专利名称：1,4-双(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的制备方法
技术领域：
本发明属于芳香族有机化合物的制备领域，特别是涉及一种1，4-双(2,6-二硝基-4-三 氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的制备方法。
背景技术：
芳香族聚酰亚胺具有优异的热稳定性、化学稳定性、耐核辐射性、优良的力学性能、 电气性能和耐有机溶剂性，在航天航空、电子微电子、电气等领域得到了广泛应用。由于 它的这些耐高温、高强度、抗腐蚀、绝缘性好、成膜工艺简单等特性，因而是一种优良的 功能材料，可以满足LCD (液晶显示器)的性能要求。
1，4-双(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯是合成高枝化芳香族聚酰亚胺单 体的重要原料之一，即芳香族多元伯胺的重要原料。芳香族多元伯胺可以用于制备高枝化 的聚酰亚胺体系，可制得耐温等级更高、综合性能更佳的聚酰亚胺新材料。
但1，4-双(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的制备方法，目前尚未有公 开的专利或文献报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种1，4-双(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的制 备方法，该方法工艺简单、成本低、环境友好、纯度和收率高，适用于工业生产。 本发明的化学反应方程式如下
其中，X为卤素原子，即氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(1)。
本发明的1，4-双(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的制备方法，包括下
H0— CH3列步骤
(1) 摩尔比为1.0:2.0~2.2的2，6-二甲基对苯二酚和2,6-二硝基-4-三氟甲基卤代苯，在成 盐剂、有机溶剂体系中，加热回流分水反应6 18小时；
(2) 浓縮反应液，冷却反应物体系，加水，析出固体产物，过滤，洗涤，干燥，得1,4-双(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯晶体。
所述的2，6-二硝基-4-三氟甲基卤代苯选自2,6-二硝基-4-三氟甲基氟代苯、2,6-二硝基 -4-三氟甲基氯代苯、2,6-二硝基-4-三氟甲基溴代苯、2，6-二硝基-4-三氟甲基碘代苯中的一 种或几种混合物。
所述的成盐剂选自碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸 氢钙、碳酸氢镁、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙中的一种或几种混合物。 所述的成盐剂与2,6-二甲基对苯二酚的摩尔数之比为0.10~8.00:1.00。 所述的有机溶剂是非水溶性有机溶剂和强极性非质子有机溶剂的混合物，混合体积比 为1:0.05~10，强极性非质子有机溶剂与2,6-二甲基对苯二酚的体积重量比为5毫升~80毫 升:1克。
所述的非水溶性有机溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、 一氯代苯、二氯代苯、三氯代苯、 乙苯、二乙苯、 一氯代甲苯、二氯代甲苯中的一种或几种混合物。
所述的强极性非质子有机溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或几种混合物。
所述的加热回流分水反应是温度为80'C 200'C的反应。 本发明的有益效果
(1) 本发明是制备l，4-双(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的工业方法，且 产品收率和纯度都较高；
(2) 操作简单，反应过程在常压下进行，不涉及也不产生腐蚀性物质，对设备无特殊要 求，投资少；
(3) 有机溶剂使用种类少，而且回收方便，可反复循环再用，三废少，对环境友好；
(4) 2，6-二甲基对苯二酚等反应原料来源方便，成本较低，便于进一步推广应用。
图1是1，4-双(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的分子结构。
具体实施例方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术 人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限 定的范围。
实施例1
将13.8克(0.10摩尔)2,6-二甲基对苯二酚、54.1克(0.20摩尔)2,6-二硝基-4-三氟 甲基氯代苯、110.4克(0.80摩尔)碳酸钾、800毫升N，N-二甲基甲酰胺和80毫升甲苯放 入反应釜中，搅拌，加热回流分水反应6小时后，浓縮反应液，回收溶剂以循环使用，冷 却反应物体系，加水，析出固体产物，用热水洗涤2~3次，干燥，得到51.7克的1，4-双(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯晶体产物，纯度为99.7%，根据实际获得l,4-双 (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的量和理论量(60.6克)，计算得到1,4-双(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的收率为85.3%。
实施例2
将13.8克(0.10摩尔)2，6-二甲基对苯二酚、69.3克(0.22摩尔)2,6-二硝基-4-三氟 甲基溴代苯、55.2克(0.40摩尔)碳酸钾、700毫升N,N-二甲基乙酰胺和70毫升二甲苯 放入反应釜中，搅拌，加热回流分水反应12小时后，浓縮反应液，回收溶剂以循环使用， 冷却反应物体系，加水，析出固体产物，用热水洗涤2~3次，干燥，得到54.8克1,4-双(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的晶体产物，其纯度为99.5%,根据实际获得1，4-双(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的量和理论量(60.6克)，计算得到1,4-双(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的收率为卯.5%。
实施例3
将13.8克(0.10摩尔)2，6-二甲基对苯二酚、54.1克(0.20摩尔)2，6-二硝基-4-三氟 甲基氯代苯、10.6克(0.10摩尔)碳酸钠、70毫升N-甲基-2-吡咯垸酮、700毫升苯和100 毫升二氯代苯放入反应釜中，搅拌，加热回流分水反应10小时后，浓縮反应液，回收溶 剂以循环使用，冷却反应物体系，加水，析出固体产物，用热水洗涤2 3次，干燥，得到 57.6克1,4-双(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯晶体产物，纯度为99.6%,根 据实际获得的1,4-双(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的量和理论产量(60.6 克)，计算得到l,4-双(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的收率为95.1%。
实施例4
将13.8克(0.10摩尔)2，6-二甲基对苯二酚、11.8克(0.21摩尔)氢氧化钾、60毫 升N-甲基-2-吡咯垸酮、20毫升N，N-二甲基甲酰胺、360毫升苯和40毫升二氯代苯放入反应釜中，搅拌，加热回流分水反应10小时后，加入55.9克(0.22摩尔)2,6-二硝基-4-三 氟甲基氟代苯，继续反应8小时后，浓缩反应液，回收溶剂以循环使用，冷却反应物体系， 加水，析出固体产物，用热水洗涤2 3次，干燥，得到47.0克l,4-双(2，6-二硝基-4-三氟 甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯晶体产物，纯度为99.6%，根据实际获得l，4-双(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的量和理论量(60.6克)，计算得到l,4-双(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的收率为77.5%。
实施例5
将13.8克(0.10摩尔)2，6-二甲基对苯二酚、66.2克(0.21摩尔)2，6-二硝基-4-三氟 甲基溴代苯、80.0克(0.80摩尔)碳酸氢钾、400毫升N-甲基-2-吡咯烷酮、200毫升二甲 基亚砜、150毫升苯和50毫升二甲苯放入反应釜中，搅拌，加热回流分水反应12小时后， 浓縮反应液，回收溶剂以循环使用，冷却反应物体系，加水，析出固体产物，用热水洗涤 2~3次，干燥，得到56.8克l，4-双(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯，纯度 为99.7%，根据实际获得1,4-双(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的量和理 论量(60.6克)，计算得到1,4-双(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的收率为 93.7 %。
实施例6
将13.8克(0.10摩尔)2，6-二甲基对苯二酚、27.1克(0.10摩尔)2,6-二硝基-4-三氟 甲基氯代苯、27.9克(0.11摩尔)2,6-二硝基-4-三氟甲基氟代苯、55.2克(0.40摩尔)碳 酸钾、21.2克(0.20摩尔)碳酸钠、800毫升N，N-二甲基甲酰胺、304毫升N-甲基-2-吡咯 烷酮、300毫升苯和80毫升甲苯放入反应釜中，搅拌，加热回流分水反应12小时后，浓 縮反应液，回收溶剂以循环使用，冷却反应物体系，加水，析出固体产物，用热水洗涤2 3 次，干燥，得到57.9克的1,4-双(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯晶体产物， 纯度为99.8%，根据实际获得1,4-双(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的量 和理论量(60.6克)，计算得到l,4-双(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的收 率为95.6%。
实施例7
将13.8克(0.10摩尔)2，6-二甲基对苯二酚、54.1克(0.20摩尔)2,6-二硝基-4-三氟 甲基氯代苯、1.38克(0.01摩尔)碳酸钾、70毫升N-甲基-2-吡咯垸酮和1400毫升苯放入 反应釜中，搅拌，加热回流分水反应18小时后，浓縮反应液，回收溶剂以循环使用，冷 却反应物体系，加水，析出固体产物，用热水洗涤2~3次，干燥，得到25.7克的1，4-双(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯晶体产物，纯度为99.0%，根据实际获得1,4-双 (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的量和理论量(60.6克)，计算f寻到1,4-双(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的收率为42.5%。
权利要求
1.1，4-双(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的制备方法，包括下列步骤(1)摩尔比为1.0∶2.0～2.2的2，6-二甲基对苯二酚和2，6-二硝基-4-三氟甲基卤代苯，在成盐剂、有机溶剂体系中，加热回流分水反应6～18小时；(2)浓缩反应液，冷却反应物体系，加水，析出固体产物，过滤，洗涤，干燥，得1，4-双(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯。
2. 根据权利要求1所述的1,4-双(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的制备方 法，其特征在于所述的2,6-二硝基-4-三氟甲基卤代苯选自2,6-二硝基-4-三氟甲基氟代 苯、2,6-二硝基-4-三氟甲基氯代苯、2，6-二硝基-4-三氟甲基溴代苯、2，6-二硝基-4-三氟甲 基碘代苯中的一种或几种混合物。
3. 根据权利要求1所述的1,4-双(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的制备方 法，其特征在于所述的成盐剂选自碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢锂、碳酸氢钠、 碳酸氢钾、碳酸氢钙、碳酸氢镁、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙中的一种 或几种混合物。
4. 根据权利要求1或3所述的1,4-双(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的制 备方法，其特征在于所述的成盐剂与2,6-二甲基对苯二酚的摩尔数之比为 0.10~8.00:1.00。
5. 根据权利要求1所述的1,4-双(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的制备方 法，其特征在于所述的有机溶剂是非水溶性有机溶剂和强极性非质子有机溶剂的混合 物，混合体积比为1:0.05-10。
6. 根据权利要求5所述的1,4-双(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的制备方 法，其特征在于所述的非水溶性有机溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、 一氯代苯、二氯代 苯、三氯代苯、乙苯、二乙苯、 一氯代甲苯、二氯代甲苯中的一种或几种混合物。
7. 根据权利要求5所述的1，4-双(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的制备方 法，其特征在于所述的强极性非质子有机溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙 酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或几种混合物。
8. 根据权利要求1、 5或7所述的1，4-双(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯 的制备方法，其特征在于所述的强极性非质子有机溶剂与2，6-二甲基对苯二酚的体积 重量比为5毫升 80毫升:1克。
9. 根据权利要求1所述的1，4-双(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的制备方 法，其特征在于所述的加热回流分水反应是温度为8(TC 20(TC的反应。
全文摘要
本发明涉及一种1，4-双(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的制备方法，包括步骤(1)摩尔比为1.0∶2.0～2.2的2，6-二甲基对苯二酚和2，6-二硝基-4-三氟甲基卤代苯，在成盐剂、有机溶剂体系中，加热回流分水反应6～18小时；(2)浓缩反应液，冷却反应物体系，加水，析出固体产物，过滤，洗涤，干燥，得到1，4-双(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯晶体。本发明操作简单，产品收率和纯度高，溶剂回收方便，并可反复使用，三废少，环境友好，适宜于工业化生产。
文档编号C07C205/00GK101293839SQ20081003912
公开日2008年10月29日 申请日期2008年6月18日 优先权日2008年6月18日
发明者虞鑫海 申请人:东华大学