯萄甲基、(2,3,6-三甲基苯萄甲基(3,4,5-三甲基苯萄甲基(2,4，6-三甲基苯萄甲基(2,3，4,5-四甲基苯基)甲基、(2,3,4,6-四甲基苯基)甲基、(2，3，5，6-四甲基苯萄甲基、(五甲基苯蜀甲基、(乙基苯萄甲 基、(正丙基苯萄甲基(异丙基苯萄甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯萄 甲基、(叔丁基苯萄甲基(正戊基^S)甲基、銜戊基苯基)甲基、(正己基苯萄 甲基(正辛基苯萄甲基、(正癸基苯蜀甲基(十四藤苯蜀甲基、萘甲基和
蒽甲基。作为L1的芳烷基的例: 为具有7至20个碳原子的芳烷基，更ttii节 作为L1的烷氧基的例子包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁tt、异丁氧基、正戊M、新戊氧基、叔戊氧基、 正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正癸氧基、正十二烷 、正十五烷氧基、 正二十烷氧基。作为L1的烷氧基te为具有1至20个碳原子的烷氧基，更优选甲氧基、 乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、异丁氧基、新戊氧基或叔戊氧基。作为L，芳氧基的具体例预括苯氧基、2-甲苯氧基、3-甲苯鶴、4-甲苯 氧基2，3-二甲苯氧基2,4-二甲苯氧基、2，5-二甲賴基、2,6-二甲苯氧基、3,4-二甲苯氧基、3,5-二甲苯縫、2,3,4-三甲基苯縫、2,3,5-三甲基苯氧基、2,3,6-三甲基苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、3,4,5-三甲基苯氧基、2,3,4,5-四甲基苯氧 基、2，3,4,6-四甲基苯氧基2,3,5,6-四甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基棘基、 正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基M基、叔丁基苯氧基、 异丁基苯氧基、正戊基苯氧基、新戊基 基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、 正癸基苯氧基、正十四烷基苯氧基、萘^SfB蒽,。芳氧割l^为具有6至20个碳原子的芳氧基，更^i^氧基。上述作为L1的这些烷基、芳基芳烷基、烷氧基和芳氧基可分别被卤原 子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，烷氧基如甲氧基或乙氧基，芳氧基如 苯氧基、或芳烷氧基如^WM取代。作为上述通式[l]中的L1，优选卣原子、烷基、芳基烷氧基或芳氧基， 更^if卤原子、芳基織基或魏基，特别雌芳基通式(l)表示的化合物(a)中M1为铋原子的化合物(a)的例子为卤化織m)如 氟化铋(m)、氯化铋(ffl)、溴化铋(m)、碘化令攻ffl);三烷基铋如三甲基铋；三 芳基铋如三苯基铋；三烷 铋如三甲氧基铋、三乙氧基铋、三异丙氧基铋、三叔丁氧基铋、三异丁氧基铋、三新戊氧基铋和三叔戊 铋；三芳 铋如三苯氧基铋、三(2-甲苯氧萄铋、三(3-甲苯氧基)铋、三(4"甲棘基)铋、三(2,3-二甲苯氧基)铋、三(2，4-二甲苯氧基)铋、三(2,5-二甲苯氧基)铋、三(2,6-二曱苯 氧萄铋、三(3,4-二甲苯氧萄铋、三(3,5-二甲苯氧基)铋、三(2,3，4-三甲苯氧萄
铋、三(2,3,5-三甲苯氧萄铋、三(2,3,6"三甲苯氧基)铋、三(3,4,5-三甲苯flS)铋、 三(2,3,4,5-四甲苯氧基)铋、三(2,3,4,6-四甲賴基)铋、三(2，3,5,6-四甲苯^S)铋、 三(五甲基苯氧萄铋、三(乙萄苯氧基铋、H(正丙基^S)铋、三(异丙基苯氧 萄铋、三(正丁基苯t^)铋、三(仲丁基苯氧基)铋、三(叔丁基雜基)铋、三(异 丁基苯氧基)铋、三正戊基苯氧基铋、三新戊基苯氧基铋、三正BS^l基铋、 三正辛基苯氧基铋、三正癸基苯氧基铋、三(十二烷基苯^^)铋、三(十四烷基 乙基苯氧基)铋、三萘^^和三蒽 铋；卤化在iJ(V)如氟化^(V)、氯化夸iW、 溴化铋(V)和碘化铋(V);五烷基铋如五甲基铋；五烷氧基铋如五甲氧基铋和五 乙氧基铋；和五芳氧基铋如五苯tt铋。iK(l)表示的化合物问中M1为铝原子的化合物②的例子为三烷基铝如三甲基铝、三乙基铝、三正丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正ea铝和三正辛基铝；三芳基铝如三苯基铝、三萘基铝和三(五氟苯基)铝；三m基铝 如三烯丙基铝和三(环戊二烯基)铝；卤化烷基铝如氯化二甲基铝、氯化二乙基 铝、氯化二丙基铝、氯化二正丁基铝、氯化二异丁基铝、氯化二正己基铝；溴 化二烷基铝如溴化二甲基铝、溴化二乙基铝、溴化二丙基铝、溴化二正丁基铝、 溴化二异丁基铝、溴化二正己基铝；碘化二烷基铝如碘化二甲基铝、碘化二乙 基铝、碘化二丙^铝、碘化二正丁基铝、碘化二异丁基铝、碘化二正BS铝。 其中化合物(a)优选为卤化铋(ni)、三芳基铋、三烷氧基铋或三烷基铝； 更tt^卤化織m)、三芳辭必、三烷氧基铋或三烷基铝如三甲基铝、三乙基铝、 三丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正己基铝和三正辛^铝；特别1MH 芳基铋如三苯基铋，或三烷基铝如三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝和三正辛 基铝。15族的非金属原子T的例子为氮原子和磷原子，16族的非金属原子T的 例子为氧原子和硫原子。T雌为氮原子或氧原子，特别tt^氧原子。在± 式[2]中，当T为15族非金属原子时，s为3，当T为16族的非 金属原子时，s为2。在上m式[2]中，作为吸电子性能的指数，己知Hammet规则的取代常数 ct，可提及其中Hammet规贝啲取代常数cr为正数的官能团作为吸电子基团。吸电亍基团的具体例亍包括氟原亍、氯原于、溴原亍、碘原亍、氰基、硝 基、羰基、磺酰基和苯基。含吸电子基团的基团 包括卣代烃基如卣代烷基
如卤代芳基，氰化烃基如氰化芳基、硝化烃基如硝化芳基烃氧基羰基如烷氧基羰基、芳烷氧基羰翻魏基羰基，禾口酰氧基。作为R1的劍饿基的具体例子包括氟甲基氯甲基、溴甲基、碘甲基 二氟甲基、二氯甲基二溴甲基、二碘甲基三氟甲基三氯甲基、三溴甲基、 三碘甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2,2-三氯乙基、2,2,2-三溴乙基、2,2,2-三碘乙基、 2,2,3,3，3-五氟丙基、2，2，3,3,3-五氯丙基、2，2,3,3,3-五溴丙基、2,2,3,3,3-五碘丙基、 2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙基、2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙基、2又2-三溴-l-三溴甲基 乙基、2,2,2-三腠1-三碘甲基乙基1,1-双(三氟甲基>2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙基、 U-双(三氯甲基)-2,2,2-三氯-l-三氯甲基乙基U-双(三溴甲基》2,2,2-三膝l-三 溴甲基乙基、1,1-双(三碘甲基)-2,2,2-三膝1-三碘甲基乙基。作为R1的卣代芳基的具体例子包括该基团中芳基环的氢原子被卤原子取 代的芳基，如2-氟苯基、3- 基、4-氟苯基、2-il^基、3-氯苯基、4-il^基、 2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-碘苯基、3-碘苯基、4-碘苯基、2,6-二氟苯 基、3,5-二氟苯基、3,4,5-三氟苯基、2，6-二氯苯基、3,5-二氯苯基、2,6-二溴苯 基3,5画二溴苯基、2,6-二碘苯基、3，5-二碘苯基、2,4,6-三氟苯基、2,4,6-三氯苯 基、2,4,6-三溴苯基、2,4，6-三碘苯基、五氟苯基、五氯苯基、五溴苯基和五碘苯基o此外，作为R1的(卣烷萄芳基的例子为被卣代烷基取代的芳基如2-(三 氟甲基)苯基、3-(三氟甲蜀苯基、4-(三氟甲蜀苯基、2,6_;三氟甲基)苯基3,5_ 双(三氟甲萄苯基、和2,4,6-三(三氟甲萄苯基。作为R1的氰基化芳基的例子为2-氰基苯基、3-氰基苯辭口 4-氰基苯基。 作为R1的硝化的芳基的伊仔为2-硝基苯基3-硝基苯基、和4魂'基苯基。 作为R1的烷氧基羰基的例子为甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、 异丙氧基羰基、和三氟甲 羰基。作为R1的芳基烷^S羰基的例子为节氧基羰基。作为R1的芳氧基羰基的例子为苯氧基羰^n五M^fi^羰基。作为R1的酰氧基羰基的例子为甲基羰基 和乙基羰基氧基。 Wim为卣化的烃基；更im为囱化的烷基或卣化的芳基，进一步tt^为 氟烷基、氟芳基、氯烷基或氯芳基，更 为 基或氟芳基；特别优选为氟 甲基、二氟甲基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、2，2,3,3， 3-五氟丙基、2,2,2-三
氟小三氟甲乙基、1，1-双(三氟甲基>2，2，2-三氟乙基4-鮮基、2，6-二氟苯基、 3,5-二氟苯基2，4,6-三氟苯基、3,4， 5-三蘇基、五氟苯基、和三氟甲基、2,2,2-三氟-l-三氟甲乙基、1，1-双(三氟甲基)-2，2,2-三氟乙基、3，4，5-三氟苯基、或五氟苯基。当iJCT式P]表示的化合物(b)为胺时，其例子为；氟甲基)胺、二(氯甲萄 胺、二(溴甲萄胺、二(碘甲萄胺、双(二氟甲基)胺、观二氯甲基)胺、双(二溴 甲基)胺、双(二碘甲基)胺、双(三氟甲基)胺、双(三氯甲基)胺、双(三溴甲基)胺、 双(三碘甲基)胺、双(2,2,2-三氟乙萄胺、双(2,2，2-三氯乙基)胺、双(2,2，2-三溴乙 基)胺、双(2，2,2-三碘乙萄胺、双(2,2,3,3,3-五氟丙基)胺、双(2，2，3，3,3-五氯丙萄 胺、双(2,2,3，3,3-五溴丙基)胺、双(2,2,3,3,3-五碘丙萄胺、双(2,2,2-三氟-l-三氟 甲基乙萄胺、双(2,2,2-三氯-l-三氯甲基乙基)胺、双(2，2,2-三^l-三溴甲基乙蜀 胺、双(2，2,2-三碘-l-三碘甲基乙基)胺、双(1,1-观三氟甲基>2,2，2-三氟乙基)胺、 双(1,1-双(三氯甲基)-2,2,2-三氯乙蜀胺、双(1,1-观三溴甲基》2,2，2-三溴乙基)胺、 双(l,l-双(三碘甲基)-2,2，2-三碘乙萄胺、双(2-氟苯基)胺、双(3-絲基)胺、双(4-氟苯蜀胺、双(2-氯苯基)胺、双(3-氯苯萄胺、双(4-氯苯基)胺、双(2-溴苯萄胺、 双(3-溴苯萄胺、双(4-溴苯基)胺、双(2-碘苯萄胺、双(3-碘苯基)胺、双(4-碘苯 萄胺、双(2,6-二氟苯萄胺、双(3,5-二氟苯基)胺、双(2,6-二鮮基)胺、双(3,5-二氯苯基)胺、双(2，6-二碘苯基)胺、双(3,5-二碘苯基)胺、双(2,4,6-三氟苯基)胺、 双(2,4,6-三氯苯萄胺、双(2,4,6-三溴苯萄胺、双(2,4,6-三碘苯基)胺、双(五氟苯 萄胺、双(五氯苯基)胺、双(五溴苯萄胺、观五碘苯基)胺、双(2<三氟甲萄苯 蜀胺、双(3-(三氟甲萄苯基)胺、双(4-(三氟甲基)苯基)胺、双(2,6-ZX三氟甲萄 苯基)胺、双(3,5-二(三氟甲萄苯基)胺、双(2,4,6-三(三氟甲基)苯基)胺、双(2_氰 苯萄胺、双(3-鮮萄胺、双(4-氰苯基)胺、双(2-硝基苯基)胺、双(3巧肖基苯萄 胺、双(4-硝基苯基)胺。当化合物(b)为膦时，其具体例子为其中在上逝刻七，中氮原子被磷原子 取代的化合物。当化合物(b)为醇时，其具体例子为氟甲醇、氯甲醇、溴甲醇、碘甲醇、二 氟甲醇、二氯甲醇、二溴甲醇、二碘甲醇、三氟甲醇、三氯甲醇、三溴甲醇、 三碘甲醇、2,2,2-三氟乙醉、2,2,2-三氯乙醇、2,2,2-三溴乙醇、2,2,2誦三碘乙醇、 1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇、、U，l,3,3,3-六氯-2-丙醇、、1,1,1,3,3,3-六碘-2-丙醇、
1HJH,3H-全氟丙醇、1HJIi3H-全氯丙醇、lHJH3H-全溴丙醇、1HJIi3H-全 碘丙醇、l!ilH-全氟丙醇、1HJH-全氯丙醇、lH,lH-全溴丙醇、1HJH-全碘丙 醇、1H,lH4H-全氟丁醇、lH^H4H-^丁醇、l!ilH4H-全溴丁醇、1H^H^4H國 全碘丁S享、lH，lH-全氟丁醇、lHJH-^m丁醇、1HJH-全溴丁醇、1HJH-全碘 丁醇、lHUH,5H-全敏醇、1HJIi5H-^il戊醇、lHJIi5H-全誠醇、 全碘戊醇、m,lH-全誠醇、lPUH-全氯戊醇、1HJH-全溴戊醇、1HJH-全碘 戊醇、lH,lH,8H-全氟辛醇、1H4Ii8H-錄辛醇、1H,lH，8H-全溴辛醇、1HJIi8H陽 全鹏辛醇、lH,lH-全氟辛醇、lHJH-全氯辛醇、lH,lH-全溴辛醇、1HUH-全碘 辛醇。当该化合物(b)为硫醇时，其例子为上述醇化合物中的氧原子被硫原子取代 的硫醇化合物。当化合物(b)为苯酚时，其例子为2-氟苯酚、3-氟苯酚、4-氟苯酚、2-氯苯 酚、3-氯苯酚、4-氯苯酚、2-溴苯酚、3-溴苯酚、4-溴苯酚、2-碘苯酚、3-碘苯 酚、4-碘苯酚、2,6-二鮮酚、3,5-二氟苯酚、2,6-二氯苯酚、3，5-二氯苯酚、2,6-二溴苯酚、3，5-二溴苯酚、2,6-二碘苯酚、3，5-二碘苯酚、2,4，6-三氟苯酚、3,4,5-三氟苯酚、2,4,6-三氯苯酚、2,4,6-三溴苯酚、2,4,6-三碘苯酚、五氟苯酚、五氯 苯酚、五溴苯酚、五碘苯酚、2-(三氟甲蜀苯酚、3"(三氟甲萄苯酚、4<三氟甲 蜀苯酚、2,6-双(三氟甲萄苯酚、3,5_双(三氟甲基)苯酚、2_氰基苯酚、3-氰基苯 酚、4-氰基苯酚、2-硝基苯酚、3-硝基苯酚、4-硝基苯酚。此外，当该化合物(b)为硫代苯酚时，其具体为在上M酚化合物中氧原子被硫原子取代的苯硫酚化合物。当化合物(b)为羧酸时，其具体例子2-氟苯甲酸、3-氟苯甲酸、4-氟苯甲酸、 2，3-二氟苯甲酸、2,4-二氟苯甲酸、2,5-二氟苯甲酸、2，6-氟苯甲酸、2,3,4-三氟 苯甲酸、2,3,5-三氟苯甲酸、2，3,6-三氟苯甲酸、2,4,5-三氟苯甲酸、2,4,6-三氟苯 甲酸、2,3,4,5-四鮮甲酸和2,3,4,6-四氟苯甲酸、五氟苯甲酸、氟乙酸、二氟乙 酸、三氟乙酸、五氟丙酸、七氟丁酸和1,1-观三氟甲基>2,2,2-三氟乙酸。当化，(b)为磺酸时，其具体例子为氟甲磺酸、二氟甲磺酸、三氟甲磺酸、 五氟甲磺酸、七氟甲磺酸、1,1-双(三氟甲基)_2,2,2-三氟乙烷磺酸。该化合物(b;K雄为)^(三氟甲基)月安、双(2,2,2-三氟甲基)胺、双(2，2,3，3,3-五 氟丙基)胺、双(2,2,2-三氟-l-三氟甲基乙基)胺、双(l,l-双(三氟甲基)-2,2，2-三氟 甲萄胺或双(五氟苯萄胺作为胺；其雌的醇为三氟甲醇、2,2,2-三氟乙醇、 2,2,3,3,3-五氟丙醇、1,1丄3,3,3-六氟-2-丙醇、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙醇或1,1-双(三氟甲蜀-2,2，2-三氟乙醇；其雌的酚为2-氟苯酚、3-氟苯酚、4-氟苯酚、 2,6-二氟苯酚、3,5-二氟苯酚、2,4,6-三氟苯酚、3，4,5-三氟苯酚、五氟苯酚、2<三 氟甲基)苯酚、3-(三氟甲萄苯酚、4-(三氟甲萄苯酚、2，6-观三氟甲基)苯酚、3,5-双(三氟甲萄苯酚或2,4,6-双(三氟甲萄苯酚；其雌的羧酸为五五氟苯甲酸或 三氟乙酸；期M的磺,三氟甲磺酸。此外，更雌化合物(b)为双(三氟甲萄胺、双(五氟苯基)胺、三氟甲醇、 U,l,3,3,3摘-2-丙醇、U,l，3,3,3-六氟-2-(三氟甲基)-2-丙醇、4-氟苯酚、2,6-二 氟苯酚、2,4,6-三氟苯酚、3,4,5-三氟苯酚、五氟苯酚、4-(三氟甲萄苯酚、2,6-双(三氟甲基)苯酚或2,4,6-双(三氟甲基)苯酚，进一步优选的化合物(b)为 1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇或1，1,1,3,3,3-彌-2-(三氟甲基》2-丙醇。在J^I式[3]中的J的例子为碳原子和硅原子。其中，伏选硅原子。"M式[3]中，n为2至4的数，优选2或3，更 2。作为R2的烃基的例子分别为上述作为L1的烃基或作为R1的謝tg基R2 TO为烷基或芳基，更1M芳基，进一步 苯基。3K[3]表示的化合物(c)的例子为二甲基麟:i醇、二乙基麟二醇、二正 丙基硅烷二醇、二异丙基^二醇、二正丁基硅烷二醇、二仲丁基硅烷二醇、 二叔丁基硅烷二醇、二异丁基硅烷二醇、、二正戊基硅烷二醇、二新戊基硅烷 二醇、二正己基硅烷二醇、二正庚基硅烷二醇、二正辛基硅烷二醇、二正癸基 硅烷二醇、二(正十二烷萄硅烷二醇、二(正十五烷基滩烷二醇、二(二十烷基) 麟二醇、二苯基硅烷二醇、二(2-甲苯基)硅烷二醇、Z^3-甲苯基难烷二醇、 二(4-甲苯基)硅烷二醇、二(2，3-二甲苯基)麟二醇、二(2,4-二甲苯基鄉二醇、 二(2，5-二甲苯基)硅烷二醇、二(2,6-二甲苯基滩烷二醇、二(3,4-二甲苯基)硅烷 二醇、二(3,5-二甲苯萄硅烷二醇、二(2，3，4-三甲苯基)硅烷二醇、二(2,3,5-三甲 苯基)疲院二醇、二(2,3，6-三甲苯基)硅院二醇、二(2,4,6-三甲苯基)^烷二醇、二 (3,4,5-三甲苯基)硅院二醇、二(2,3，4，5-四甲苯基难烷二醇、二(2,3,4，6-四甲苯基) 硅烷二醇、二(2,3,5,6-四甲苯蜀硅烷二醇、二(五甲基苯基)硅烷二醇、二(乙基 苯基)硅烷二醇、二(正丙基苯基滩烷二醇、q异丙基苯^^烷二醇、；正丁 基苯基)硅垸二醇、二(仲丁基苯基)^二醇、二(叔丁基苯基)硅烷二醇、二(异
丁基苯基)g二醇、二(正戊基苯基)珐垸二醇、^(新戊基苯基)^烷二醇、二(正 己基苯基)g二醇、二(正辛基苯萄g二醇、二(正癸基苯基难烷二醇、二(正十二烷基苯基)硅烷二醇、二(正十四烷基苯基;i硅烷二醇、二萘基硅院二醇、二 蒽硅烷二醇、二(五氟苯基)硅烷二醇、甲基桂院三醇、乙基硅^H醇、正丙基 硅烷三醇、异丙基硅烷三醇、正丁基硅^H醇、仲丁基麟三醇、叔丁基麟三醇、异丁基硅1醇、正戊基g三醇、新戊基硅^H醇、正己基^H醇、 正庚基硅烷三醇、正辛基g三醇、正癸基硅烷三醇、正十二烷基，三醇、 正十五烷基鹏三醇、二十烷基^^醇、苯基麟二醇、2-甲^^硅1醇、 3-甲苯基硅烷三醇、4-甲苯基硅烷三醇、2,3-二甲苯基硅烷三醇、2，4-二甲苯基 硅烷三醇、2,5-二甲苯基麟三醇、2,6-二甲苯基硅烷三醇、3,4-二甲苯基硅烷 三醇、3,5-二甲苯基麟三醇、2,3,4-三甲苯基硅烷三醇、2，3,5-三甲苯基麟三 醇、2,3,6-三甲苯基硅烷三醇、2,4,6-三甲苯基硅烷三醇、3,4,5-三甲苯基硅^H 醇、2,3,4,5-四甲苯^^烷三醇、2，3,4,6-四甲苯^5i^H醇、2,3，5，6>四甲苯基硅 炉oH醇、五甲基苯基硅烷三醇、乙基苯基硅^H醇、正丙基苯基硅烷三醇、异 丙基苯基硅烷三醇、正丁基苯基硅烷三醇、仲丁基苯基g三醇、叔丁基苯基硅烷三醇、异丁基苯基g三醇、正戊基苯基g三醇、新戊基苯基^H醇、 正己基苯基硅烷三醇、正辛基苯基硅烷三醇、正癸基苯基硅^H醇、正十二烷 基苯基硅賠醇、正十四烷基苯基硅烷三醇、^S硅烷三醇、蒽基硅1醇、 十五烷基^H醇、五il^基^H醇和四羟基g。化合物(cMM为二甲基硅烷二醇、二乙基娃院二醇、二异丙基硅烷二醇、 二叔丁基硅烷二醇、二苯基硅烷二醇、二(2-甲苯基滩烷二醇、二(3-甲苯基)硅 垸二醇、二(4-甲苯基)硅烷二醇、二(2,4,6-三甲苯基滩烷二醇、四羟基硅烷、 五氟苯基^H醇或二(五氟苯基)麟二醇；最雌二苯基麟二醇。化合物问至(c)接触的方法无^^P艮制。其例子如下① 问与(b)接触后接触问的方法。② (a)与(c)撤虫后撤虫(b)的方法。③ (b)与(c)接角鹏接触(a)的方法。接触顺序〗，为①或②。本发明金属化合物优M过糊:c)与通过(a)和(b)接 触获得的微虫产品微虫获得，^M:^(b)与通攻a)禾口(c)激虫获得的接M^品接 触获得。此外，可按如下任一方法获得，包括如下步骤的方法 (1) 将(a)与(b)、 (a)与(c)、 或(b)与(c)撤虫获f雜触产品，和(2) 将该接触产品与剩佘的化，接触， 或，包括如下步骤的方法(1) 槲a)与(b)、 (a)与(c)、郷)与(c)撤虫获得撤,品，禾口(2) 纯化该接触产品获得纯化的接角虫产品，和(3) 将该纯化的接触产品与剩余的化，撤虫。 ，组分(a)-(c)的接触处理im在惰性气体气氛下进行。处理皿通常为-100。C至300。C， ,-80。C至200。C，进一步优选0至150°C。 ；fM时间通常为 l射中至200小时，雌10併中至100小时。财卜，在舰中可{顿翻1丄或 这些组分可在不使用溶剂下接触处理。可i鲷选自非板性翻咖脂族烃鋭诉口 芳烃凝i」，和极性翻咖乙醚翻啲对组併a)至(c)惰性的任何總!j。其具体的 例子为丁烷、己烷、庚烷、辛烷、2,2,4-三甲基戊烷、环己烷、苯、甲苯、二甲 苯、二氯甲垸、二氟甲垸、氯仿、1,2-二氯乙烷、1,2-二溴乙烷、1，1,2-三氯一1,2,2-三氟乙烷、四氯乙烷、氯苯、溴苯、邻二氯苯、二甲基醚、二异丙基醚、二正 丁基醚、甲基叔丁基醚、苯甲醚、1,4-二氧戊环、1,2-二甲氧基乙烷、双(2-甲氧 基乙萄醚、四氢呋喃和四勃比喃。对于制备金属化合物中j顿的釗七合物的量，当别七合物的用歸尔比定 义为(a):(b):(c) = l:y:z时，y为0.1至8，雌1至6，更雌2至4，进一步优 选2.5至3.5。上面的z为0.5至8，皿0.6至6，更优选0.7至4，进一步优 选0.8至1.2。作为接触处理的结果，原线a)至(c)中的至少一种可保持作为本发明金属化 ^t/中的未反应物质。当化合物(a)至(c)分别为三苯基铋、五鮮酚和二苯基麟二醇时，妒本 发明金属化合物的方法的一个例雅括如下步骤(1) 将含五 酚(其摩尔量为H^基铋的三倍)的甲苯溶液滴加AH苯基 铋的甲苯溶液中，(2) 在室温下搅拌10射中至24小时，(3) 在回流割牛下搅拌10射中至24小时，(4) 将该|#液浓缩，(5) 将沉淀的固体组分过滤，
(6) 干燥固体组分，(7) 加入甲苯和1基^二醇以获得固体组分(8) 在回流条件下搅拌10併巾至24小时，(9) 将该溶液歸，(10) 将沉淀的固体组^1滤，禾口(11) 千燥固体组分。本发明的金属化合物(以下称为"化合物(A)")可i^用作加聚催化剂 的催化剂组分。使用所述催化剂组分的加聚催化剂的例子为(l)ffi31包括将化合 物(A)与化合物(B)接触的步骤的方法获得的催化剂，和(2)M31包括糊七合物(A) 与化合物(B)和化合物(C)接触的步骤的方法获得的催化剂。化合物(B)的,例 子为如下 [4]表示的金属化激，和其p-氧^M^属化合物。L2jVPX'b [4]其中a为满足0〈a《8的数值；b为满足(Xb《8的数值；M是元素周期表第 3-12族或镧系的金属原子；L2是具有环戊二烯基型阴离辨架的基团或含有杂 原子的基团，多个L堪团可以彼此相同或不同,多个L堪团可任选ifct接连接， 或m含碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的基团连接；X1是 卤原子、烃基(除具有环戊二烯基型阴离預架外)鄉5氧基，并且多个X1基 团可以彼此相同或不同。M2的例子为钪原子、钇原子、钛原子、锆原子、铪原子、钒原子、铌原 子、钽原子、铬原子、铁原子、钌原子、钴原子、铑原子、镍原子、钯原子、 钐原子、镱原子、铝原子和硼原子。对于金属化合物，M，为3至11族金属原子，特别itiMi:原子、锆原子或铪原子。作为L2的具有环戊二烯基型阴离子骨架的基团为 取代)环戊二烯基、 Tf(取代)茚基、lf-(取代)芴基。其具体例子为Tf环戊二烯基Tf甲基环戊二烯基、(叔丁斜戊二烯基、rf-l,2-二甲基环戊二烯基rfl，3-二甲基环戊二烯 基rf-l-叔丁基2-甲基环戊二烯基if-l-叔丁基-3-甲基环戊二烯基、ifl-甲 基-2-异丙基环戊二烯基、if-l-甲吝3-异丙基环戊二烯基、rf-l,2,3-三甲基环戊 二烯基、rf-U4-三甲餅戊二烯基rf四甲基环戊二烯基、if五甲基环戊二
烯基、if-茚基、rf4，5,6,7-四氢茚基rf-2-甲基茚基、if-3-甲基茚基、if4-甲 基茚基、Tf5陽甲基茚基、rf6-甲基茚基、115-7-甲基茚基、115-2-叔丁基茚基、if3-叔丁基茚基、TiM-叔丁基茚基、rf5-叔丁基茚基、rf"6-叔丁基茚基、if-7-叔丁 基茚基、if-2,3-二甲基茚基、 7-二甲基茚基、rf2,4,7-三甲基茚基、rf-2-甲 基4-异丙基茚基、rf4,5-苯并茚基、115-2-甲基4,5-苯并茚基、if4-苯基茚基、 if-2-甲基-5-苯基茚基、115-2-甲基"4-苯基茚基、rf-2-甲基"4-織茚基、"5-药基、 rf-2,7-二甲基苑基"5-2,7-二叔丁基荷凝口其取代物。
含杂原子基团中的杂原子的例子为氧原子、硫原子、氮原子、磷原子。含 杂原子基团的例子为烷氧基，基、硫代烷氧基、硫代芳氧基、烷氨基、芳 氨基、烷基膦基、芳基膦基或在环中具有氧原子、硫原子、氮原子和磷原子的芳基或脂族杂环，和螯合配体。
含杂原子的基团的例子为甲氧基，乙縫，正-或异丙縫，正-、仲-、异 -或叔丁氧基苯氧基、2-甲基苯氧基、2,6-二甲基苯氧基、2,4，6-三甲基苯氧基、2- 乙基苯氧基、4-正丙基苯氧基、2-异丙基苯氧基、2,6-二异丙基苯氧基、4-仲 丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2，6-二仲丁基苯氧基、2,6-二叔丁基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、2,6-二甲氧基苯氧基3,5-二甲氧基苯氧基2-氯苯氧基、4-亚 硝基苯氧基、4-硝基苯氧基、2-氨基苯氧基、3-氨基苯氧基、4-氨基^基、2，3,6-三氯苯氧基、2,4,6-三氟苯氧基、硫代甲氧基、二甲基氨基、二乙基氨基、二-正或异丙基氮基、二苯基氨基、异丙基氨基、叔丁基氨基、吡t^烷基、二甲基 膦基、2-(2-氧基l-丙萄苯氧基、儿 基、2-羟基苯氧基、间苯二甲酚酯基、3- 羟基苯氧基、4-异丙基儿 、 2-羟基4-异丙基苯縫、3-甲縫儿 、 2-羟基-3-甲氧基苯縫、1,8-二羟基難、1,2-二羟S^基、2，2'-联苯二酚基、 二-2-萘酚基、2,2'-二羟基-6,6'-二甲基联苯基、4，4',6,6'-叔丁g-2,2'-亚甲基苯氧 基和4,4',6,6'-四甲基-2，2'-亚异丁基二苯氧基。
此外，含杂原子的基团还包括如下通式[5]表示的基团 R33P＝N- [5]
其中RS为氢原子、卤原子或陉基，三个R基团可以相同或不同，两个R 基团可相互键合或可形跡。
在上述通式[5]中的R3为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲 基、乙基、正丙基异丙基正丁基叔丁基、环己基、苯基、l-織和节基。
此含杂原子的基团的另一例子为如下iK问的基团:[6〕<formula>formula see original document page 17</formula>
其中各R41-R"独立地表稳原子、卣原子、烃基齒代烃基烃氧基、 甲硅烷基或氨基，它们可以相同或不同，其两个或多个可相互键合或可形鹏。在通式问中的R41至R46的例子为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘 原子、苯基、l-織、2-難、叔丁基、2,6-二甲基苯基、2-莉基2-甲基苯基、 4-三氟甲基苯基4-甲氧基苯基、4-卩比啶基环战、2-异丙基苯基、节基、甲 基、三乙基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基、l-甲基-l-苯基乙基、1,1-二甲基 丙基2-氯苯基和五鮮基。作为L2的，螯合配体是指具有多个配位位置的配体，其例子为乙酰丙 酮酸酯、二亚胺、噁唑啉、双噁唑啉、三联吡啶、酰基腙、二亚乙基三胺、三 亚乙基四胺、卟啉、冠醚和穴状化合物。作为L2的杂环基团的例子为吡啶基、N取代的咪唑基和N-取代的吲唑基， tt^吡啶基。将多个L2基团连接起来的上述基团的例子为亚烷基如亚乙基和亚丙基 取代亚烷基如二甲基亚甲基(亚异丙基)和二苯基亚甲基；亚甲硅烷基如二甲 基亚甲硅烷基、二乙基亚甲硅烷基、二苯基亚甲硅烷基，四甲基二亚甲硅烷基 和二甲氧基亚甲硅烷基；杂原子如氮原子、氧原子、硫原子和磷原子。其中， 特别优选亚甲基、亚乙基、二甲基亚甲基(亚异丙基)、二苯基亚甲基、二甲 基亚甲硅^S、 二乙基亚甲硅^S、 二苯基亚甲皿基或二甲,亚甲硅烷基。
作为X1的卤原子的例子为氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，作为X1的烃基的例子为烷基芳烷基、芳基和慰希基。作为XS的烷基的例子为甲基、乙基正丙基、异丙基、正丁基仲丁基、 叔丁基异丁基正戊基新腿、叔戊基、正己基正辛基正癸基正十 二烷基、正十五烷基和正二十烷基。这^^烷基可以被卣原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子取代。这种烷 基的例子为氟甲基三氟甲基、氯甲基、三氯甲基氟乙基五氟乙基全氟 丙基全氟丁基、全氟战、錄辛基、錄丙基錄丁凝卩全溴丙基。这些皿还可被烷 如甲氧基或乙氧基、芳氧基如^l基、或芳,基 如节氧基取代。作为X，烷SiM为具有l至20个碳原子的烷基，更雌甲基乙基异丙基、叔丁基、异丁基和叔戊基。作为X1的芳烷基的例子有苄基(2-甲苯萄甲基(3-甲苯基)甲基、(4-甲苯萄甲基(2,3-二甲苯萄甲基(2,4 二甲苯萄甲基、(2,5 二甲苯萄甲基(2,6 二甲苯基)甲基、(3,4-二甲苯萄甲基(3,5-二甲苯蜀甲基、(2,3,4-三甲苯萄甲 基、(2,3，5-三甲苯萄甲基、(2，3，6-三甲苯基)甲基、(3,4，5-三甲苯萄甲基、(2,4,6-三甲苯萄甲基、(2,3,4>四甲苯萄甲基、(2,3，4,6-四甲苯萄甲基、(2，3,5,6-四甲 苯萄甲基、(五甲苯基)甲基、(乙基苯蜀甲基、(正丙基苯基)甲基、(异丙基苯 萄甲基、(正丁基苯萄甲基(仲丁基苯萄甲基(叔丁基苯蜀甲基、(正戊基 苯萄甲基銜戊基苯萄甲基(正己基苯萄甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸 基苯蜀甲基、(十四烷基苯萄甲基、萘基甲凝U蒽基甲基。这些芳烷基可被卤原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，^S如甲 氧基或乙氧基、芳氧勘鹏基或芳烷氧勘口雜基取代。作为X8的烃氧基的例子为烷氧基、芳氧基和芳烷 。 1M具有1至20 个碳原子的烷氧基、具有6至20个碳原子的，辭H具有7至20个碳原子的 芳烷氧基。其具体例子为上面舰的作为L1的那些烃縫、(2-甲基苯萄甲氧 基(3-甲基苯萄甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2,4-二甲基苯萄甲氧基、(2,5-二甲基苯蜀甲氧基(2,6-二甲基苯基)甲氧基、(3,4-二甲基苯基)甲氧基、(3> 二甲基苯基)甲氧基、(2,3,4-二甲基苯基)甲 、 (2，3,5-二甲基苯萄甲氧凝口苄 氧基。更雌甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁基、异丁氧基、苯氧基2,6-
二叔丁基苯氧基或节氧基。进一步优选甲氧基、苯氧基2，6-二叔丁基苯氧基和，基，特别，甲氧凝n^t基。X1更优选为氯原子、甲基乙基、正丙基、异丙基正丁基、节基、烯丙基、甲基烯丙基、甲氧基、乙氧基或魏基，进一步雌氯原子、甲基甲 氧基和苯氧基。 式[4]中，a和b各自的数值取决于M的价态。通式[4]表示的金属化合物，其中M为钛原子的化合物的例子为二甲基亚 甲石號基双(环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲^^双(2-甲基环戊二j:希基)二 氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(3-甲基环戊二烯萄二氯化钛、二甲基亚甲硅烷 基双(2-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(3-正丁基环戊二烯 基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(2,3-二甲基环戊二烯萄二氯化钛、二甲基 亚甲g基双(2，4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲，基双(2,5-二甲 基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(3，4-二甲基环戊二烯萄二氯化 钛、二甲基亚甲硅烷基双(2,3-乙基甲餅戊二烯萄二氯化钛、二甲基亚甲硅烷 基双(2,4-乙基甲基环戊二烯萄二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(2,5-乙基甲辦 戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲麟基双(3,5-乙基甲基环戊二烯萄二氯化钛、 二甲基亚甲硅烷基双(2,3,4-三甲基环戊二烯萄二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双 (2,3,5-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(四甲基环戊二烯萄 二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅^^双(4，5，6，7-四氢茚蜀二氯化钛、二甲基亚甲赚萄环戊二烯基)(茚蜀二氯化钛、二甲基 亚甲麟萄甲基环戊二烯萄茚基二氯化钛、二甲基亚甲硅烷與正丁基环戊二 烯基)(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲赚萄四甲斷戊二烯基)(茚萄二氯化钛、 二甲基亚甲麟對环戊二烯萄(荷萄二氯化钛、二甲基亚甲硅烷對甲餅戊二烯基)(芴萄二氯化钛、二甲基亚甲硅烷對正丁基环戊二烯基x芴萄二氯化钛、二甲基亚甲硅烷對四甲,戊二烯萄(莉基)二氯化钛、二甲基亚甲，基 (茚基)(苟萄二氯化钛，和上述化合物中的二甲基亚甲赚基被二乙基亚甲硅烷 基、Z^基亚甲硅烷基或二甲縫亚甲麟基代替的化激。通式(4)表示的金属化合物中M2为钛原子的化合物的另夕卜例子为双(环戊二 烯基)二氯化钛、双(甲基环戊二烯基)二氯化钛、^)1(正丁基环戊二烯基)二氯化 钛、双(二甲餅戊二烯基)二氯化钛、双(乙基甲餅戊二烯基)二氯化钛、双(三
甲新戊二烯萄二氯化钛、双(四甲新戊二烯萄二氯化钛、双(五甲基环戊二烯萄二氯化钛、双(茚萄二氯化钛、双(4，5,6,7-四氢茚萄二氯化钛、双(药萄二 氯化钛、双(2-苯基茚蜀二氯化钛、双[2<双-3,5-三氟甲基苯萄茚基]二氯化钛、 双[2-(4-叔丁基苯萄茚闺二氯化钛、双[2-(4-三氟甲基苯萄茚萄二氯化钛、双 [2>(4-甲基苯基)茚萄二氯化钛、双[2"(3，5-二甲基苯基)茚闺二氯化钛、双[2~(4-五氟苯蜀茚基]二氯化钛、(环戊二烯基)(五甲新戊二烯萄二氯化钛、环戊二 烯對茚萄二氯化钛、环戊二烯教芴基)二氯化钛、茚對芴萄二氯化钛、五甲 戊二烯與茚萄二氯化钛、五甲餅戊二烯對新萄二氯化钛、环戊二烯基 (2-苯基茚萄二氯化钛、五甲基环戊二烯與2-苯基茚萄二氯化钛、亚乙基双(环 戊二烯蜀二氯化钛、亚乙基双(2-甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(3-甲基 环戊二烯蜀二氯化钛、亚乙基双(2-正丁餅戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(3-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2,3-二甲基环戊二烯萄二氯化钛、亚 乙基双(2,4-二甲基环戊二烯萄二氯化钛、亚乙基双(2,5-二甲基环戊二烯基)二 氯化钛、亚乙基双(3，4-二甲基环戊二烯萄二氯化钛、亚乙基双(2,3-乙基甲斜 戊二烯蜀二氯化钛、亚乙基双(2,4-乙基甲基环戊二烯萄二氯化钛、亚乙基双 (2,5-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(3，5-乙基甲基环戊二烯萄二氯 化钛、亚乙基双(2,3,4-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2，3,5-三甲基环 戊二烯蜀二氯化钛、亚乙基双(四甲基环戊二烯蜀二氯化钛、亚乙基双(茚基) 二氯化钛、亚乙基双(4，5,6,7-四氢茚基)二氯化钛、亚乙基观2-苯基茚萄二氯化 钛、亚乙基观芴萄二氯化钛、亚乙對环戊二烯基)(五甲基环戊二烯萄二氯化 钛、亚乙對环戊二烯基)(茚蜀二氯化钛、亚乙教甲基环戊二烯基)(茚基)二氯 化钛、亚乙S(正丁餅戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚乙教四甲Sif戊二烯基)(茚 基)二氯化钛、亚乙對环戊二烯基)(莉基)二氯化钛、亚乙S(甲餅戊二烯萄两 基)二氯化钛、亚乙教五甲基环戊二烯^X苑基)二氯化钛、亚乙教正丁基环戊二烯萄(新基)二氯化钛、亚乙教四甲新戊二烯基X荷萄二氯化钛、亚乙對茚 萄(苑萄二氯化钛、亚异丙基双(环戊二烯萄二氯化钛、亚异丙基双(2-甲基环 戊二烯萄二氯化钛、亚异丙基双(3-甲餅戊二烯萄二氯化钛、亚异丙基双(2-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(3-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、亚 异丙基双(2,3-二甲基环戊二烯萄二氯化钛、亚异丙基双(2,4-二甲,戊二烯萄 二氯化钛、亚异丙基双(2,5-二甲基环戊二烯萄二氯化钛、亚异丙基双(3,4-二甲
基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(2,3-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚 异丙基双(2,4-乙基甲基环戊二烯萄二氯化钛、亚异丙基双(2,5-乙基甲基环戊二 烯基)二氯化钛、亚异丙基双(3,5-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双 (2,3,4-三甲基环戊二烯萄二氯化钛、亚异丙基双(2,3,5-三甲基环戊二烯萄二氯 化钛、亚异丙基观四甲基环戊二烯萄二氯化钛、亚异丙基双(茚萄二氯化钛、 亚异丙基双(4,5,6,7-四氢茚萄二氯化钛、亚异丙基双(2-苯基茚基)二氯化钛、亚 异丙基双(芴基)二氯化钛、亚异丙對环戊二烯基)(四甲基环戊二烯基)二氯化 钛、亚异丙對环戊二烯基)(茚萄二氯化钛、亚异丙與甲基环戊二烯基)(茚基) 二氯化钛、亚异丙教正丁基环戊二烯^)(茚基)二氯化钛、亚异丙萄四甲, 戊二烯基)(茚蜀二氯化钛、亚异丙离环戊二烯基)(芴蜀二氯化钛、亚异丙對甲 戊二烯基)(荷萄二氯化钛、亚异丙萄正丁基环戊二烯基)(荷基)二氯化钛、 亚异丙與四甲基环戊二烯基)(荷基)二氯化钛、亚异丙對茚萄(^萄二氯化钛、 环戊二烯萄二甲酰氨萄二氯化钛、环戊二烯教苯氧基)二氯化钛、环戊二烯基 (2,6-二甲基苯基)二氯化钛、环戊二烯S(2,6-二异丙基苯基)二氯化钛、环戊二 烯基(2,6-二叔丁基苯基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(2,6-二甲基苯基)二氯化 钛、五甲餅戊二烯對2,6-二异丙基苯萄二氯化钛、五甲新戊二烯與2，6-二 叔丁基苯基)二氯化钛、茚教2,6-二异丙基苯基)二氯化钛、芴基(2,6-二异丙基 苯基)二氯化钛、(叔丁基酰氨萄四甲基环戊二烯蟇l,2-乙烷二基二氯化钛、(甲 基酰氨萄四甲基环戊二烯基-l,2-乙烷二基二氯化钛、(乙基酰氨萄四甲基环戊 二烯基-l,2-乙垸二基二氯化钛、(叔丁基酰氨基)四甲餅戊二烯基二甲基硅烷 二氯化钛、(节基酰氨萄四甲新戊二烯基二甲基硅烷二氯化钛、(苯基il^)四 甲基环戊二烯基二甲基硅烷二氯化钛、(叔丁基酰氨萄茚基-1,2-乙烷二基二氯 化钛、(叔丁基酰氨蜀四氢茚基l,2-乙烷m氯化钛、(叔丁基酰^ 苑吝1,2-乙烷二基二氯化钛、(叔丁基酰氨萄茚基二甲基麟二氯化钛、(叔丁基酰氨基) 四氢茚基二甲基硅烷二氯化钛、(叔丁基酰氨基)芴基二甲基硅烷二氯化钛、(二 甲氨基甲萄四甲餅戊二烯基二氯化钛(m)、 (二甲氨基乙萄四甲餅戊二烯基二氯化钛(m)、 (二甲氨基丙基)四甲基环戊二烯基二氯化钛(m)、 (N-吡麟基乙蜀四甲餅戊二烯基二氯化钛、(B-二甲基氨基硼萄环戊二烯基二氯化钛、 环戊二烯萄9-^基硼蒽萄二氯化钛、2,2'~5^^(4-甲勤-叔丁基苯氧基)二氯 化钛、2,2'-硫代双[4-甲基-6-(1-甲基乙基)苯氧蜀二氯化钛、2,2'-硫代双[4，6-二
甲基苯氧闺二氯化钛、2,2'-亚甲基双(4-甲基"6-叔丁基苯氧蜀二氯化钛、2，2'-亚乙基双(4-甲基6-叔丁基苯氧萄二氯化钛、2,2'-亚磺酰基双(4-甲基《6-叔丁基 苯氧萄二氯化钛、2，2'-(4,4',6，6'-叔丁基1,1'-联苯氧萄二氯化钛、(二叔丁基-U-丙垸二酰氨萄二氯化钛、(二环己基l,3-丙烷二酰氨萄二氯化钛、[双(三甲基 甲硅烷基H3-丙烷二酰MS]二氯化钛、[双(叔丁基二甲基甲麟基>1,3-丙烷二 酰氮基]二氯化钛、[双(2,6-二甲基苯基H,3-丙烷二酰氨萄二氯化钛、[观2,6-二 异丙基苯蜀-l，3-丙烷二酰氨蜀二氯化钛、[双(2，6-二叔丁基苯基H,3-丙垸二酰 氨基]二氯化钛、[观三异丙基甲硅烷基)萘二酰氨基二氯化钛、[观三甲基甲硅 烷基)萘二酰氨基]二氯化钛、[双(叔丁基二甲基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯化 钛、[双(叔丁基二甲基甲硅烷基)萘二酰氨基]二溴化钛、环戊二烯基二氯化钛、 五甲餅戊二烯基二氯化钛、[氢三(3,5-二甲基卩比唑基卿酸酯]三氯化钛、[氢三 (3，5-二乙基吡唑蜀硼酸酯]三氯化钛、[MH(3,5-二叔丁勘比唑,酸酯]三氯化 钛、[三(3,5-二甲掛比唑萄甲基]三氯化钛和[三(3,5-二叔丁基吡唑萄甲蜀三氯 化钛。其中]VP为钛原子的化合物的另夕刚子为上述化合物中的"二氯化物"变 为"二氟化物"、"二溴化物"、"二碘化物"、"二甲基"、"二乙基"、 "二异丙基"、"二苯基"、"二节基"、"二甲醇化物"、"二乙醇化物，，、 "二正丙醇化物"、"二异丙醇化物"、"二正丁醇化物"、"二异丁醇化 物"、"二叔丁醇化物"、"二酚化物"或"二(2,6-二叔丁蜀酚化物"的化 合物，和这些化合物中的"三氯化物"变为"三氟化物"、"三溴化物"、 "三碘化物"、"三甲基"、"三乙基"、"三异丙基"、"H^基"、"三 苄基"、"三甲醇化物"、"三乙醇化物"、"三正丙醇化物"、"三异丙 醇化物"、"三正丁醇化物"、"三异丁醇化物"、"三叔丁醇化物"、"三 酚化物"或"三(2,6-三叔丁萄酚化物"的化，。此外，在通式[4]表示的金属化合物中M2为锆或铪的金属化合物的例子为 上述化合物中的钛原子变为"锆原子"或"铪原子"的那些化合物。在通式[4]标的化合物中，其中M2为镍原子的金属化^l的例子为2,2'-亚甲基双[(4RM-苯基-5,5'-二甲StSPM木]二溴化镍、2，2'-亚甲基双[(4R)4-苯基 5,5'-二乙基嗯唑啉]二溴化镍、2，2'-亚甲基双[(4RM-苯落5,5'-二正丙基隨M] 二溴化镍、2，2'-亚甲基双[(4RM-苯基-5,5'-二异丙，嘲林]二溴化镍、2,2'-亚甲
基双[(4R)4-苯基-5,5'-二环己基鹏唑啉]二溴化镍、2，2'-亚甲基双[(411)4-苯基-5,5'-二甲氧基鹏唑啉]二溴化镍、2，2'-亚甲基双[(4RM-苯基-5，5'-二乙氧基釅唑 啉]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(4RM-苯基-5,5'-二苯基鹏唑關二溴化镍、2,2'-亚 甲基双[(4尺>4-甲基-5,5'-二(2-甲基苯基)鹏P^木]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(411>4-甲基5,5'-二(3-甲基苯基)鹏P^t木]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(411>4-甲蟇5,5'-;4-甲基苯基)鹏P^t木]二漠化镍、2,2'-亚甲基双[(4R)4-甲晷5,5'-:i(2-甲氧基苯基)鹏 唑啉]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(4R)4-甲基-5,5'-:i(3-甲錢苯萄鹏唑啉]二溴化 镍、2,2'-亚甲基双[(4R)斗甲S"5,5'-二(4-甲氧基苯萄鹏P^W]二溴化镍、亚甲基[螺 {(411)-4 歧俯-5,1'-环丁烷}]二溴化镍、亚甲基[螺{(411>4-甲 鹏5,1'-环鹏}]二溴化镍、亚甲基[螺"4RM-甲基鹏Piffr5,l'-环己銜]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(4RM-异丙基-5,5-二甲基鹏唑啉]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(4R)4-异 丙基-5,5-二乙基鹏塔嘴木]二溴化镍、2，2'-亚甲基双[(4RM-异丙基5,5-二正丙基鹏 唑啉]二溴化镍、亚甲基双[(4尺)4-异丙募5，5-二异丙基鹏唑啉]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(4RM-异丙基-5，5-二环己基鹏唑啉]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(4R)4-异丙基-5,5-二苯基鹏塔嘴木]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(収M-异丙募5,5-:Z(2-甲苯萄鹏唑啉]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(411)4-异丙基-5,5-二(3-甲苯萄瞎唑啉]二 溴化镍、2，2'-亚甲基双[(4R)4-异丙晷5,5-二(4-甲苯基)鹏唑啉]二溴化镍、2，2'-亚甲基双[(4RM-异丙基5,5-二(2-甲氧基苯基)鹏唑啉]二溴化镍、2,2'-亚甲基双 [(収)^异丙基-5,S-二(；甲氧基苯萄鹏P^木]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(収>4-异 丙基-5,5-二(4-甲氧基苯基)鹏唑啉]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[螺{(収>4-异丙基 鹏唑啉_5，1'-环丁烷}]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[螺{(4尺>4-异丙基鹏1 ^5,1'-环 雌}]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[螺((4RM-异丙鋼fWw5,l'-环己丁烷)]二溴化 镍、2,2'-亚甲基双[螺((4RM-异丙,唑啉-5,l'-环庚烷)]二溴化镍、2,2'-亚甲基 双[(4RM-异丁基-5,5-二甲SI^P^木]二溴化镍、2，2'-亚甲基双[(4RM-异丁基-5,5-二乙基鹏唑啉]二溴化镍、2，2'-亚甲基双[(4R)4-异丁基-5,5-二正丙基鹏唑啉]二 溴化镍、2，2'-亚甲基双[(4RM-异丁基-5,5-二异丙基鹏P^ffi二溴化镍、 基双[(4RM-异丁基-5,5-二环己基嗯唑啉]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(4R)4-异丁 基-5,5-二环己基鹏唑啉]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(4RM-异丁基-5,5-二(2-甲苯 基)鹏唑啉]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(4RM-异丁基-5，5-二(3-甲苯基)嗨唑啉二 溴化镍、2，2'-亚甲基双[(4RM-异丁基-5,5-二(4-甲苯基)鹏唑啉二溴化镍、2,2'-
亚甲基双[(4RM-异丁基-5,5二(2-甲氧基苯基)嗯唑啉]二溴化镍、2,2'-亚甲基双 [(4RM-异丁基-5,5-二(3-甲氧基苯基)嗨P^ft二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(4R)4-异 丁基-5>二(4-甲氧基苯萄鹏唑啉]二溴化镍、2，2'-亚甲基双[螺((4R)4-异丁基 鹏唑啉-5,1'_环丁烷}]二溴化镜、2,2'-亚甲基双[螺((4R)4-异丁基瞎唑啉-5,l'-环 鹏}]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[螺《(4RM-异丁,P^fr5,r-环己丁銜]二溴化 镍、2,2'-亚甲基双[螺{(411)4-异丁 鹏5,1'-环庚烷}]二溴化镍、2,2'-亚甲基 双[(4R^4-叔丁基-5，5-二甲鋼fiM木]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(411>4-叔丁基-5,5-二乙基嗯唑购二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(4R)-(叔丁基5，5-二正丙,唑啉]二 溴化镍、2，2'-亚甲基双[(4RM-叔丁^5,5-二异丙基鹏lHt二溴化镍、2,2'-亚甲 基双[(4R)4-叔丁基5，5-二环己基鹏唑啉]二溴化镍、2，2'-亚甲基双[(4RM-叔丁 基-5,5-二环己基鹏唑啉]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(4R)4-叔丁基-5,5-二(2-甲苯 基)鹏唑啉]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(411)4-叔丁基-5，5-二(3-甲苯基)鹏唑购二 溴化镍、2,2'-亚甲基双[(4RM-叔丁S"5,5-二(4-甲苯基)鹏唑啉]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(411>4-叔丁基-5,5-二(2-甲氧基苯萄嗨唑啉]二溴化镍、2,2'-亚甲基双 [(411)4-叔丁基-5,5-二(3-甲氧基苯萄鹏,]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(4R)4-叔 丁基-5,5-二(4-甲氧基苯基)鹏唑啉]二溴化镍、2，2'-亚甲基双[螺K収M-叔丁基 鹏挫琳_5,1'-环丁烷}]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[螺((4R)4-叔丁基鹏唑啉-5,l'-环 鹏)]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[螺{(411>4-叔丁,,5,1'-环己丁烷}]二溴化 镍、2，2'-亚甲基双[螺((4RM-叔丁,唑fr5,r-环庚銜]二溴化镍、2，2'-亚甲基 双[(収)斗苯基-5,5-二甲基鹏唑啉]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(4R)4-苯基-5,5-二 乙基鹏唑购二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(4RM-苯基5,5-二正丙基瞎唑啉]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(4尺>4-苯基-5,5-二异丙基鹏唑啉]二溴化镍、2,2'-亚甲基双 [(4R)4-苯基-5,5-二环己基鹏唑啉]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(4R)4-苯基-5，5-二 环己基嗯P^木]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(4R)4-苯基-5,5-:Z(2-甲苯萄鹏Wlq二 溴化镍、2，2'-亚甲基双[(4R)4-苯基-5,5-二(3-甲苯基)鹏唑购二溴化镍、2,2'-亚 甲基双[(4R)4-苯基5,5-二(4-甲苯萄鹏Pit]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(4RM-苯 基-5,5-二(2-甲氧基苯萄鹏唑啉]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(411)4-苯基-5，5-二(3-甲氧基苯基)鹏唑啉]二溴化镍、2，2'-亚甲基双[(4R)4-苯基-5,5-二(4-甲氧基苯 基)鹏唑啉]二溴化镍、2,2'-亚甲基观螺{(411>4-苯 5,1'-环丁烷}]二溴化 镍、2,2'-亚甲基双[螺((4RM-苯,P^^5,l'-环雌)]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[螺((4R)4-苯基鹏Pgfr5,l'-环己丁烷〉]二溴化镍、2^2'-亚甲基双[螺((4R)4-苯基 噁pgfr5,l'-环麟〉]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(4尺>4-节基-5,5-二甲 ^二 溴化镍、2,2'-亚甲基双[(4R)4-节基5，5-二乙,唑啉]二溴化镍、2，2'-亚甲基双 [(収)4-节基-5,5-二正丙基鹏唑啉]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(4R)4-苄基-5,5-二 异丙基鹏唑啉]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(4RM-苄基-5,5-二环己基鹏W^]二溴 化镍、2,2'-亚甲基双[(4R)4-节基5,5-二环己鋼唑啉]二溴化镍、2,2'-亚甲基双 [(4R)4-节基-5,5-二(2-甲苯萄鹏唑啉]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[(411>4-苄基-5,5-二(3-甲苯基)鹏唑關二溴化镍、2，2'-亚甲基双[(収)4-苄基-5，5-二(4-甲苯基)鹏 挫琳]二溴化镇、2,2'-亚甲基双[(4R)4-节基5,5-r(2-甲氧基苯基，唑购二溴化 镍、2，2'-亚甲基双[(411>4-节基-5,5-二(3-甲氧基苯萄鹏唑啉]二溴化镍、2，2'-亚 甲基双[(4R)4-苄基-5,5-二(4-甲氧基苯基)鹏唑啉]二溴化镍、2入亚甲基双[螺 {(収)_4-苄鋼唑啉-5,1'-环丁烷}]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[螺((4R)4-节基鹏唑 啉-5，1'-环鹏}]二溴化镍、2,2'-亚甲基双[螺((4R)4-节,P^5，r-环己丁烷〉
二溴化镍、2,2'-亚甲基双[螺((4RM-窄基鹏唑啉-5,r-环庚垸)]二溴化镍、上述 化合物的对映体和非对应体。其进一步的例子为[氢三(3,5-二甲基卩比唑基)硼酸 酯]溴化镍、闺三(3,5-二乙基吡唑蜀硼酸酯]溴化衞口[氢三(3，5-二叔丁勘比唑基) 硼酸酯]溴化镍。通式[4]表示的化合物中M2为镍原子的金属化，的进一步例子为J^化 合物中的"二溴化物"变为"二氟化物"、"二氯化物"、"二碘化物"、 "二甲基"、"二乙基"、"二异丙基"、"二苯基"、"二节基"、"二甲醇化物"、"二乙醇化物"、"二正丙醇化物"、"二异丙醇化物"、"二 正丁醇化物"、"二异丁醇化物"、"二叔丁醇化物"、"二酚化物"或"二 (2,6-二叔丁萄酚化物"的化合物。通式[4]表示的化合物中M2为镍原子的金属化合物的进一步例子为下面通 式[7]表示的化合物R53 R54R51_M N—R52[7]其中各R5'和R52为2,6-二异丙基苯基各R53和R54相互独立地为氢原子或甲基；或R53和R54组合形成二氢苊基；各X2和X3相互独立地为氟原子、氯 原子、溴原子、碘原子、甲基、乙基正丙基异丙基正丁基苯基、节基、 甲氧基乙氧基、正丙氧基、异丙氧基基。通式[4表示的金属化合物的进一步例子为上述镍化合物中的"镍原子" 变为"钯原子"、"钴原子"、"铑原子"或"钉原子"的化合物。通式[4]表示的化合物中M2为铁原子的化合物的例子为2,6"观1-(2,6-二甲 基苯亚氨萄乙基]吡啶二氯化铁、2，6-双[1<2,6-二异丙基苯亚氨萄乙萄吡啶二 氯化铁、2,6-双[1-(2-叔丁基苯亚氨蜀乙基卩比啶二氯化铁、[氢三(3,5-二甲勘比唑 基)硼酸酯]氯化铁、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]氯化铁、[氢三(3,5二叔丁 基吡唑萄硼酸酯]氯化铁，和，化，中的"二氯化物"变为"二氟化物"、 "二溴化物"、"二碘化物"、"二甲基"、"二乙基"、"二异丙基"、 "二苯基"、"二苄基"、"二甲醇化物"、"二乙醇化物"、"二正丙醇 化物"、"二异丙醇化物"、"二正丁醇化物"、"二异丁醇化物"、"二 叔丁醇化物"、"二酚化物"或"；2务二叔丁基)酚化物"的化合物。通式[4]表示的金属化合物的另一些例子为通过将上述化合物中的"铁原 子"变为"钴原子"或"镍原子"获得的化合物。通式[4]表示的^氧代型化合物的例子为)Ll-氧代双[亚异丙基(环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、p-氧代双[亚异丙蜀(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲蟇2-苯氧 萄氯化钛]、^氧代双[亚异丙蜀(甲餅戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、^t-氧代 双[亚异丙基](甲新戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲蟇2-苯氧基)氯化钛]、n-氧代双 [亚异丙基](四甲新戊二烯萄(2-苯氧萄氯化钛]、^氧代双[亚异丙基](四甲 餅戊二烯基)(3-叔丁基-5-蟇2-苯氧蜀氯化钛]、 一氧代双[二甲基亚甲麟基〗(环戊二烯萄(2-苯氧基)氯化钛]、n-氧fW[二甲基亚甲硅烷基](环戊二烯萄(3-叔丁基5-甲基2-苯氧基)氯化钛]、 一氧代双[二甲基亚甲麟蜀(甲餅戊二烯 萄(2-苯氧基)氯化钛]、^氧^^[二甲基亚甲麟基](甲餅戊二烯基)(3-叔丁 基_5_甲基_2_苯^^)氣化欽]、^氧f^[二甲基亚甲赚闺(四甲基环戊二烯萄 (2-苯氧萄氯化钛]和^氧代双[二甲基亚甲麟蜀(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁 基_5_甲基2_錄萄氯化铁]。进一步的例子^ffiai将这靴^)中的"氯化物"变为"氟化物"、"溴化物"、"碘化物"、"甲基"、"乙基"、"异丙 基"、"苯基"、"节基"、"甲醇化物"、"乙醇化物"、"正丙醇化物"、 "异丙S享化物"、"正丁醇化物"、"异丁醇化物"、"叔丁醇化物"、"酚 化物"或"(2,6-二叔丁萄酚化物"获得的化糊，通式[4]表示的金属化合物的k氧代型化合物的进一步例子为二，-氧代双 [亚异丙S(环戊二烯萄(2-賴基)钛]、二卞-氧^[饭[亚异丙S(环戊二烯萄(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧蜀钛]、二甘氧代双[亚异丙對甲餅戊二烯萄(2-苯氧 基)钛]、二，氧代双[亚异丙基(甲基环戊二烯萄(3-叔丁基-5-甲基-2_苯氧蜀 钛]、二卞-氧代双[亚异丙與四甲餅戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二卞-氧fW[亚 异丙與四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基2-苯氧萄钛]、二，氧代双[二甲 基亚甲硅烷對环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二卞-氧代双[二甲基亚甲硅烷教环 戊二烯萄(3-叔丁基-5-甲基2-苯氧萄钛]、二，-氧代双[二甲基亚甲麟教甲 餅戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二卞-氧代双[二甲基亚甲麟教甲基环戊二烯基) (3-叔丁基5-甲基-2-苯氧基)钛]、二，-氧代观二甲基亚甲硅烷萄四甲基环戊二 烯萄(2-苯氧基)钛]和二卞-氧^^[二甲基亚甲^^與四甲餅戊二烯基)(3-叔 丁基_5_甲基_2_苯^^)欽〗。其中金属原子为镍原子的化合物(B)的其它例子为氯化镍、溴化镍、碘化 镍、硫酸镍、硝酸镍、高氯酸镍、乙酸镍、三氟乙酸镍、氰化镍、草麟、乙 酰丙酮酸镍、双(烯丙基)镍、双(l,5-环辛二烯)镍、二氯(l,5-环辛二烯)镍、二氯 双(乙腈)镍、二氯双(节銜镍、羰基三d基膦)镍、二氯双(三乙基膦)镍、二 氯[U-双(二苯基膦)乙飼镍、二氯[U-双(二苯基斷丙飼镍、双[1,3-双(二苯基 膦)丙烷]镍、硝酸四胺镍、四(乙職镍四氟硼,和酞菁镍。其中金属原子为钒原子的化合物的例子为乙酰丙酮酸钒、四氯化钒和三氯 化氧钒。其中金属原子为钐原子的化合物的例子为双(五甲基环戊二烯基)钐甲基四氢呋喃。其中金属原子为镱原子的化合物的例子为双(五甲基环戊二烯基) 镱甲基四氢呋喃。
为获得本发明的催化剂，使用的化合物(B)的例子为如下通式问至[10廣示的那些化合物。其中各M3至M7独忠也表示元素周期表4族的原子；各A1至A5独立JW示元素周期表16族的原子；各J'至^表示元素周期表16族的原子；各Cp'至Cp5 表示具有环戊二炼基阴离子骨架的基团；各xa至Y、 R"至R16、 R"至R26、 R31 至R36、 R"至R66和R"至R76^^地^il原子、卤原子、烃基、取代甲g 基、烃氧基、二取代氨基、烃硫基或烃硒基，它们可连接形成可为芳环或非芳 环的单环或多环；各X8至X1D ^^元素周期表16族原子。在賦[8]至[10]中，M3至Nf标的金属为元素周期表(IUPAC 1985)4族 金属，例如可列举钛原子、锆原子和铪原子。雌钛原子和锆原子。作为Cp1至Cp5的具有环戊二烯基型阴离子骨架的基团勤5<取代)茚基 和rf(取代)芴基。其具体例子包括rf-环戊二烯基rf-甲基环戊二烯基、—二 甲基环戊二烯基、rf三甲基环戊二烯基、Tf-四甲基环戊二烯基rf乙基环戊 二烯基、ri5-正丙餅戊二烯基、Tf-异丙基环戊二烯基、if-正丁基环戊二烯基、 rf-仲丁基环戊二烯基、Tf叔丁餅戊二烯基、rf-苯餅戊二烯基rf三甲基 甲硅烷基环戊二烯基、rf叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基rf茚基、rf甲 基茚基、if-二甲基茚基、if-正丙基茚基、if-异丙基茚基、rf-正丁基茚基、if-叔丁基茚基、rf苯基茚基、rf甲基苯基茚基rf萘基茚基if三甲基甲硅烷 基茚基V-四氢茚基、rf荷基、if-甲基莂基、rf二甲基荷基、tf叔丁基药基、 rf二叔丁基莉基Tf苯驗基Tf二苯基荷基、Ti5-三甲基甲麟基苑凝口rf 双三甲基甲硅烷基苑基，雌rf环戊二烯基、if-甲基环戊二烯基、if正丁基 环戊二烯基、rf叔丁餅戊二烯基、Tf-四甲餅戊二烯基if-茚基if四氢 茚基和if-芴基。顿式[8]到10]的x4至X7、 R"至R16、 R"至R26、 R"至R36、 R"至R66 和r力至rm中，对于囱原子，可列举氟原子、氯原子、溴原子和碘原子， 氯原子或溴原子，更，氯原子。在M^[8]到10]的X4至X7、 RU至R16、 le至R26、 R"至R36、 R"至R66和r7'至R76中，对于烃基，可列举烷基、芳皿和芳基。对于垸基，可列举甲基乙基正丙基异丙基正丁基、仲丁基叔丁基异丁基、正戊基新戊基叔戊基正己基正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基和正二十烷基。这烷基可被卤原于如氟原于、氯原于、溴原于和碘原亍取代。 被卤原子取代的烷基的例子为氟甲基三氟甲基氯甲基、三氯甲基、
氟乙基五氟乙基、全氟丙基、全氟辛基、錄丙基、錄丁辭B全溴丙基烷为具有1至20个碳原子的烷基，更雌甲基乙基异丙基、 叔丁基、异丁基和叔戊基。芳烷基的例子为节基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲苯基)甲基、(4-甲苯萄甲 基、(2,3-二甲苯基)甲基、(2,4-二甲苯基)甲基、(2，5-二甲苯萄甲基、(2，6-二甲 苯萄甲基、(3,4-二甲苯萄甲基(3,5-二甲苯萄甲基(2,3,4-三甲苯萄甲基、(2,3,5-三甲苯萄甲基(2，3,6-三甲苯萄甲基(3，4，5-三甲苯萄甲基、(2,4，6-三甲苯基) 甲基、(2,3,4,5-四甲苯蜀甲基(2,3,4,6-四甲苯萄甲基、(2,3,5,6-四甲苯萄甲基、 (五甲苯萄甲基(乙基苯萄甲基(异丙基苯萄甲基、(正丁基苯萄甲基、(仲 丁基苯萄甲基、(叔丁基苯萄甲基(正戊基苯萄甲基銜戊基苯萄甲基(正 己基苯萄甲基(正辛基苯萄甲基、(正癸基苯萄甲基、(十四烷基苯基)甲基、 萘基甲基和蒽基甲基。芳烷割尤选具有7至20个碳原子的芳烷基，更iM节基。 芳基的例子为苯基2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2,3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2,6-二甲苯基、3,4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2,3,4-三甲基苯基、2,3,5-三甲苯基、2，3,6-三甲苯基、2,4,6-三甲苯基、3,4,5-三甲苯基、 2,3,4,5-四甲苯基、2，3,4,6-四甲苯基、2，3,5，6-四甲苯基、五甲苯基、乙基苯基、 正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、正戊基苯 基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基、正十 四烷基苯基萘辭Q蒽基。芳割雄具有6至20个碳原子的芳基，更雌苯基 战作为K:[8]至[10]的X4至X7、 R"至R16、 R"至R26、 R"至R36、 R61 至R66和R71至R76的这些烷基、芳和芳基可分别被卤原子如氟原子、氯原 子、溴原子和碘原子，烷縫如甲氧基和乙氧基，芳氧基如苯氧基或芳烷氧 基如賴魏代c此外，作为[8]至[10]的X4至X7、 R"至R16、 R2'至R26、 R3'至R36、 W至RM和R7'至R76，取代甲硅烷基是指被烃，代的甲^基，该烃基可被 卤原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，烷氧基如甲氧凝卩乙氧基芳氧 基如苯氧基，或芳烷氧基如节氧《代。烃为具有1至20个碳原子的烷基如甲基乙基正丙基、异丙基、
正丁基仲丁基、叔丁基异丁基正戊基、正战和环己基或具有6至20 个碳原子的芳基如苯基。这些取代甲麟基的例子为具有1至20个碳原子的单取代甲硅^S如甲 基甲g基、乙基甲硅烷凝n苯基甲g基；具有2至20个碳原子的二取代 甲硅烷基如二甲基甲硅烷基、二乙基甲g基和二苯基甲硅烷基；和具有3至 20个碳原子的三取代甲g基如三甲基甲g基、三乙基甲g基、三正丙基 甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三正丁基甲硅烷基、三仲丁基甲硅烷基、三叔 丁基甲硅烷基、三异丁基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三正戊基甲硅烷 基、三正己基甲硅烷基、三环BS甲硅烷基和三苯基甲麟基雌三甲基甲 硅烷基叔丁基二甲基甲麟基或三苯基甲硅烷基。通式[8]到10]的X4至X7、 RH至R16、 R2'至R26、 R"至R36、 R"至R66和R7I至R76中的烃氧基的例子为烷氧基、芳烷氧基魏基。垸氧基的例子为甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧 基、正戊氧基、新戊氧基、己戊氧基、辛氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基 和二十烷氧基。这些烷氧基可部分被卤原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原 子、烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷氧基如徵基等 取代。iK[8]到10]的X4至X7、 RU至R16、 R"至R26、 R"至R36、 R"至R66和 R71至R76中的烷氧SiM为具有1至20个碳原子的烷氧基，更优选甲氧基、 乙氧基、异丙氧基和叔丁基。芳烷氧基的例子为节氧基(2-甲基苯萄甲氧基(3-甲苯基)甲氧基、(4-甲苯萄甲氧基(2,3-二甲苯萄甲氧基、(2,4-二甲苯萄甲氧基(2,5-二甲苯萄 甲氧基、(2,6-二甲苯萄甲氧基、(3，4-二甲苯萄甲氧基、(3>二甲苯基)甲氧基、 (2,3,4-三甲苯萄甲氧基、(2,3,5-三甲苯蜀甲氧基、(2,3,6-三甲苯萄甲氧基、(3,4,5-三甲苯基)甲氧基、(2,4，6-三甲苯萄甲氧基、(2,3,4，5-四甲苯蜀甲氧基、(2,3,4,6_ 四甲苯基)甲氧基、(2,3,5,6-四甲苯萄甲氧基、(五甲苯萄甲氧基、(乙基苯萄甲 氧基(正丙基苯萄甲氧基、(异丙基苯萄甲氧基、(正丁基苯萄甲氧基、(仲丁 基苯基)甲縫、(叔丁基苯萄甲氧基、(正己基苯萄甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯萄甲氧基、萘基甲氧辭n蒽基甲竊。这些芳垸氧基可被囱原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子、垸氧基
如甲氧基和乙氧基，芳^S如苯氧基，或芳烷氧基如节氧 1代。通式[8]至[10]的X4至X7、 R"至R16、 R2"至R26、 R"至R36、 R"至R"和 R71至R76中的芳烷氧基为具有7至20个碳原子的芳烷氧基，更， ^。芳氧基的例子为苯氧基2-甲苯氧基、3-甲苯氧基、4-甲苯氧基、2,3-二 甲苯氧基、2,4-二甲苯氧基、2,5-二甲苯 、 2,6-二甲苯氧基、3,4-二甲賴基、 3,5-二甲苯縫、2-叔丁募3-甲基苯氧基、2-叔丁S4-甲基苯氧基、2-叔丁S4-甲基苯氧基、2-叔丁基-5-甲基苯氧基2-叔丁基-5-甲基苯氧基2-叔丁基各甲 基苯氧基、2,3，4-三甲基苯氧基、2,3,5-三甲苯氧基、2,3,6-三甲苯氧基2,4,5-三 甲苯氧基、2,4,6-三甲苯氧基2-叔丁基-3,4-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3,5-二甲 基苯氧基、2-叔丁S"3,6-二甲基苯氧基、2,6-二叔丁基3-甲基苯縫、2-叔丁基 -4,5-二甲基苯氧基、2,6-二叔丁S4-甲基苯氧基、3,4，5-三甲苯氧基、2，3,4,5-四 甲苯氧基、2-叔丁基-3,4,5-三甲基苯氧基、2,3,5,6-四甲苯氧基、2-叔丁基-3,5,6-三甲基苯氧基、2,6-二叔丁基-3,5-二甲基苯氧基、五甲苯氧基、乙基苯氧基、 正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基^基、仲丁基^l基、叔丁基苯^S、 正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四織苯氧基萘氧基和 蒽氧基。这些芳氧基可被卣原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子、烷氧基如 甲氧基和乙縫，芳氧基如苯氧基，或芳烷氧基如辩魏代。通式[8]至[10]的X4至X7、 RH至R16、 R"至R26、 R"至R36、 RW至R"和 R71至R76中的芳氧Wfc选为具有6至20个碳原子的芳,。通式[8]到10]的X4至X7、 R"至R16、 R^至R26、 R"至R36、 R"至R"和 R71至R76中的二取代氨基是指被两个烃基或甲, (代的氨基，所述烃凝口 所述甲硅烷基可被卤原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子、烷氧基如甲氧 基和乙氧基，芳縫如苯竊，或芳烷氧基如^fflS取代。烃基的例子为具有1至20个碳原子的烷基如甲基乙基正丙基异丙 基、正丁基仲丁基叔丁基、异丁基正戊基正￡ 卩环战；具有6至 10个碳原子的芳基如苯基；具有7至10个碳原子的芳烷基如节基等等。甲硅 烷基包括例如三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲,基等等。二取代的氨基包 括二甲基氨基、二乙氨基、二正丙氨基、二异丙氨基、二正丁氨基、二仲丁氨基二叔丁氨基、二异丁氨基、叔丁基异丙氨基二正as錢、二正辛氨基、
二苯基氨基双三甲基甲麟基氨基观叔丁基二甲基甲硅烷基氨基，优选二 甲氨基二乙氨基、二异丙氨基、二叔丁氨基、E甲基甲麟基錢。iK[8]到10]的X4至X7、 RU至R16、 R"至R26、 R"至R36、 1161至1166和R"至R76中的烃硫敏括繊基、芳烷硫基、芳硫基。
烷硫基的例子为甲硫基、乙硫基、正丙硫基异丙硫基正丁硫基、仲 丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、新戊硫基、正己硫基、正辛硫基、正十二硫基、 正十五烷硫基和正二十硫基。该烷硫基4腿为具有1至20个碳原子的烷硫基更雌甲硫基、乙硫基 异丙硫基或叔丁硫基。
芳烷硫基的例子为节硫基(2-甲基苯基)甲硫基、(3-甲苯基)甲硫基、(4-甲苯萄甲硫基(2,3-二甲苯萄甲硫基、(2+二甲苯萄甲硫基、(2,5_二甲苯萄 甲硫基、(2,6-二甲苯基)甲硫基、(3,4-二甲苯基)甲硫基、(3,5-二甲苯萄甲硫基 (2,3,4-三甲苯萄甲硫基、(2，3,5-三甲苯基)甲硫基、(2,3,6-三甲苯萄甲硫基、(2，4,6> 三甲苯萄甲硫基、(2,4,5-三甲苯萄甲硫基、(3,4，5-三甲苯萄甲硫基、(2，3，4，5-四甲苯蜀甲硫基、(2,3,4,6-四甲苯萄甲硫基、(2,3,5,6-四甲苯蜀甲硫基、(五甲 苯萄甲硫基、(乙基苯萄甲硫基、(正丙基苯萄甲硫基(异丙基苯基)甲硫基、 (正丁基苯萄甲硫基、(仲丁基苯基)甲硫基、(叔丁基苯萄甲硫基(正己基苯基) 甲硫基(正辛基苯萄甲硫基.(正癸基苯萄甲硫基、萘基甲硫基和蒽基甲硫基。
芳烷 1雌为具有7至20个碳原子的芳烷繊，更雌节硫基进一 步更雌节硫基。芳硫基的例子为苯硫基、2-甲苯硫基、3-甲苯硫基、4-甲苯硫基2,3-二 甲苯硫基、2，4-二甲苯硫基、2,5-二甲苯硫基、2,6-二甲苯硫基、3,4-二甲苯硫基、 3,5-二甲苯硫基、2-叔丁基-3-甲基苯硫基、2-叔丁募3-甲基苯硫基、2-叔丁基《4-甲基苯硫基、2-叔丁基-5-甲基苯硫基2-叔丁基5-甲基苯硫基2-叔丁基4甲 基苯硫基、2,3,4-三甲基苯硫基、2,3，5-三甲苯硫基、2,3,6-三甲苯硫基、2,4,5-三 甲苯硫基、2，4，6-三甲苯硫基、2-叔丁基-3+二甲基苯硫基、2-叔丁基-3,5-二甲 基苯硫基、2-叔丁蟇3,6-二甲基苯硫基、2,6-二叔丁基-3-甲基苯硫基、2-叔丁基 "4,5-二甲基苯硫基、2,6-二叔丁基4-甲基苯硫基、3,4,5-三甲苯硫基、2,3,4,5-四 甲苯硫基、2,3，4,6-四甲苯硫基、2-叔丁基-3,4,6-三甲基苯硫基、2，6-二叔丁蟇3，4-二甲基苯硫基、2,3,5，6-四甲苯硫基、2-叔丁募3,5，6-三甲基苯硫基、2-叔丁基-3,5-
二甲基苯硫基、五甲苯硫基、乙基苯硫基、正丙基苯硫基、异丙基苯硫基、正 丁基苯硫基仲丁基苯硫基、叔丁基苯硫基、正戊基苯琉基、新戊基苯硫基、 正己基苯硫基、正辛基苯硫基、正癸基苯硫基、正十四烷基苯硫基、織基和蒽硫基。芳硫Stt为具有6至20个碳原子的芳硫基。此外，这些烷硫基、芳烷硫基和芳硫基可分别被卤原子如氟原子、氯原 子、溴原子和碘原子、烷氧基如甲氧基和乙氧基，芳氧基如苯氧基或芳烷氧 基如节氧翻代。通式[8]至[10]的X4至X7、 R"至R16、 R"至R26、 R"至R36、 1161至1166和R力至R76中的烃硒基为烷硒基、芳烷硒基、芳硒基。垸硒基的例子为甲硒基、乙硒基、正丙硒基、异丙硒基、正丁硒基、仲 丁硒基叔丁硒基、正戊硒基、新戊硒基、正己硒基正辛硒基、正十二硒基、 正十五烷硒基和正二十硒基。i縱硒基雌为具有l至20个碳原子的烷硒基更雌甲硒基、乙硒基、 异丙硒基或叔丁硒基。芳烷硒基的例子为节硒基、(2-甲基苯萄甲硒基(3-甲苯蜀甲硒基、(4-甲苯萄甲硒基、(2,3-二甲苯基)甲硒基、(2，4-二甲苯萄甲硒基、(2,5-二甲苯蜀 甲硒基(2，6-二甲苯萄甲硒基(3,4-二甲苯萄甲硒基、(3,5-二甲苯萄甲硒基、 (2,3,4-三甲苯基)甲硒基、(2,3,5-三甲苯基)甲硒基、(2,3，6-三甲苯萄甲硒基、(2,4,5-三甲苯基)甲硒基、(2,4,6-三甲苯基)甲硒基、(3,4，5-三甲苯蜀甲硒基、(2,3,4,5-四甲苯基)甲硒基、(2,3,4，6-四甲苯萄甲硒基、(2，3,5,6"四甲苯萄甲硒基、(五甲 苯萄甲硒基(乙基苯萄甲硒基、(正丙基苯萄甲硒基、(异丙基苯萄甲硒基 (正丁基苯萄甲硒基(仲丁基苯萄甲硒基(叔丁基苯基)甲硒基(正己基苯基) 甲硒基、(正雜苯蜀甲硒基(正癸基苯萄甲硒基、難甲硒凝隨基甲硒基。芳^S硒雌为具有7至20个碳原子的芳烷基硒，更雌节硒基进一 步更^i节硒基。芳硒基的例子为苯硒基、2-甲苯硒基、3-甲苯晒基、4-甲苯硒基、2,3-二 甲苯硒基、2,4-二甲苯硒基、2，5-二甲苯硒基、2,6-二甲苯硒基、3，4-二甲苯硒基、 3,5-二甲苯晒基2-叔丁基3-甲基苯硒基、2-叔丁基-3-甲基苯硒基2-叔丁基4-甲基苯硒基、2-叔丁基-5-甲基苯硒基2-叔丁基-5-甲基苯硒基2-叔丁勤-甲
基苯硒基、2,3,4-三甲基苯硒基、2,3,5-三甲苯硒基、2,3,6-三甲苯硒基、2,4,5-三 甲苯硒基、2,4,6-三甲苯硒基、2-叔丁基-3,4-二甲基苯硒基、2-叔丁基-3,5-二甲 基苯硒基、2-叔丁基-3,6-二甲基苯硒基、2,6-二叔丁基-3-甲基苯硒基、2-叔丁基 "4,5-二甲基苯硒基、2,6-二叔丁基4-甲基苯硒基、3,4,5-三甲苯硒基、2,3,4，5-四 甲苯硒基、2，3,4,6-四甲苯硒基、2-叔丁蟇3,4,6-三甲基苯硒基、2，6-二叔丁基-3,4-二甲基苯硒基、2，3,5，6-四甲苯硒基、2-叔丁基-3,5，6-三甲基苯硒基、2,6-二叔丁 基-3,5-二甲基苯硒基、五甲苯硒基、乙基苯硒基、正丙基苯硒基、异丙基苯硒 基、正丁基苯硒基、仲丁基苯硒基、叔丁基苯硒基、正戊基苯硒基、新戊基苯 硒基、正己基苯硒基、正辛基苯硒基、正癸基苯硒基、正十四烷基苯硒基萘 硒基和蒽硒基。
芳硒割，为具有6至20个碳原子的芳硒基。
上述这些烷硒基、芳烷硒凝n芳硒基可分别被囱原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基，芳氧基如苯氧基或芳烷氧基如苄氧基取代。
通式[8]至[10]中的X4至X7独立地为卤原子、烷基、芳烷基、烷氧 基、芳氧基或二取4馍基，更雌卣烷基、烷基、烷氧基或氧基。
此外，通式[8]到10]的R11至R14、 R21至R24,R31至R34、 R61至R64和R71 至R74优选独立地为氢原子、卤原子、烷基、芳烷基、芳基取代甲麟基、 烷氧基、芳烷氧基或芳氧基，R11、 R21、 R31、 R41、 R51和R61特别优选独立地为 烷基、芳烷基、芳基或取代甲硅烷基。
此外，R15、 R16、 R25、 R26、 R35、 R36、 R65、 R66、 R75和R76,优选独立地为 氢原子、烷基、芳烷基、芳基，取代甲硅烷基、烷氧基、芳烷縫或芳氧基。
此外通式[9]和[10]中的X8至X10表示元素周期表16族的原子，如氧原子、 硫原子和硒原子，优选氧原子或硫原子，更优选氧原子。
此外，通式[8]到10]中的A'至A5为元素周期表16族的原子，如氧原子、 硫原子或硒原子，优选氧原子。
此外，通式[8]至[10]中的J1至J5元素周期表14族的原子，如碳原子、 硅原子或锗原子，优选碳原子或硅原子。
通式[8]表示的金属化合物的例子为亚甲對rf-环戊二烯基)(3，5-二甲基_2-苯氧蜀二氯化钛(以下有时将"if-"略去)、亚甲對环戊二烯基)(3-叔丁基2- 苯氧萄二氯化钛、亚甲對环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧萄二氯化钛、 亚甲與环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧萄二氯化钛、亚甲教环戊二烯基)(3-叔丁基 二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧萄二氯化钛、亚甲基(环戊二烯基)(3-三甲基甲 硅烷基-5-甲募2-苯氧蜀二氯化钛、亚甲教环戊二烯基)(3-叔丁基5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲對环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧萄二氯化钛、亚 甲與四甲餅戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯f^)二氯化钛、亚甲教四甲基环戊二 烯基基)(3-叔丁基-2-苯氧蜀二氯化钛、亚甲教四甲基环戊二烯基基)(3-叔丁基-5_甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲對四甲餅戊二烯基基)(3-苯基-2-苯氧萄二 氯化钛、亚甲對四甲基环戊二烯基基)(3-叔丁基二甲基甲麟基5-甲基-2-苯氧 基)二氯化钛、亚甲與四甲基环戊二烯基基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲蟇2-苯氧 基)二氯化钛、亚甲S(四甲餅戊二烯基基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧蜀二氯化钛、亚甲對四甲餅戊二烯基基)(3-叔丁基_5-氯-2-苯氧萄二氯化钛、亚异 丙教环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧^)二氯化钛、亚异丙對环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧蜀二氯化钛、亚异丙與环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧萄二 氯化钛、亚异丙基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(环戊二 烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(环戊二 烯蜀(3-三甲基甲硅烷基5-甲基-2-苯氧萄二氯化钛、亚异丙教环戊二烯基)(3_ 叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧萄二氯化钛、亚异丙對环戊二烯萄(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(四甲新戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧萄二氯化钛、亚异丙與四甲餅戊二烯基基)(3-叔丁基-2-苯氧蜀二氯化钛、亚异丙黨四 甲基环戊二烯基基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧萄二氯化钛、亚异丙教四甲基环 戊二烯基基)(3-苯基-2-苯氧萄二氯化钛、亚异丙教四甲基环戊二烯基基)(3_叔 丁基二甲基甲硅烷基-5-甲S"2-苯氧蜀二氯化钛、亚异丙對四甲基环戊二烯基 基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧蜀二氯化钛、亚异丙與四甲基环戊二烯 基基)(3-叔丁基-5-甲氧晷2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙教四甲餅戊二烯基基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲對环戊二烯蜀(3,5-二甲蟇2-苯 氧基)二氯化钛、二苯基亚甲教环戊二烯基)(3-叔丁基》2-苯氧基)二氯化钛、二 苯基亚甲對环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲蟇2-苯^S)二氯化钛、二苯基亚甲與环 戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧萄二氯化钛、二苯基亚甲教环戊二烯萄(3-叔丁基二 甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧萄二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯萄(3-三甲 基甲麟基-5-甲蟇2-苯氧蜀二氯化钛、1基亚甲断戊二烯基乂3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧萄二氯化钛、二苯基亚甲對环戊二烯基)(3_叔丁基-5-氯-2-苯氧 基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲S(四甲基环戊二烯基基X3-叔丁基2-苯氧萄二氯化钛、r^基亚甲教四甲基环戊二烯基基)(3-叔丁基-5-甲基2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚 甲與四甲餅戊二烯基基)(3-苯基2-苯氧萄二氯化钛、二苯基亚甲對四甲基 环戊二烯基基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧萄二氯化钛、二苯基亚 甲基(四甲基环戊二烯基萄(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧萄二氯化钛、二 苯基亚甲與四甲基环戊二烯基基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧萄二氯化钛、二. 苯基亚甲與四甲基环戊二烯基基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧萄二氯化钛，禾吐述化合物中的"(rf-环戊二烯萄"被"(rf-甲基环戊二烯萄"、"0f二甲基环 戊二烯萄"、"(rf三甲基环戊二烯基)"、"(rf正丁基环戊二烯蜀"、 叔丁基环戊二烯基)"、"(rf三甲基甲硅烷餅戊二烯蜀"、"0f-叔丁基二 甲基甲硅烷餅戊二烯蜀"、"(rf茚基)"、"(rf-苯基茚萄"或"(rf荷萄"取代的化合物。此外，还列举上述化合物中的"二氯化物"被"二甲基"、"二节基"、"二 甲醇化物"、"二苯酚"、"双(二甲基甲氨萄"或"双(二乙氨萄"取代的化合物。此外，通式[S]表示的金属化合物的例子为二甲基亚甲硅烷基(Tf-环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷對T)5-环戊二烯基)(3-甲蟇2-苯氧萄二 氯化钛、二甲基亚甲硅烷幾Tf-环戊二烯萄(3，5-二甲基-2-苯氧萄二氯化钛、二甲基亚甲硅烷對715-环戊二烯基)((3-叔丁基-2-苯氧萄二氯化钛、二甲基亚甲硅 烷與115-环戊二烯萄(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧萄二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基 (Tf-环戊二烯基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧蜀二氯化钛、二甲基亚甲硅烷對if-环戊 二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(rf-环戊二烯 蜀(3-叔丁基二甲基甲硅烷基5-甲基-2-體萄二氯化钛、二甲基亚甲麟萄rf 环戊二烯基乂5-甲基-3-三甲基甲麟基2-苯氧萄二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基 (115-环戊二烯蜀(3-叔丁基5-甲氧蟇2-魏基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷對if-环戊二烯基)(3-叔丁吝5-氯-2-苯氧萄二氯化钛、二甲基亚甲自基(if环戊二 烯蜀(3,5-二戊基-2-苯氧萄二氯化钛、二甲基亚甲硅烷教Tf环戊二烯基)(l-萘
氧-2-萄二氯化钛、二甲基亚甲硅烷教Tf-四甲基环戊二烯基)p-苯氧萄二氯化 钛、二甲基亚甲硅烷基(1!5-四甲基环戊二烯萄(3-甲基-2-苯氧萄二氯化钛、二 甲基亚甲硅烷對if-四甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基2-苯氧基)二氯化钛、二甲基 亚甲硅烷與rf-四甲基环戊二烯基)((3-叔丁蟇2-苯氧萄二氯化钛、二甲基亚甲 硅烷教V-四甲餅戊二烯基)(3-叔丁^5-甲基-2-苯氧萄二氯化钛、二甲基亚 甲硅烷S0f-四甲基环戊二烯基)(3,5-二叔丁蟇2-苯氧萄二氯化钛、二甲基亚甲 硅烷與Ti5-四甲基环戊二烯萄(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲 硅烷與715-四甲基环戊二烯基乂3-叔丁基二甲基甲硅烷蟇5-甲基-2-苯氧萄二氯 化钛、二甲基亚甲赚教if四甲基环戊二烯基乂5-甲基-3-三甲基甲麟基2-苯 氧蜀二氯化钛、二甲基亚甲麟萄^四甲基环戊二烯基乂3-叔丁蟇5-甲氧基-2-苯氧萄二氯化钛、二甲基亚甲硅烷對"5-四甲餅戊二烯萄(3-叔丁基5-氯-2-苯氧萄二氯化钛、二甲基亚甲硅烷教Tf-四甲新戊二烯萄(3,5-二戊基2-苯氧 基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷與115-四甲新戊二烯基乂1- 1-2-萄二氯化钛， 上述化合物中的(Tf-环戊二烯萄被(if-甲餅戊二烯基)、Of-二甲基环戊二烯 萄、(if-三甲基环戊二烯萄、(rf-正丁餅戊二烯蜀、(115-叔丁基环戊二烯 蜀、(115-三甲基甲硅烷基环戊二烯萄、(Tf叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯 蜀、(Tf茚蜀、(Tf-苯基茚基)或(rf苑基)取代的化合物，上述化合物中的(2-苯氧萄被3-苯基-2-苯氧基、3-三甲基甲麟基2-苯氧基或3-叔丁基二甲基甲 硅烷基-2-苯氧 (代的化合吻，和上述化合物中的"二甲基亚甲硅烷基"被"二 乙基亚甲g基"、"二苯基亚甲^基"或"二甲氧基亚甲硅烷基"取代的化 合物。此外，还列举上述化合物中的"二氯化物"被"二甲基"、"二节基"、 "二甲醇化物"、"二苯酚"、"双(二甲基甲氨萄"或"双(二乙氨萄"取代的 化^tl。 ltW卜，歹瞎上述化合物中的"钛"被"锆"或"铪"取代的化合物。此外，在通式[9]表示的金属化合物中，^氧代型化合物的具体例子为^氧 代{亚异丙教环戊二烯基)(2-苯氧萄氯化钛} 、 *氧代{亚异丙對环戊二烯基)(2-苯氧蜀甲氧基钛)、*氧代{亚异丙對环戊二烯基)(3-叔丁基5-甲基-2-苯氧萄 氯化钛} 、 &氧代{亚异丙教环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2_苯氧萄甲氧基銜、k氧代(亚异丙教甲基环戊二烯基)(2-苯氧萄氯化钛} 、 p-氧代(亚异丙對甲基 环戊二烯基)(2-苯氧萄甲氧基钛)、&氧代{亚异丙對甲基环戊二烯基)(3-叔丁 基-5-甲基-2-苯氧萄氯化钛}、 *氧代{亚异丙對甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-
甲基-2-苯氧萄甲氧基钛} 、 *氧代{亚异丙教四甲基环戊二烯萄(2-苯氧蜀氯 化钛}、 &氧代{亚异丙對四甲基环戊二烯基)(2-苯氧萄甲氧基钛}、 *氧代{亚异丙與四甲餅戊二烯基)(3-叔丁基5-甲基2-魏基)氯化钛} 、 ^氧代(亚异丙 S(四甲基环戊二烯萄(3-叔丁基5-甲基-2-苯氧萄甲氧基钛}，和战化合物中 的"(if-环戊二烯萄"被"(rf二甲基环戊二烯萄"、"(rf三甲基环戊二烯 萄"、"(Tf正丁基环戊二烯基)"、"Of叔丁基环戊二烯萄"、"(rf-三甲 基甲硅烷基环戊二烯基)"、"。5-叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯萄"、"(rf 茚萄"、"(rf-甲基茚萄"或"(if药萄"取代的化合物。财卜，还列举上述 化合物中的"(2-雜萄"被"(3-甲基-2-苯^S)"、 "(3,5-二甲基2-魏基)"、 "(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)"、"(3-苯基5-甲基-2-苯氧蜀"或"(1三甲基甲硅 垸基-5-甲基-2-苯氧萄"取代的化合物，和上述化合物中的"氯化物"被"甲 基"、"苄基"、"甲醇化物"、"苯酚化物"、"二甲基甲氨基"或"二乙氨基" 取代的化合物。此外，列举上述化合物中的"钛"被"锆"或"铪"取代的化此外，在战通式[10]悉示的化合物中，p-氧代型化合物的具体例子为二-)>氧代双[亚异丙與环戊二烯基)(2-苯氧萄钛]、二卞-氧代双[亚异丙基(环戊二 烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧萄钛]、二卞-氧4饭[亚异丙教甲餅戊二烯基)(2-苯^^)钛]、二甘氧代双[亚异丙教甲基环戊二烯基)(3-叔丁^5-甲基2-苯flS) 钛]、二卞-氧代双[亚异丙對四甲基环戊二烯萄(2-苯氧萄钛]、二卞-氧代双[亚 异丙教四甲餅戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-棘基)钛]、二卞-氧代双[二甲基 亚甲g教环戊二烯基乂2-苯氧基)钛]、二，氧代双[二甲基亚甲，教环戊二 烯基)(3-叔丁基-5-甲蟇2-苯氧萄钛]、二卞-氧j饭[二甲基亚甲硅烷幾甲餅戊 二烯萄(2-苯氧萄钛]、二卞-氧^^[二甲基亚甲硅烷對甲基环戊二烯基)(3-叔 丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二卞-氧代双[二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯 基)(2-苯氧基)钛]、二卞-氧代双[二甲基亚甲硅烷對四甲基环戊二烯基X;叔丁 基-5-甲基-2-苯氧基)钛]，和战化合物中的(rf环戊二烯萄被(tf-二甲基环戊二 烯萄、(rf三甲基环戊二烯基)、(—正丁基环戊二烯基)、(rf叔丁基环戊二 烯萄、(115-三甲基甲硅烷基环戊二烯蜀、(tf叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二 烯蜀、0f-茚基)、(if-甲基茚萄或(rf-芴萄取代的化合物。此外，还列举上 述化^J中的"(2-苯氧基)"被"(3-甲基2-雜基)"、"(3,5-二甲基-2-苯flS)"、"(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)"、"(3-苯基-5-甲基-2-苯氧蜀"或"(3-三甲基甲硅 烷基-5-甲基-2-苯氧蜀"取代的化合物，和上述化合物中的"氯化物"被"甲 基"、"苄基"、"甲醇化物"、"苯酚化物"、"二甲基甲氨基"或"二乙氨基" 取代的化合物。财卜，列举上述化合物中的"钛"被"锆"或"铪"取代的化合物。作为化合物(B)的上述金属化合物可单独使用，或可以其两种或多种的混合物鹏。化合物(B)雌为通式[4]表示的金属化合物，更雌为通式[4]中的M为 元素周期表4族原子的金属化合物，进一步^1式[4]中含作为L2的至少一 个具有环戊二烯基型阴离子骨架的基团的金属化合物。对于用于本发明加聚催化剂组分的有机铝化物(C),可使用己知的有机铝 化合物。{趟如下通式[11] 的有机铝化物。 R6dMYW 卩l](其中d为满足0<超的数值;W为烃基，当雜两个或多个W时，它们可以 相同或不同；Y表^原子、卤原子^lg氧基，当存在两个或多个Y时上，它 们可以相同或不同;)iK[ll]中的R6雌为具有1至24个碳原子的烃基，更雌具有1至24 个碳原子的烷基。其具体例子包括甲基、乙基、正丙基正丁基异丁基、正 己基2-甲基己辭B正辛基更雌乙基正丁基、异丁基或正战。此外，作为鹏[11]中的Y的卤原子的具体例子为氟原子、氯原子、溴原 子和碘原子，优选氯原子。作为iK[ll]中的Y的烃^m为^S、芳烷氧凝fl^S。作为通式[ll]中的Y的烷織的具体例子为甲錢、乙 、正丙氧基、 异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊織、正己竊、 正辛氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基和正二十烷氧基。这些烷氧基、芳氧凝口芳烷氧基中的任何一种可被卤原子如氟原子、氯原 子、溴原子和碘原子，烷氧基如甲氧基和乙氧基，芳氧基如 (代。作为鹏[ll]中的Y的烷氧 ^为具有1至20个碳原子的烷氧基，更 优选甲氧基、乙氧基或叔丁氧基。作为通式[11]中的Y的芳氧基的例子为魏基2-甲苯氧基、3-甲^S、
4-甲苯氧基2,3-二甲苯氧基、2，4-二甲苯氧基、2,5-二甲苯氧基2,6-二甲苯氧 基、3,4-二甲魏基、3,5-二甲苯錢、2,3,4-三甲苯氧基、2，3,5-三甲苯縫、2,3，6~ 三甲苯氧基、2，4,5-三甲苯氧基、2，4,6-三甲苯氧基、3,4，5-三甲苯氧基2，3,4,5-四甲苯氧基、2，3,4，6-四甲苯氧基、2,3,5,6-四甲苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯 氧基、正丙基苯氧基异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基 苯氧基正己基苯縫、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四烷基錄基、 萘氧基和蒽氧基。这些芳氧基中的任何一种可被卤原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子， 烷氧基如甲氧基和乙氧基芳氧基如苯#1 1代。作为通式[l l]中的Y的芳氧M^为具有6至20个碳原子的，基。 作为iK[ll]中的Y的芳烷氧基的例子为賴基(2-甲苯基)甲氧基、(3-甲苯基)甲氧基、(4-甲苯萄甲氧基、(2,3-二甲苯基)甲氧基、(2,4 二甲苯基)甲 氧基(2,5 二甲苯萄甲氧基(2,6 二甲苯萄甲氧基、(3,4-二甲苯萄甲氧基(3,5-二甲苯基)甲氧基、(2,3,4-三甲苯蜀甲氧基(2，3,5-三甲苯蜀甲氧基、(2,3，6-三 甲苯萄甲氧基(2，4,5-三甲苯萄甲氧基、(2,4,6-三甲苯萄甲氧基、(3，4,5-三甲 苯基)甲氧基、(2,3,4,5-四甲苯萄甲氧基、(2,3,4,6-四甲苯萄甲氧基、(2,3，5,6_四 甲苯基)甲縫、(五甲苯萄甲氧基、(乙基苯萄甲氧基(正丙基苯基)甲氧基、 (异丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯萄甲氧基、(仲丁基苯萄甲氧基、(叔丁基苯萄 甲氧基、(正己基苯萄甲氧基、(正辛基苯萄甲氧基、(正癸基苯萄甲氧基、(正 十四烷基苯蜀甲氧基、萘基甲氧基和蒽基甲氧基。芳烷氧SiM为具有7至24 个碳原子的芳烷氧基，更ttirm基。这些芳烷氧基中的任何一种可被卤原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘 原子，烷氧基如甲縫和乙氧基，芳氧基如苯氧基，或芳烷^S如节氧M(代。 通式[ll棒示的有机铝化合物的例子为三垸基铝如三甲基铝、三乙基铝、 三正丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正^铝等等；氯化 二烷基铝如氯化二甲基铝、氯化二乙基铝、氯化二正丙基铝、氯化二正丁基铝、 氯化二异丁基铝、氯化二正己基铝等等；氯化二烷基铝如氯化二甲基铝、氯化 二乙基铝、氯化二正丙基铝、氯化二正丁基铝、氯化二异丁基铝、氯化二正己 基铝等等；氢化二烷基铝如氢化二甲基铝、氢化二乙基铝、氢化二正丙基铝、 氢化二正丁基铝、氢化二异丁基铝、氢化二正己基铝等等，烷對二烷氧萄铝
如甲與二甲氧基)铝、甲與二乙氧基)铝、甲教二叔丁氧基)铝等等；二烷S(烷 氧萄铝如二甲萄甲氧基)铝、二甲教乙氧萄铝、二甲教叔丁f(^)铝等等；烷 與二芳氧萄铝如甲教Z^氧基)铝、甲基观2,6二异丙基苯氧基)铝、甲基双(2务 二苯基苯氧基)铝等等；二烷教芳？1*)铝如二甲對苯氧基)铝、二甲對2,6二 异丙基苯^g)铝和二甲與2,6-1基苯氧萄铝。其中，优选三烷基铝，更雌三甲基铝、三乙基铝、三正丁基铝、三异 丁基铝或三正己基铝，特别^H异丁基铝或三正己基铝。这些有机铝化合物可单独使用，或以其两种或多种组合使用。各催化剂组分在本发明中的用量比例(摩尔比)无特殊限制，组分(A)与 组分(B)的用量通常为(A):(B)的摩尔比1:1至10000:1，雌1:1至5000:1，更 优选的摩尔比范围为1:1至1000:1 。组併C)的用量通常为(B) :(C)的摩尔比-0.1:1 至1:1000，优选1:1至1:1000，更,的摩尔比范围为1:1至1:1000。作为本发明的加聚催化剂，通过预先接触组浙A)以及组分(B)，任选 地、更进一步地可以{顿组分(C)来获得反应产物，它们还可通过分别加入 聚合反应器的方式使用，也可将任意两种组分预先接触，再进一步地与另一组 分接触。本发明中可加聚单体的例子是烯烃、二烯烃、环烯烃、链烯基芳烃和极 性单体中，齡有2-100个碳原子。也可把其中两种或更多种结合^顿。其具体例子为烯烃如乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、4-甲基-l-戊烯-l、 5-甲基-l-己烯、l-己烯、卜庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-紫席和乙烯基环己烷；二烯 烃如1,5-己二烯、1，4-己二烯、1,4-戊二烯、1,7-辛二烯、1,8-壬二烯、1，9-癸二 烯、4-甲基-l,4-己二烯、5-甲基-l,4-己二烯、7-甲S-l,6-辛二烯、5-亚乙蟇2-降 冰片烯、二环戊二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-甲蟇2-降冰片烯、降冰片二烯、 5-亚甲基-2-降冰片烯、1,5-环辛二烯、5，8-桥亚甲基六氢萘、1，3-丁二烯、异戊 二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1,3-环辛二烯和1,3-环己二烯；环烯烃如降冰 片烯、5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5-丁基降冰片烯、5-苯基降冰片烯、 5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5-丁基降冰片烯、5-苯基降冰片烯、5-节基 降冰片烯、四环十二碳烯、三环癸烯、三环十一碳烯、五环十五 、无环十 六^l:希、8-甲基四环十二^):希、8-乙基四环十二麟、5-乙 降冰片烯、5-乙 酰氧基降冰片烯、5-甲氧基羰基降冰片烯、5-乙氧基羰基降冰片烯、5-氰基降
冰片烯、8-甲氧基羰基降冰片烯、8-甲基8-四环十二碳烯和8-氰基四环十二碳 烯；链烯基芳烃如羅基苯(例如苯乙烯、2-苯基苯乙烯、2-苯基丁烯、3-苯 基丙烯)，烷基苯乙烯(例如苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对乙基 苯乙烯、间乙基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、2,5-二甲基苯乙烯、 3,4-二甲基苯乙烯、3,5-二甲基苯乙烯、3-甲基5-乙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯 和对仲丁基苯乙烯)，双(娜萄苯(例如二乙烯基苯)和麟基萘(l-乙烯 基萘)；极性单体如ot，!3-不饱和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马 来酸酐、衣康酸、衣康酸酐和双环(2又l)-5-庚烯-2,3-二羧酸)和其金属盐(例如 钠、钾、锂、锌、镁和钙盐)，oc,p-不饱和羧酸酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸 乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲 基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲 基丙烯酸正丁基酯和甲基丙烯酸异丁基酯)，不饱和二羧酸(例如马来酸和衣 康酸)，乙烯基酯(乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月 桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯和三氟乙酸乙烯酯)，不饱和羧酸缩水甘油酯(例 如丙烯酸縮7jCtT油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和衣康酸单縮7K甘油酯)，环醚 (如环氧乙烷、环氧丙烷、l-环氧丁烷、环氧己烷、氧化苯乙烯和四氢呋喃)。 本发明用于加聚的催化剂可以被用于这些单体的均聚或共聚，构成共聚 物的单体组合的例子包括乙烯与丙烯、乙烯与l-丁烯、乙烯与l-己烯、和丙烯 与l-丁烯。按照本发明用于烯烃聚合的催化剂特别优选作为用于烯烃聚合的催化 剂，而且雌用于生产烯烃聚合物的工艺。烯烃聚合物特别雌是乙烯和a-烯 烃的共聚物。其中优选的是具有聚乙烯晶体结构的乙烯和a-烯烃的共聚物。oc-烯倒尤选具有3-8个碳原子，并且其例子有l-丁烯，l-己烯和l-辛烯。对于聚合方法，不应受特殊限制。例如，可敲其中将脂族烃(如丁烷、 J揽、己烷、庚烷、辛烷)、芳烃(如辩B甲苯)或卣代烃(如二氯甲烷)用 作溶剂的翻U聚合方法和淤浆聚合方法；其中聚合在液体单体中进行的本体聚 合方法，其中聚合在气体单体中进行的气相聚合方法；其中聚合在超临界液体 条件下在高温高压下进行的高压聚合方法。作为聚合形式，可为间歇型和连续 型。将各组分加入反应器中的方法无特殊限制。其例子为将各组分在固体条
件下加入的方法，将各组分在^顿烃溶齐啲溶液、悬浮液或淤浆^#下加入的 方法，其中从各组分中完全除去使催化齐喊活化的组分如湿气、氧气。当各组分以溶液形式使用时，组询A)和组併C)的浓颇常分别为0.0001 至100 mmol/L，优选0.01至10 mmol/L (换算为金属原子)。组鄉)的浓度 通常为0.0001至100 mmol/L，优选O.Ol至10mmol/L (换算为金属原子)。聚合、鹏通常为-10(TC至350。C， ifcii-20。C至30(rC，更，20。C至300 。C。聚合压力通常为0.1至350MPa，优逸O.l至300MPa，更ifci^0.1至200MPa。 通常，聚合时间可按照所需聚合物的类型和反应装置合适地确定，可采用的范 围为1分钟至20小时。为控制加聚物的肝量，可以加入链转糊咖氢气等。实施例本发明按照下面的实施例和比较例详细说明。但本发明不，限制。 实施例中各项测量值按照下面描述的方法测量。(1) a-烯烃单元在共聚物中的含量(短g化度SCB) a-烯烃单元在所得聚合物中的含量由IR吸收谱测定。其中测量禾附算按照"Die Makromoleculare Chemie，177,449 (1976) McRaeJVL A,^Madams,W. F." 中描述的方法通过使用衍生自ot-烯烃的特征吸收进行，IR吸收谱313^OT红外 光谱仪(FT-IR7300，由NIPPON BUNKO Inc.制造)的测量值获得。(2) 特性粘度([ti]):于135"C下在四氢萘溶液中使用Ubdohde粘度仪测量。(3) 舒量和舒量分布。它们在下述条件下按照凝胶渗透色谱(GPC)测量。用标准聚苯乙烯律恪校 准曲线。分子量分布通过重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比例(Mw/Mn)评估。装置150C型，由Mlipore Waters Co.，Ltd制造。柱子TSK-GELGMH-HT; 7.5mm直径x600mm，两个柱子测量皿140°C 邻二氯苯测量浓度5mg/5ml(4) 熔体流动速^(MFR) (g/10 min)
按照JISK7210-1995中规定的方法，在190。C下在21.18N(2.16kg)下测量。 使用含1000 ppm抗氧剂的聚合物作为样品。 实施例h (l)制备铋化合物向其中的气氛已被氩气置换的300ml四颈瓶中，加入9.88g(22.4mmol)三苯 基铋和100ml甲苯。并将该混合物在室温下搅拌。向其中滴加12.6 g (68.5 mmol) 五氟苯酚在100ml甲苯中的溶液。然后，将该混合物在室温下搅拌15.5小时。 然后将该反应(1)在甲苯回流下进行4小时，(ii)在室温下进行18小时，(iii)在甲 苯回流下进行7小时，和(iv)在室温下进行17小时。过滤出形成的黄色针状晶 体，并在真空下室温干燥，由此获得12.6g黄色晶体(以下称为"化合物A")。向其中的气氛已被氩气置换的100mJ四颈瓶中，加入0.967 g(1.14mmol)化 合物A和30ml甲苯。在室温下加入0.243 g (1.13 mmol):i^基麟二醇和10 ml 甲苯。将该混合物在回流条件下搅拌6小时。通过将该混合物在不进行搅拌下 静置，形成白色沉淀，并且上清液为黄色透明液体。通过在真空下蒸馏出挥发 组分并干燥获得白色晶体。(2)制备加聚物将装有搅拌器并将其气目氩气置换的400ml内部体积的高压反应器真空 干燥后，SA作为激啲190 m己烷和作为共聚单体的15 ml l-己烯，并将反 应器加热至7(TC。然后，在调节乙烯压力0.6MPa下ilA乙烯。体系保持稳定 后，SA0.25ml(250pmol)三异丁基铝(lmmoI/ml，甲苯溶液)，接着SA0.5 ml (lMmol)亚乙基双(茚基)二氯化锆(2Mmol/ml，甲苯溶銜，然后SA上風1) 中获得的43.3mg白色晶体。将聚合在通入乙烯以保持恒定总压下在70'C下进 行30併中。结果，获得2.06 g乙膝l-己烯共聚物。聚合活性、SCB、 Mw和 Mw/Mn分别为4.1xl06g/mol-Zr/小时、15.5、 92000和2.5。比较例1重复实施例l，但将实施例1(2)中舰的43.3 mg白色晶体变为49.8mg(113 ^加1)三苯基铋。结果仅获得痕量的乙膝l-己烯共聚物。 比较例2重复实施例1 ，但将实施例1(2)中使用的43.3 mg白色晶体变为实施例1(1) 中制备的60.9 mg (71.6 Mmol )化，A。结果仅获得痕量的乙膝l-己烯共聚物。比较例3 (l)制备铋化,向其中的气氛已IM气置换的100ml四颈瓶中，加入1.06 g (1.25 mmol) 实施例1(1)中制备的化合物A和30ml甲苯。在室温下加入0.125g(0.S78mmo1) 二苯基硅烷二醇和10 ml甲苯。将该混』在回流劍牛下搅拌3小时。lil将 该混合物在不进行搅拌下在室温下静置过夜，形成针状晶体。将该晶体过滤、 在真空下干燥，并将70.2 mg干燥的晶体放入另一烧瓶中。然后加入10 ml甲 苯获得浆料。 (2)制备加聚物重复实施例1(2)，不同的是将其中4顿的43.3 mg白色晶体z妙上面(l)中 获得的5ml浆料。结果，仅获得痕量的乙烯-l-己烯共聚物。实施例2(1)向其中的气氛已被氣气置换的lOOrnl四颈瓶中,加入17.5 ml甲苯和12.5 ml (25.0讓ol)三乙基铝的甲苯溶液(2.00mol/l)，并将该混合物在5。C下^4P。在0.25 小时内向其中滴加3.5 ml (33.3 mmol) 1，1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。然后，将该混合 物在5匸下搅拌1.5小时，加入5.3g(24.5mmol)二苯基赚二醇。然后将该混合 物分别在5。C下搅拌1小时，在4(TC下搅拌1小时并在80。C下搅拌2小时， 由此获得深绿色浆料，其浓度为0.75 mo1/1 (按铝原子计)，基于加入的量。(2)聚合将装有搅袢器的3升内部体积的高压釜反应皿减压下干燥，并将其气氛 用氩气置换，然后抽真空。然后向其中加1000 ml甲苯和30gl-丁烯，并将反 应器加热至7(TC。然后，在调节乙烯压力0.6MPa下ffiA乙烯。并使体系保持 稳定。气相色谱分析显示，体系中的1-丁烯浓度为5.66mol%。然后，SA0.9ml 三异丁基铝的己烷^^ (浓度=1 mmol/ml)。接，续^A0.25 ral夕卜消方 乙基双(l-茚基)二苯^^锆的甲苯溶液(浓度=2Mmol/ml)，上面实施例2(1)中 获得的0.6 ml浆料溶液。将聚合在3IA乙烯以保掛亘定总压下在7(TC下进行20 併中。脱灰分并用盐敏甲醇溶液洗涤接着真空千燥后，获得49 g烯烃聚，。 聚合活性、SCB、和MFR分别为2.9xl()8g/mol-Zr/小时、17.1和4.7。
权利要求
1、一种生产金属化合物的方法，包括将如下组分(a)至(c)接触的步骤其中接触的组分(b)的量为0.1至8mol，接触的组分(c)的量为0.5至8mol，分别按每mol组分(a)计(a)如下化学式[1]表示的化合物M1L1r[1](b)如下化学式[2]表示的化合物Rls-1TH [2]，和(c)如下化学式[3]表示的化合物R24-nJ(OH)n [3]其中M1为元素周期表12至15族的金属原子或硼原子，r为M1的价态；L1为氢原子、卤原子、烃基或烃氧基，且当存在两个或多个L1时，它们相互可以相同或不同；T为元素周期表15或16族的非金属原子；s为T的价态；R1为吸电子基团或含吸电子基团的基团，当存在两个或多个R1基团时，它们可以相互相同或不同；n为2至4的数；J为元素周期表14族的非金属原子；R2表示烃基，当存在两个或多个R2基团时，它们可以相互相同或不同。
2. 根据权利要求l的方法，其中T为氮原子或氧原子。
3. 根据权利要求l的方法，其中Ri为齒化烃基。
4. 根据权利要求1的方法，其中组浙b)为氟化苯酚。
5. 根据权利要求1的方法，其中组飾)为五氟苯酚。
6. 根据权利要求1的方法，其中组^(b)为氟化醇。
7. 根据权利要求1的方法，其中组^(b)为U，l，3,3,3-六氟-2-丙醇。
8. 根据权利要求1的方法，其中M1为铋原子。
9. 根据权利要求1的方法，其中M1为铝原子。
10. 根据权利要求l的方法，其中J为硅原子。
11. 一种生产一种加聚催化剂组分的方法，包括权利要求l中所述的 将所鄉餘)至(c)激虫的步骤。
12. —种生产加聚催化剂的方法，包括(1) 权利要求1中戶腿的将组浙a)至(c)激虫的步骤，藉此制得加聚 催化剂组分；和(2) 将加聚催化剂组分与选自3至11族和镧系金属的金属化合物(B), 以及任选的有机铝化合物(C),。
13. 根据权利要求12的方法，其中化^/(B)为茂金属化，。
14. 根据权利要求12的方法，其中化^)(B)为过^M化，，其包 含至少一个具有环戊二烯基型阴离子骨架的基团。
15. —种生产加聚物的方法，包括(1) 权利要求1中所述的将组併a)至(c)織虫的步骤，藉此制得加聚 催化剂组分；(2) 将加聚催化剂组分与选自3至11族和镧系金属的金属化，(B)， 以及<瑰的有机铝化合物(C)織虫；藉此制得加聚催化剂；和(3 )在加聚催化剂^下聚合可加聚的单体。
16. 根据权利要求15的妒加聚物的方法，其中可加聚的单体为烯烃。
17. 根据权利要求15的生产加聚物的方法，其中可加聚的单体为乙烯 与a-烯烃的组合。
全文摘要
一种金属化合物，通过包括将特定比例的通式M¹L¹_r表示的化合物；通式R¹_s-1TH表示的化合物；和通式R²_4-nJ(OH)_n表示的化合物接触的步骤的方法得到；包括该金属化合物的催化剂组分；使用该催化剂组分的加聚催化剂；和使用该催化剂生产加聚物的方法。
文档编号C07F17/00GK101157707SQ20071014887
公开日2008年4月9日 申请日期2004年1月16日 优先权日2003年1月20日
发明者佐藤淳, 大岛秀树, 高冲和夫 申请人:住友化学株式会社