专利名称：：4-烷基环己基乙醛的制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种液晶材料的中间体的制造方法，具体涉及4-烷基环己基乙醛的制备方法
背景技术：
l-乙氧基-2，3-二氟-4[2-烷基环己基]乙基苯是一种新的适合应用于聚合高分子稳定取向技术又可兼顾液晶面板的光学表现的液晶材料。而4-烷基环己基乙醛是合成这种材料的重要中间体，该类化合物可以用以下化学式来表示R~()~\CHO(VII)现有技术中，该类化合物的合成方法较为复杂，例如在专利JP03068561中用了6步的合成路线，总收率较低。综上所述，本领域缺乏一种4-垸基环己基乙醛的制备方法该方法以工业上易购得的原料进行反应，工艺简单、后处理易行、条件温和、对环境污染小，能以较高收率制得4-烷基环己基乙醛产品，同时可工业化。因此本领域迫切需要一种4-垸基环己基乙醛的制备方法，该方法以工业上易购得的原料进行反应，且合成路线短，工艺简单，条件温和，能以较高收率制得4-烷基环己基乙醛。
发明内容本发明的目的在于提供一种4-院基环己基乙醛的制备方法该方法以工业上易购得的原料进行反应，工艺简单、后处理易行、条件温和、对环境污染小，能以较高收率制得4-烷基环己基乙醛产品，同时可工业化。本发明提供一种4-烷基环己基乙醛的制备方法，其包括以下步骤(1)提供如式(I)化合物所示的4-烷基环己酮；200810041422.8说明书第2/15页其中所述R选自C1-C5取代或未取代的垸基、或C2-C10取代或未取代的酯基；所述式(I)化合物在催化剂A存在下于有机溶剂中在碱的作用下进行维蒂希反应I，得到如式(II)化合物所示的4-烷基甲氧基亚甲基环乙烷；所述R的定义与式(I)相同；所述催化剂A如下式(III)化合物所示Ph3P-CH20R，X(III)所述R'选自C1-C5取代或未取代的烷基；X选自卤素；(2)将步骤(1)得到的所述式(II)化合物在水和有机溶剂的存在下，在酸的作用下进行水解反应I，得到如式(IV)化合物所示的4-烷基环己基甲醛；其中所述R的定义与式(I)相同；(3)将步骤(2)得到的所述式(IV)化合物与催化剂B在催化剂B存在下于有机溶剂中在碱的作用下进行维蒂希反应II，得到如式(V)化合物所示的4-烷基甲氧基乙烯基环己烷；其中所述R的定义与式(I)相同；所述催化剂B如下式(VI)所示Ph3P-C，X(VI)其中所述R'，X的定义与式(III)相同；(4)将所述步骤(3)得到的式(V)化合物在水和有机溶剂的存在下，在酸的作用下进行水解反应II后得到如式(VII)所示的4-垸基环己基乙醛；OCH3(V)其中所述R的定义与式(I)相同。在本发明的一个具体实施方式中，所述如下式(I)所示的化合物中:R选自C1-C5取代或未取代的烷基、或C2-C10取代或未取代的酯基；其中，所述C1-C5取代或未取代的垸基选自CH3，C2H5，C3H"C4H9，C5HU或CH2OCH3，或；所述C2-C10取代或未取代的酯基选自C00R'或CH2C00R，酯基，其中所述R'为Cl-C8烷基。在本发明的一个具体实施方式中，步骤(i)的如式(in)化合物所示的催化所述R'选自CI-C5取代或未取代的烷基；其中X选自卤素；其中，所述C1-C5取代或未取代的烷基选自CH3，(:晶或(:3仏；或所述X选自Br或Cl。在本发明的一个具体实施方式中，所述步骤(1)的维蒂希反应I中，反应温度为在-30°C-3(TC温度范围内进行；和/或催化剂的用量为式(I)的4-垸基环己酮与催化剂A的摩尔比为1:1-1:2;和/或所述碱选自Na2C03、K2C03、NaOH、■、MeONa、EtONa、n-BuONa，t-BuOK中的一种或多种；禾口/或所述碱的用量为式(I)的4-垸基环己酮与碱的摩尔比为1:1-1:2;和/或所述有机溶剂选自乙醚、甲基叔丁基醚、二甲氧基乙垸、甲苯、二甲苯、四氢呋喃或其组合；和/或所述的催化剂A为季磷盐。在一优选例中，所述有机溶剂的用量为所述式(I)的4-烷基环己酮与有机剂A中，Ph3P—CH20R，X8溶剂的摩尔比为1:4-1:10。在本发明的一个具体实施方式中，所述步骤(l)中所述的季磷盐选自甲氧基甲基三苯基氯化磷、甲氧基甲基三苯基溴化磷、乙氧基甲基三苯基氯化磷、乙氧基甲基三苯基溴化磷、丙氧基甲基三苯基氯化磷、丙氧基甲基三苯基溴化磷或其组合。在本发明的一个具体实施方式中，所述步骤(2)的水解反应I中，所述有机溶剂为选自二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺(DMAC)、N-甲基吡咯垸酮(丽P)、二甲基亚砜(DMSO)、甲醇、乙醇、甲苯、二甲苯、四氢呋喃或其组合，更优选的是，所述溶剂为四氢呋喃；和/或所述反应温度为10°C-IO(TC的温度范围，优选是所述反应温度为5(TC-60"的温度范围。在本发明的一个具体实施方式中，所述步骤(3)的维蒂希反应II中，所述维蒂希反应II的反应温度为在-3(TC-3(TC温度范围内进行；禾口/或所述催化剂B的用量为式(IV)4-烷基环己酮与催化剂B的摩尔比为1:1-1:2;禾口/或所述碱选自Na2C03、K2C03、NaOH、KOH、MeONa、EtONa、n-BuONa，t-BuOK的一种或多种，优选是，所述碱为t-Bu0K;和/或所述碱的用量为所述式(IV)的4-烷基环己酮与碱的摩尔比为1:1-1:2;和/或所述有机溶剂选自乙醚、甲基叔丁基醚、二甲氧基乙烷、甲苯、二甲苯和四氢呋喃或其组合；禾口/或所述催化剂B为季磷盐。在本发明的一个具体实施方式中，所述步骤(3)中所述的季磷盐选自甲氧基甲基三苯基氯化磷、甲氧基甲基三苯基溴化磷、乙氧基甲基三苯基氯化磷、乙氧基甲基三苯基溴化磷、丙氧基甲基三苯基氯化磷、丙氧基甲基三苯基溴化磷或其组合。在一优选例中，所述步骤(3)的维蒂希反应II中，所述式(IV)、(V)化合物中，所述R选自CH3，C2H5,C3H7，CH2OCH3，COOR，或CH2C00R，，其中所述R，为C1-C8烷基。在一优选例中，所述溶剂的用量为所述式(IV)的4-烷基环己酮与有机溶剂的摩尔比为1:4-1:10。在本发明的一个具体实施方式中，所述步骤(4)的水解反应II中，所述有机溶剂为选自二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺(羅AC)、N-甲基吡咯垸酮(腿P)、二甲基亚砜(DMSO)、甲醇、乙醇、甲苯、二甲苯、四氢呋喃或其组合，更优选的是，所述溶剂为四氢呋喃；和/或所述反应温度为1(TC-10(TC的温度范围，优选是所述反应温度为5(TC-60t:的温度范围。具体实施方式本发明人经过广泛而深入的研究，通过改进制备工艺和工艺路线，使4-垸基环己酮与催化剂A进行维蒂希反应I生成4-烷基甲氧基亚甲基环己烷，水解反应I后生成4-烷基环己基甲醛。再使4-烷基环己基甲醛与催化剂B进行维蒂希反应II生成4-烷基氧基乙烯基环己垸，水解反应II后生成产物4-垸基环己基乙醛。获得了一条以工业上易购得的原料进行反应，工艺简单、后处理易行、条件温和、对环境污染小，能以较高收率制得4-垸基环己基乙醛产品，同时可工业化的工艺路线。在此基础上完成了本发明。如本文所用，所述的"烷基"，除非另有说明，包括直链或直链烷烃。如果所述"垸基"的碳原子数未限定，通常包括含有1-10个碳原子的直链或支链烷烃。例如，包括但不限于甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基。如本文所用，所述的"取代或未取代"是指，所述主链基团上的"-H"可以被取代基所取代。所述取代基没有限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。包括但不限于C1一C4烷基、C1一C4酯基、C1一C4烷氧基等。本发明的构思如下反应式所示其中X!、L为F，Cl，Br或I。R包括CH3，C2H5，C3H7，C4H9，C5HH，CH2OCH3等烷基或C00R，，CH2C00R，等酯类。所述的垸氧基团还包括其它传统领域中可用的保护性基团，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。以下对本发明的各个方面进行详述本发明提供了一种制备4-烷基环己基乙醛的方法，该方法包括以下步骤(1)提供如式(I)化合物所示的4-垸基环己酮；所述式(I)化合物与催化剂A，在有机溶剂存在下，在碱的作用下，进行维蒂希(Wittig)反应I，得到如式(II)化合物所示的4-烷基甲氧基亚甲基环乙烷；所述4-烷基环己酮如下式(I)所示其中所述R选自Cl-C5取代或未取代的烷基、酯基或其组合；优选地，所述C1-C5取代或未取代的烷基选自CH3，C2H5，C3H7，C4H9，C5H，或CH20CH3，或所述酯基选自C00R，或CH2C00R，酯基，其中所述R，为CI-C8院基。所述4-垸基甲氧基亚甲基环乙垸如下式(n)所示其中所述R的定义与式(I)相同；所述催化剂A如下式(III)所示Ph3P-CH20R，X(III)其中所述R'选自CI-C5取代或未取代的垸基；优选地，所述C1-C5取代或未取代的烷基选自CH3，C2H5，C3H7。其中X选自卤素；优选地，所述卤素选自Br，Cl。(2)将步骤(1)得到的所述式(II)化合物在水和有机溶剂的存在下，在酸的作用下进行水解反应I得到如式(IV)化合物所示的4-垸基环己基甲醛；所述4-烷基环己基甲酵如下式(IV)所示其中所述R的定义与式(I)相同；(3)将步骤(2)得到的所述式(IV)化合物与催化剂B在有机溶剂的存在下，在碱的作用下进行维蒂希反应II后得到如式(V)化合物所示的4-烷基甲氧基乙烯基环己烷；所述4-垸基甲氧基乙烯基环己烷如下式(V)所示其中所述R的定义与式(I)相同；所述催化剂B如下式(VI)所示Ph3P—CH20R，X(VI)其中所述R'，X的定义与式(III)相同；(4)将所述步骤(3)得到的式(VI)化合物在水和有机溶剂的存在下，在酸的作用下进行水解反应II后得到如式(VII)所示的4-烷基环己基乙醛；所述4-垸基环己基乙醛如下式(VII)所示其中所述R的定义与式(I)相同；在本发明的一个具体实施方式中，所述步骤(l)的维蒂希反应I中，反应温度没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。所述步骤(i)中的反应温度为在-3crc-3(rc温度范围内进行。优选是所述步骤(1)中的反应温度为在-10'C-5'C温度范围内进行。所述步骤(l)的维蒂希反应I中，反应物与催化剂A的比例没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。具体地例如4-烷基环己酮与催化剂A的摩尔比为1:1-1:2(优选1:1-1:1.2)。所述步骤(l)的维蒂希反应I中，碱没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。所述步骤(l)中的碱选自Na2C03、K2C03、NaOH、KOH、MeONa、EtONa、n-BuONa，n-BuOK和的一种或多种，优选是，所述碱为n-BuOK。所述步骤(l)的维蒂希反应I中，碱的用量没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。具体地所述步骤(1)中所述式(I)的4-垸基环己酮与碱的摩尔比为1:卜1:2(优选1:1-1:1.25)。OCH3(V)12所述步骤(l)的维蒂希反应I中，有机溶剂没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。优选地，有机溶剂选自乙醚、甲基叔丁基醚、二甲氧基乙垸、甲苯、二甲苯和四氢呋喃或其组合。所述步骤(l)的维蒂希反应I中，有机溶剂的用量没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。具体地所述步骤(1)中所述式(I)的4-烷基环己酮与有机溶剂的摩尔比为1:4-1:10。所述步骤(l)的维蒂希反应I中，催化剂A没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。所述步骤(l)的维蒂希反应I中，所述的催化剂A为季磷盐。优选是，所述步骤(l)中所述的季磷盐选自甲氧基甲基三苯基氯化磷、甲氧基甲基三苯基溴化磷、乙氧基甲基三苯基氯化磷、乙氧基甲基三苯基溴化磷、丙氧基甲基三苯基氯化磷、丙氧基甲基三苯基溴化磷或其组合。在本发明的一个具体实施方式中，所述步骤(1)的所述式(I)化合物中，所述R选自CH3，C2H5,C3H7，CH20CH3，C00R，或CH2C00R，，其中所述R，为Cl-C8烷基。所述步骤(l)的维蒂希反应I包括如下步骤提供如式(I)化合物所示的4-烷基环己酮；所述式(I)化合物与催化剂A，在有机溶剂存在下，在碱的作用下，进行维蒂希反应I，得到如式(II)化合物所示的4-垸基甲氧基亚甲基环乙烷。在本发明的一个具体实施方式中，所述步骤(2)的水解反应I中，有机溶剂没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。具体地例如步骤(2)中所述有机溶剂为选自二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺(醒AC)、N-甲基吡咯院酮(丽P)、二甲基亚砜(DMS0)、甲醇、乙醇、甲苯、二甲苯和四氢呋喃或其组合，更优选的是，所述溶剂为四氢呋喃。所述步骤(2)的水解反应I中，反应温度没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。具体地例如所述步骤(2)中所述反应温度为10°C-100。C的温度范围，优选是所述反应温度为50°C-6(TC的温度范围。所述步骤(2)的水解反应I中，所述酸没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。所述步骤(2)的水解反应I包括如下步骤将步骤(1)得到的所述式(II)化合物在水和有机溶剂的存在下，在酸的作用下进行反应得到如式(IV)化合物所示的4-烷基环己基甲醛；在本发明的一个具体实施方式中，所述步骤(3)的维蒂希反应II中，反应温度没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。所述步骤(3)中的反应温度为在-3(TC-3(TC温度范围内进行。优选是所述步骤(3)中的反应温度为在-10'C-5'C温度范围内进行。所述步骤(3)的维蒂希反应II中，反应物与催化剂A的比例没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。具体地例如4-烷基环己酮与催化剂B的摩尔比为1:1-1:2(优选1:1-1:1.2)。所述步骤(3)的维蒂希反应II中，碱没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。所述步骤(3)中的碱选自Na2C03、K2C03、NaOH、KOH、MeONa、EtONa、n-BuONa，t-BuOK和的一种或多种，优选是，所述碱为t-BuOK。所述步骤(3)的维蒂希反应II中，碱的用量没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。具体地所述步骤(3)中所述式(IV)的4-烷基环己酮与碱的摩尔比为1:1-l:2(优选1:卜1:1.25)。所述步骤(3)的维蒂希反应II中，有机溶剂没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。优选地，有机溶剂选自乙醚、甲基叔丁基醚、二甲氧基乙烷、甲苯、二甲苯和四氢呋喃或其组合。所述步骤(3)的维蒂希反应II中，有机溶剂的用量没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。具体地所述步骤(3)中所述式(IV)的4-烷基环己酮与有机溶剂的摩尔比为1:4-1:10。所述步骤(3)的维蒂希反应II中，催化剂B没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。所述步骤(3)的维蒂希反应II中，所述的催化剂B为季磷盐。优选是，所述步骤(3)中所述的季磷盐选自甲氧基甲基三苯基氯化磷、甲氧基甲基三苯基溴化磷、乙氧基甲基三苯基氯化磷、乙氧基甲基三苯基溴化磷、丙氧基甲基三苯基氯化磷、丙氧基甲基三苯基溴化磷或其组合。所述步骤(3)的维蒂希反应II中，所述式(IV)、(V)化合物中，所述R选自CH3，C2H5，C3H7，CH2OCH3,COOR，或CH2C00R，，其中所述R，为C1-C8烷基。所述步骤(3)的维蒂希反应II包括如下步骤将步骤(2)得到的所述式(IV)化合物与催化剂B在有机溶剂的存在下，在碱的作用下进行维蒂希反应II后得到如式(V)化合物所示的4-烷基甲氧基乙烯基环己烷；在本发明的一个具体实施方式中，所述步骤(4)的水解反应II中，有机溶剂没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。具体地例如步骤(4)中所述有机溶剂为选自二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺(DMAC)、N-甲基吡咯垸酮(丽P)、二甲基亚砜(DMS0)、甲醇、乙醇、甲苯、二甲苯和四氢呋喃或其组合，更优选的是，所述溶剂为四氢呋喃。所述步骤(4)的水解反应II中，反应温度没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。具体地例如所述步骤(4)中所述反应温度为10°C-IO(TC的温度范围，优选是所述反应温度为50°C-6(TC的温度范围。所述步骤(4)的水解反应II中，所述酸没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。所述步骤(4)的水解反应II包括如下步骤将所述步骤(3)得到的式(VI)化合物在水和有机溶剂的存在下，在酸的作用下进行反应后得到如式(vn)所示的4-烷基环己基乙醛。本发明的主要优点如下(1)本发明方法的工艺流程易于控制，反应完全，收率高，制备得到的目标产品纯度高，质量稳定，完全符合作为医药、电子化学品或农药中间体的使用要求。(2)本发明的制备方法能有效地避免了高沸点副产物的产生，为后续提纯和制作混晶提供了便利，提高了最终单晶的收率和纯度，并且对混晶后的电气性能不会产生不利影响。上述合成方法只是本发明部分化合物的合成路线，根据上述例子，本领域技术人员可以通过调整不同的方法来合成本发明的其他化合物，或者，本领域技术人员根据现有公知技术可以合成本发明的化合物。合成的化合物可以进一步通过柱色谱法、高效液相色谱法或结晶等方式进一步纯化。合成化学改造、保护官能团方法学(保护或去保护)对合成应用化合物是很有帮助的，并且是现有技术中公知的技术，如R.Larock，6b/z/^e力e;2wVeftr《a/2J'c7yans/"anz73Z^.0/251，VCHPublishers(1989);T.W.GreeneandP.G.M.Wuts，尸rotectiye"row/xsi/6rga/ic5)77t/e51151，3rdEd.,JohnWileyandSons(1999);L.FieserandM.Fieser,Wesar尸iesesje塔e"&/"orOrganic5"7/2t/esj.51，JohnWileyandSons(1994);andL.Paquette，ed.，￡ocycJo/eo7<3/Peage/^s/b_r6^卵/2ic5)77f力e5^.51,JohnWileyandSons(1995)中都有公开。本发明的其他方面由于本文的公开内容，对本领域的技术人员而言是显而易见的。以下结合具体实施例，进一步阐明本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，例如是《贝尔斯坦有机化学手册》(化学工业出版社，1996年)中的条件，或按照制造厂商所建议的条件。比例和百分比基于重量，除非特别说明。除非另有定义或说明，本文中所使用的所有专业与科学用语与本领域技术熟练人员所熟悉的意义相同。此外任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。实施例l制备4-正丙基甲氧基亚甲基环己垸在500ml四口反应瓶中加入叔丁醇甲50g(0.45mol)和四氢呋喃200ml(0.18mol)冷却至0°C于搅拌下慢慢加入甲氧基甲基三苯基氯化磷148g(0.43mol)，20分钟加完，加完后保温反应1小时，在(TC下慢慢加入4-正丙基环己酮50g(0.36mol)，加完保温反应1小时，倒入400ml水中，以600ml甲苯萃取，经水洗至中性，用无水硫酸镁干燥，蒸除甲苯，得到4-正丙基甲氧基亚甲基环己烷58g，含量93.4%，收率90%。16实施例26按照与实施例l相同的方式进行，不同的是反应温度、式(I)化合物催化剂A的摩尔比和式(I):碱的摩尔比如表1所示。表1还示出了式(II)化合物的产率、纯度和所得产物中的高沸物(也即釜底焦油部分)含量。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>实施例711按照与实施例l相同的方式进行，不同的是催化剂A的种类、碱的种类及有机溶剂的种类如表2所示。表2还示出了式(II)化合物的产率、纯度和所得产物中的高沸物含量。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>实施例12制备4-正丙基环己基甲醛在500ml四口反应瓶中加入实施例l得到的4-正丙基甲氧基亚甲基环己烷70g(0.42mol)，四氢呋喃300ral(0.27mol)，30%盐酸5g和水30g，加热至60°C搅拌反应2小时，冷却至室温，倒入400ml水中，用800ml甲苯萃取，经10%碳酸钠水溶液水洗至中性，用无水硫酸镁干燥，蒸除甲苯得到4-正丙基环己基甲醛63g，含量为95.7%，收率93%。实施例13_17按照与实施例12相同的方式进行，不同的是反应温度、式(IV)化合物催化剂A的摩尔比和式(IV):碱的摩尔比如表3所示。表3还示出了式(II)化合物的产率、纯度和所得产物中的高沸物含量。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>实施例18制备4-正丙基甲氧基乙烯基环己垸在500ml四口反应瓶中加入叔丁醇甲45g(0.41mol)和四氢呋喃200ml，冷却至Ot:，于搅拌下慢慢加入MTC137g(0.4mol)，20分钟加完，即完后保温反应1小时，在O"C下慢慢加入实施例12得到的4-正丙基环己基甲醛50g(0.32mol)，加完保温反应l小时后，倒入400ml水中，以600ml甲苯萃取，经水洗至中性，用无水硫酸镁干燥，蒸除甲苯得到4-正丙基甲氧基乙烯基环己烷59g含量91.8y。，收率92%。实施例19一23按照与实施例18相同的方式进行，不同的是反应温度、式(V)化合物催化剂B的摩尔比和式(V):碱的摩尔比如表4所示。表4还示出了式(V)化合物的产率、纯度和所得产物中的高沸物含量。表4实施例式(v)化合物催化剂B的摩尔比式(v)化合物碱的摩尔比式(v)化合物有机溶剂的摩尔比反应温度(。c)产率(%)纯<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>实施例24—28按照与实施例18相同的方式进行，不同的是催化剂B的种类、碱的种类及有机溶剂的种类如表5所示。表5还示出了式(VII)化合物的产率、纯度和所得产物中的高沸物含量。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>实施例29制备4-正丙基环己基乙醛在500ml四口反应瓶中加入实施例18得到的4-正丙基甲氧基乙烯基环己垸80g(0.44mol)，四氢呋喃300ml(0.27mol)，30%HC16g和水40g，加热至6(TC搅拌2小时，冷却至室温，倒入400ml水中，用800ml;甲苯萃取，经10%碳酸氢钠水溶液洗漆至中性，用无水硫酸镁干燥，蒸除甲苯得到4-正丙基环己基乙醛71g含量94.8%，收率90%。实施例31—34按照与实施例29相同的方式进行，不同的是反应温度、式(V)化合物催化剂B的摩尔比和式(V):碱的摩尔比如表6所示。表6还示出了式(VII)化合<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>权利要求1.一种4-烷基环己基乙醛的制备方法，其特征在于包括以下步骤(1)提供如式(I)化合物所示的4-烷基环己酮；其中所述R选自C1-C5取代或未取代的烷基、或C2-C10取代或未取代的酯基；所述式(I)化合物在催化剂A存在下于有机溶剂中在碱的作用下进行维蒂希反应I，得到如式(II)化合物所示的4-烷基甲氧基亚甲基环乙烷；所述R的定义与式(I)相同；所述催化剂A如下式(III)化合物所示Ph3P-CH2OR’X(III)所述R’选自C1-C5取代或未取代的烷基；X选自卤素；(2)将步骤(1)得到的所述式(II)化合物在水和有机溶剂的存在下，在酸的作用下进行水解反应I，得到如式(IV)化合物所示的4-烷基环己基甲醛；其中所述R的定义与式(I)相同；(3)将步骤(2)得到的所述式(IV)化合物与催化剂B在催化剂B存在下于有机溶剂中在碱的作用下进行维蒂希反应II，得到如式(V)化合物所示的4-烷基甲氧基乙烯基环己烷；id="icf0004"file="A2008100414220002C4.tif"wi="46"he="17"top="189"left="89"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>其中所述R的定义与式(I)相同；所述催化剂B如下式(VI)所示Ph3P-CH2OR’X(VI)其中所述R’，X的定义与式(III)相同；(4)将所述步骤(3)得到的式(V)化合物在水和有机溶剂的存在下，在酸的作用下进行水解反应II后得到如式(VII)所示的4-烷基环己基乙醛；其中所述R的定义与式(I)相同。2.如权利要求l所述的方法，其特征在于，所述如下式(I)所示的化合物中:R选自C1-C5取代或未取代的烷基、或C2-C10取代或未取代的酯基；其中，所述C1-C5取代或未取代的烷基选自CH3，C2HS，C3H7，C扎，C5HU或CH2OCH3，或；所述C2-CIO取代或未取代的酯基选自COOR'或CH2C00R，酯基，其中所述R，为C1-C8烷基。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)的如式(III)化合物所示的催化剂A中，Ph3P-CH20R，X(in)所述R'选自Cl-C5取代或未取代的垸基；其中X选自卤素；其中，所述C1-C5取代或未取代的垸基选自CH3，C2Hs或C3H7;或所述X选自Br或Cl。4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(l)的维蒂希反应I中，反应温度为在-3(TC-3(TC温度范围内进行；和/或催化剂的用量为式(I)的4-垸基环己酮与催化剂A的摩尔比为1:1-1:2;和/或所述碱选自Na2C03、K2C03、NaOH、K0H、MeONa、EtONa、n-BuONa，t-BuOK中的一种或多种；和/或所述碱的用量为式(I)的4-垸基环己酮与碱的摩尔比为1:1-1:2;和/或所述有机溶剂选自乙醚、甲基叔丁基醚、二甲氧基乙烷、甲苯、二甲苯、四氢呋喃或其组合；和/或所述的催化剂A为季磷盐。5.如权利要求4所述的方法，其特征在于，所述步骤(l)中所述的季磷盐选自甲氧基甲基三苯基氯化磷、甲氧基甲基三苯基溴化磷、乙氧基甲基三苯基氯化磷、乙氧基甲基三苯基溴化磷、丙氧基甲基三苯基氯化磷、丙氧基甲基三苯基溴化磷或其组合。6.如权利要求l所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)的水解反应I中，所述有机溶剂为选自二甲基甲酰胺(謹F)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基亚砜(薩S0)、甲醇、乙醇、甲苯、二甲苯、四氢呋喃或其组合，更优选的是，所述溶剂为四氢呋喃；和/或所述反应温度为1(TC-10(TC的温度范围，优选是所述反应温度为5CTC-60。C的温度范围。7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(3)的维蒂希反应II中，所述维蒂希反应II的反应温度为在-30°C-3(TC温度范围内进行；和/或所述催化剂B的用量为式(IV)4-垸基环己酮与催化剂B的摩尔比为1:1-1:2;和/或所述碱选白Na2C03、K2C03、NaOH、丽、MeONa、E簡a、n-BuONa，t-BuOK的一种或多种，优选是，所述碱为t-BuOK;和/或所述碱的用量为所述式(IV)的4-烷基环己酮与碱的摩尔比为1:1-1:2;和/或所述有机溶剂选自乙醚、甲基叔丁基醚、二甲氧基乙垸、甲苯、二甲苯和四氢呋喃或其组合；和/或所述催化剂B为季磷盐。8.如权利要求7所述的方法，其特征在于；所述步骤(3)中所述的季磷盐选自甲氧基甲基三苯基氯化磷、甲氧基甲基三苯基溴化磷、乙氧基甲基三苯基氯化磷、乙氧基甲基三苯基溴化磷、丙氧基甲基三苯基氯化磷、丙氧基甲基三苯基溴化磷或其组合。9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(4)的水解反应II中，所述有机溶剂为选自二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺(DMAC)、甲基吡咯垸酮(NMP)、二甲基亚砜(DMSO)、甲醇、乙醇、甲苯、二甲苯、四氢呋喃或其组合，更优选的是，所述溶剂为四氢呋喃。10.如权利要求1所述的方法，其特征在于；所述步骤(4)的水解反应II中，所述反应温度为1(TC-10(TC的温度范围，优选是所述反应温度为5CTC-60t:的温度范围。全文摘要本发明提供一种4-烷基环己基乙醛的制备方法，其包括以下步骤从4-烷基环己酮出发，通过包括维蒂希反应、水解反应、维蒂希反应和水解反应在内的步骤得到4-烷基环己基乙醛。该方法合成路线短，工艺简单，条件温和，能以较高收率制得4-烷基环己基乙醛。文档编号C07C47/11GK101323563SQ20081004142公开日2008年12月17日申请日期2008年8月6日优先权日2008年8月6日发明者凯杨,袁云龙申请人:上海康鹏化学有限公司;上海万溯化学有限公司