专利名称：4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种4-苯甲酸乙酯苯基对苯二 酚，该对苯二酚的合成方法及由该对苯二酚合成的聚芳醚类聚合物及其羧酸衍生 物。
背景技术：
聚芳醚(PAE)作为高性能聚合物的一种，已经被广泛应用于航空航天和电子 设备中。它的高强度，优异的电性能，优异的热性能和化学稳定性，使其成为先 进材料的候选材料的一种。由于聚芳醚类聚合物优异的性能和广泛的应用领域， 以不同的应用为背景的高分子化学领域的新型聚芳醚的合成和高分子物理领域 的结构、形态、性能的研究成为高分子领域的热点。随着社会和科技的发展，对 于高分子材料的要求越来越高，将特殊的功能基团引入高性能的聚合物中来实现 聚合物的功能化是一个很好的途径。之前有过在聚合物中引入羧基的报道，但是 由于直接通过含有羧基的单体进行反应，往往得不到分子量较高的聚合物。含有 羧基的高性能聚芳醚，具有宽广的应用前景。首先，可以做为去湿膜的材料；第 二，可以通过羧基和二胺的反应，生成苯并咪唑基团，使聚合物可以作为一种高 温的质子传导膜材料；第三，由于羧基的引入，将聚合物具有了反应的活性，可 以与多种官能团反应，使得聚合物进一步功能化。因此，含有羧基的聚合物具有
重要的应用前景。
本发明的4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚及以其为反应物合成带有酯基的聚合 物和既含有羧基、分子量又足够大的聚合物尚未见公开。
发明内容
本发明的目的就是提供一种全新结构的4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚及该双 酚单体的制备方法，以及通过该双酚单体与其它单体进行縮聚反应，制备出的一 系列高分子量含酯基及羧基的高性能树脂。
本发明的具体技术方案如下所述。
一种4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚，其结构式为
<formula>formula see original document page 6</formula>
本发明的4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚的制备方法，分两步反应；
第一步反应将4-胺基苯甲酸乙酯，浓盐酸，水按摩尔比为1 : 2.5~8 : 5~100 加入第一个容器中，反应体系的温度控制在-l(TC l(rC，搅拌反应0.5 2小时； 将亚硝酸钠水溶液滴入反应体系中，控制温度在-5'c 12'c，反应时间为1 3小 时，得到中间产物，其中，亚硝酸钠、水与4-胺基苯甲酸乙酯的摩尔比为0.8~2 : 5~40 : 1;
在第二个容器中加入苯醌，碳酸氢钠和水，它们与4-氨基苯甲酸乙酯的摩尔 比为0.6-1.5 : 2.5-10 : 10~100 : 1;搅拌控制温度在3°c~20°c，将中间产物分批 加入反应体系中，加入结束后再反应3~6小时，过滤，洗涤得到4-苯甲酸乙酯 苯基苯醌，产率为60~90%;
第二步反应将4-苯甲酸乙酯苯基苯醌，锌粉，hci按摩尔比为l:4:8
参加反应，控制温度为75 10(tc反应2 8小时；产物经热过滤，用0 2(tc的去 离子水洗涤油状物，再经重结晶得产品，产率为60~90%。
在第一步反应中，反应体系的温度控制在-10"C l(TC可以采用水浴或者加冰 控温的方法；亚硝酸钠(NaN02)水溶液的滴入，可以0.05~0.5毫升/秒的速度 快速滴入；所述的第二个容器一般应比第一个容器容积更大些；所述的中间产物 分批加入反应体系中，可以分多批每批少量倒入或滴入。
4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚的合成反应式<formula>formula see original document page 6</formula>
本发明的4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚的用途，以4-苯甲酸乙酯苯基对苯二 酚为反应物制备聚芳醚类聚合物，包括聚芳醚，聚醚酮，聚醚砜等。 其中的均聚物有如下的结构式<formula>formula see original document page 7</formula>其中<formula>formula see original document page 7</formula>，n为1~500中的整数。
上述的4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚的用途中，以4-苯甲酸乙酯苯基对苯二 酚为反应物制备聚芳醚类均聚物的步骤为将4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚与等摩 尔的双卤素单体，双卤素单体质量1.05 2.0倍量的无水碳酸钾，4-苯甲酸乙酯苯 基对苯二酚和双卤素单体总质量4~5倍的溶剂，溶剂体积20%的共沸脱水剂放 入装有带水器的三口瓶中，通氮气，升温到共沸脱水剂回流，回流1 5小时，排 除共沸脱水剂，再升温至140'C 21(TC继续反应2 32小时，将得到的聚合物溶 液在去离子水中析出，经粉碎，洗涤，干燥，得到带有4-苯甲酸乙酯苯基的聚芳 醚类聚合物。
所述的双卤素单体为4,4'-二氟二苯酮、2，6-二氟苯腈、4,4'-二氯二苯砜、十 氟联苯、4， 4'-二- (4，-氟苯酰基)联苯或1,4-二-(4'-氟苯酰萄苯；所述的溶剂 为环丁砜、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或N-甲基吡咯垸酮；所述的共沸脱 水剂为甲苯、二甲苯或氯苯。
所述的再升温至14(TC 21(TC可以是，环丁砜21(TC， N,N-二甲基甲酰胺: 140°C， 二甲基亚砜190°C， N-甲基吡咯烷酮190°C。
聚芳醚类均聚物的合成化学反应式如下<formula>formula see original document page 8</formula>
上述的4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚的用途中，以4-苯甲酸乙酯苯基对苯二
酚为反应物制备带有4-苯甲酸乙酯苯基的聚醚醚酮共聚物的步骤为将4-苯甲
酸乙酯苯基对苯二酚与对苯二酚，等双酚总摩尔量的4,4，-二氟二苯酮，双酚总 摩尔数1.2~3倍量的无水碳酸钾，4倍双酚和4,4'-二氟二苯酮总质量的环丁砜溶 剂，溶液体积20%的共沸脱水剂一同放入装有带水器的三口瓶中，通氮气，搅拌 升温到共沸脱水剂回流温度，回流1.5 2小时，排除共沸脱水剂，升温到21(TC， 继续反应4 5小时，将得到的聚合物溶液在去离子水中析出，经粉碎，洗涤，干 燥，得到带有4-苯甲酸乙酯苯基的聚醚醚酮共聚物。
还有一种方法可以以4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚为反应物制备带有4-苯甲 酸乙酯苯基的聚醚醚酮共聚物，其步骤为将4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚与对苯 二酚，等双酚总摩尔量的4,4'-二氟二苯酮，双酚总摩尔数1.2 3倍量的无水碳酸 钾和无水碳酸钠混合盐催化剂，4倍双酚和4,4'-二氟二苯酮总质量的二苯砜一同 放入装有带水器的三口瓶中，通氮气，程序升温搅拌,即升温到12(TC反应1.5~2 小时，升温到21(TC继续反应1 2小时，再升温到330'C继续反应1 2小时，将 得到的聚合物溶液在去离子水中析出，经粉碎，洗涤，干燥，同样得到带有4-苯甲酸乙酯苯基结构的聚醚醚酮共聚物。
上述的4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚的用途中，以4-苯甲酸乙酯苯基对苯二 酚为反应物制备带有4-苯甲酸乙酯苯基的聚醚醚酮嵌段共聚物的步骤为将4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚与等双酚(包括下面要加入的对苯二酚)总摩尔量的 4,4'-二氟二苯酮，双酚总摩尔数1.2-3倍量的无水碳酸钾，4倍双酚和4，4'-二氟 二苯酮总质量的环丁砜溶剂，溶液体积20%的共沸脱水剂一同放入装有带水器的 三口瓶中，通氮气，搅拌升温到共沸脱水剂回流温度，回流1.5 2小时，排除共 沸脱水剂，升温到210'C继续反应4 5小时；将体系降至室温，加入对苯二酚和 溶液体积20%的共沸脱水剂，通氮气，搅拌，升温到共沸脱水剂回流温度，回流 L5 2小时，排除共沸脱水剂，升温到21(TC继续反应4 5小时；将得到的聚合 物溶液在去离子水中析出，经粉碎，洗涤，干燥，得到带有4-苯甲酸乙酯苯基的 聚醚醚酮嵌段共聚物。
本发明利用合成的4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚与对苯二酚，4，4，-二氟二苯 酮，通过改变反应物质的投料比例(4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚与对苯二酚的投 料摩尔比例为l-y:y， 0<y<l)及投料方法(4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚与对 苯二酚同时投料或分别投料)，利用縮聚反应制备出一系列有很好的热学和力学
性能的共聚物。合成带有4-苯甲酸乙酯苯基共聚物的反应式如下:
<formula>formula see original document page 10</formula>本发明的4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚的用途，用于制备具有羧基的聚合物； 具体的酯基水解过程是将带有4-苯甲酸乙酯苯基的聚芳醚类聚合物、带有4-苯甲酸乙酯苯基的聚醚醚酮共聚物或带有4-苯甲酸乙酯苯基的聚醚醚酮嵌段共
聚物溶解与其良溶剂中，力t]入0.5-3倍带有4-苯甲酸乙酯苯基的聚合物或共聚物 质量的NaOH，加热至溶剂回流，反应2 12小时，将得到的聚合物在水中析出， 再用乙醇和盐酸反复洗涤，干燥，得到带有羧基的聚合物；所述的溶剂是环丁砜、 N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或N-甲基吡咯烷酮极性溶剂中的一种。 具体反应过程如下图所示
本发明的4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚的合成技术以及利用其合成一系列的 高聚物，通过引入酯基，之后进行水解，得到了既含有羧基、分子量又足够大的 聚合物，这样聚合物的力学性能等得到了很好的保证。
具体实施例方式
实施例1 4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚的制备
步骤1:将4-氨基苯甲酸乙酯82.60克(0.5mo1)，浓盐酸128ml，水150ml 加入装有机械搅拌、温度计的1000ml烧杯中，冰盐浴冷却，控制温度在-5'C到 0°C。将34.5克亚硝酸钠、100ml水放入250ml烧杯中，使其充分溶解，0.5小
时后，将亚硝酸钠溶液以O.lml/秒的速度滴入，控制温度0'C到3。C， l小时后， 制得中间产物A的水溶液。在2000ml大烧杯中放入40.5克苯醌(0.375mo1)， 168 克碳酸氢钠(2mo1)， 600ml水；将中间产物A的水溶液以0.2ml/秒的速度滴入， 反应温度为12~15°C， 3小时后过滤，洗涤，得到中间产物B，产率75~85%。
步骤2:将步骤1所得的中间产物B， 78.5克(1.2mol)锌粉，100ml水放入装 有机械搅拌，滴液漏斗和回流冷凝管的三口瓶中，100ml浓盐酸以0.04ml/秒的 速度滴入，在回流温度下反应6小时，热过滤，除去锌粉，用水洗涤油状物成固 体；用甲苯重结晶，得到产物4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚，产率80~85%，熔点 为122°C。
实施例2 4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚的制备
方法同实施例1。步骤1:将4-氨基苯甲酸乙酯的投料量扩大为165.19克 (lmol)，浓盐酸128ml，水150ml加入装有机械搅拌、温度计的1000ml烧杯中， 冰盐浴冷却，控制温度在5。C到8'C;将75.9克亚硝酸钠(l.lmo1)、 200ml水放入 250ml烧杯中，使其充分溶解0.5小时后，将亚硝酸钠溶液以0.2ml/秒的速度滴 入，控制温度(TC到3i:， 1小时后制得中间产物A的水溶液。在2000ml大烧杯 中放入108克苯醌(lmol)， 300克碳酸氢钠(2mo1)，水600ml，将中间产物A的 水溶液以0.4ml/秒速度滴入，反应温度为12~15°C， 4小时后过滤，洗涤，得到 中间产物B，产率80%以上。
步骤2:将步骤l:所得的中间产物B， 390克锌粉，500ml水放入装有机械 搅拌、滴液漏斗和回流冷凝管的三口瓶中，400ml浓盐酸以0.5 1滴/秒的速度滴 入，在回流温度下反应6小时，热过滤，除去锌粉，用水洗涤油装物成固体；用 甲苯重结晶，得到产物4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚，产率80~85%，熔点为122°C。
实施例3 4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚的制备
方法同实施例l。将4-氨基苯甲酸乙酯的投料量扩大为330.38克(2mo1)，容 器加大，采用直接加冰冷却，在体系中加中间产物A时，采取分批倾倒的方法， 共分为50批，每批100ml左右，其它同实施例1，摩尔产率45~50%，熔点122。C。
实施例4 4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚的制备
方法同实施例2。锌粉采用分批加料，可以分为四批，每批97.5g，得到同 样的产物，产率83~85%，熔点122'C。
实施例5 4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚的制备
方法同实施例l，在步骤2中采用二甲苯重结晶产物，得到同样产物，产率 80~82%，熔点为122"C，结果没有甲苯的效果好。 实施例6 4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚的制备
方法同实施例2。在步骤1对中间产物B用正丁醇重结晶，而在步骤2的固 体产物不再重结晶，得到同样4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚产物，产率为80~83%， 熔点为122°C，产物纯度不高。
实施例7 4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚的制备
方法同实施例2，但是采用4-氨基苯甲酸乙酯向盐酸分批加入的方法，制得 中间产物A，得到同样产物，产率为83~84%，熔点为122。C。 实施例8带有4-苯甲酸乙酯苯基的聚醚醚酮的制备
将4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚25.809克(O.lmol)， 4,4，-二氟二苯酮21.820克 (O.lmol)与16.5852克的无水碳酸钾，225ml环丁砜，50ml甲苯放入装有带水器 的500ml的三口瓶中，通氮气，升温到甲苯回流搅拌，回流1.5 2小时，排除甲 苯，升温到210'C，在21(TC左右继续反应4 5小时，将聚合溶液在水中析出， 经粉碎，洗涤，干燥，得到带有4-苯甲酸乙酯苯基结构的聚醚醚酮的黄色粉末。 DSC测得玻璃化转变温度为155°C,空气中热失重曲线表明该聚合物的5%的热 失重为420'C。分子式如下
实施例9含有酯基的聚芳醚腈的制备
方法同实施例8。将4,4'-二氟二苯酮改为2,6-二氟苯腈，其它条件相同，得 到含有酯基的聚芳醚腈，玻璃化转变温度为169°C，空气中热失重曲线表明该聚 合物的5%的热失重为4131:。分子式如下
,COOC2H
实施例10带有4-苯甲酸乙酯苯基结构的聚醚醚酮共聚物的制备 将12.9045克4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚，5.5055克的对苯二酚，21.820克 的4,4'-二氟二苯酮，16.5852克无水碳酸钾，250ml环丁砜，50ml甲苯放入装有 带水器500ml三口瓶中，通氮气，升温到甲苯回流温度搅拌，回流1.5 2小时， 排除甲苯，升温到21(TC，在210'C左右继续反应5小时，得到聚合物溶液，将 其倒入去离子水中，经粉碎，洗涤，干燥，得到带有4-苯甲酸乙酯苯基结构的聚 醚醚酮。DSC测得玻璃化转变温度为169°C，空气中热失重曲线表明该聚合物的 5%的热失重为459匸。分子式如下
<formula>formula see original document page 13</formula>
实施例ll带有羧基的聚合物的制备
将实施例9制得的含有酯基的聚芳醚腈聚合物进行水解制备带有羧基的聚 合物。具体的，将所合成的聚合物溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，之后加入聚合 物的0.5~3倍质量的NaOH，加热至溶剂回流，反应2~12小时，将聚合物在水 中析出，之后用乙醇和盐酸反复洗涤，干燥，得到带有羧基的聚合物。DSC测 得玻璃化转变温度为174°C，空气中热失重曲线表明该聚合物的5%的热失重为
4orc。
实施例12带有4-苯甲酸乙酯苯基结构的聚醚醚酮
将实施例11中的水解试剂NaOH改变为氢碘酸，将聚合物在氢碘酸中回流 2~12小时，同样的方法处理，干燥，通过核磁共振图谱的比较，效果不如实施 例11中好。
实施例13带有4-苯甲酸乙酯苯基的聚芳醚类聚合物的制备
将实施例8、 9中的4,4'-二氟二苯酮或2,6-二氟苯腈用4，4'-二氯二苯砜、十氟联苯、4， 4'-二- (4'-氟苯酰基)联苯或1,4-二-(4'-氟苯酰基)苯代替，同样可
以制得其他相应的带有4-苯甲酸乙酯苯基的聚芳醚类聚合物。
实施例14带有4-苯甲酸乙酯苯基结构的聚醚醚酮共聚物的制备 改变实施例10中的4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚与对苯二酚的投料摩尔比
例，也可以制得相应的、0<x<l间的带有4-苯甲酸乙酯苯基结构的聚醚醚酮。 实施例15带有4-苯甲酸乙酯苯基结构的聚醚醚酮嵌段共聚物的制备 将实施例IO、 14中的对苯二酚由制备中间产物A时加入，改为制备中间产
物B时加入，即可制得带有4-苯甲酸乙酯苯基结构的聚醚醚酮嵌段共聚物。
权利要求
1. 一种4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚，其结构式为
2. —种权利要求1的4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚的制备方法，分两步反应；第一步反应将4-胺基苯甲酸乙酯，浓盐酸，水按摩尔比为1 : 2.5~8 : 5 100 加入第一个容器中，反应体系的温度控制在-l(TC l(TC，搅拌反应0.5 2小时； 将亚硝酸钠水溶液滴入反应体系中，控制温度在-5"C 12'C，反应时间为1 3小 时，得到中间产物，其中，亚硝酸钠、水与4-胺基苯甲酸乙酯的摩尔比为0.8~2 :5~40 : 1;在第二个容器中加入苯醌，碳酸氢钠和水，它们与4-氨基苯甲酸乙酯的摩尔 比为0.6~1.5 : 2.5~10 : 10~100 : 1;搅拌控制温度在3°C~20°C，将中间产物分批 加入反应体系中，加入结束后再反应3~6小时，过滤，洗涤得到4-苯甲酸乙酯 苯基苯醌；第二步反应将4-苯甲酸乙酯苯基苯醌，锌粉，hci按摩尔比为l:4:8参加反应，控制温度为75 10(TC反应2 8小时；产物经热过滤，用0 2(TC的去 离子水洗涤油状物，再经重结晶得产品。
3. —种4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚的用途，以4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚 为反应物制备聚芳醚类聚合物。
4. 按照权利要求3所述的4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚的用途，其特征在于， 所述的以4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚为反应物制备聚芳醚类均聚物，其步骤为 将4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚与等摩尔的双卤素单体，双卤素单体质量1.05~2.0 倍量的无水碳酸钾，4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚和双卤素单体总质量4~5倍的溶 剂，溶剂体积20%的共沸脱水剂放入装有带水器的三口瓶中，通氮气，升温到共沸脱水剂回流，回流1~5小时，排除共沸脱水剂，再升温至14(TC 210'C继续反 应2 32小时，将得到的聚合物溶液在去离子水中析出，经粉碎，洗涤，干燥， 得到带有4-苯甲酸乙酯苯基的聚芳醚类聚合物。
5. 按照权利要求3或4所述的4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚的用途，其特征 在于，所述的双卤素单体为4，4，-二氟二苯酮、2,6-二氟苯腈、4,4'-二氯二苯砜、 十氟联苯、4， 4'-二- (4'-氟苯酰基)联苯或1,4-二-(4'-氟苯酰基)苯；所述的溶 剂为环丁砜、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或N-甲基吡咯垸酮；所述的共沸 脱水剂为甲苯、二甲苯或氯苯。
6. 按照权利要求3所述的4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚的用途，其特征在于， 所述的以4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚为反应物制备聚醚醚酮共聚物，其步骤为 将4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚与对苯二酚，等双酚总摩尔量的4，4，-二氟二苯酮， 双酚总摩尔数1.2~3倍量的无水碳酸鉀，4倍双酚和4，4'-二氟二苯酮总质量的环 丁砜溶剂，溶液体积20%的共沸脱水剂一同放入装有带水器的三口瓶中，通氮气， 搅拌升温到共沸脱水剂回流温度，回流1.5 2小时，排除共沸脱水剂，升温到 21(TC，继续反应4 5小时，将得到的聚合物溶液在去离子水中析出，经粉碎， 洗涤，干燥，得到带有4-苯甲酸乙酯苯基的聚醚醚酮共聚物。
7. 按照权利要求3所述的4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚的用途，其特征在于， 所述的以4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚为反应物制备聚醚醚酮共聚物，其步骤为 将4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚与对苯二酚，等双酚总摩尔量的4,4，-二氟二苯酮， 双酚总摩尔数1.2~3倍量的无水碳酸钾和无水碳酸钠混合盐催化剂，4倍双酚和 4，4，-二氟二苯酮总质量的二苯砜一同放入装有带水器的三口瓶中，通氮气，程序 升温搅拌,即升温到12(TC反应1.5~2小时，升温到21(TC继续反应1 2小时，再 升温到33(TC继续反应1 2小时，将得到的聚合物溶液在去离子水中析出，经粉 碎，洗涤，干燥，制得带有4-苯甲酸乙酯苯基的聚醚醚酮共聚物。
8. 按照权利要求3所述的4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚的用途，其特征在于， 所述的以4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚为反应物制备聚醚醚酮共聚物，其步骤为 将4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚与等双酚总摩尔量的4,4，-二氟二苯酮，双酚总摩 尔数1.2~3倍量的无水碳酸钾，4倍双酚和4,4'-二氟二苯酮总质量的环丁砜溶剂， 溶液体积20%的共沸脱水剂一同放入装有带水器的三口瓶中，通氮气，搅拌升温 到共沸脱水剂回流温度，回流1.5 2小时，排除共沸脱水剂，升温到210'C继续 反应4~5小时；将体系降至室温，加入其它对苯二酚和溶液体积20%的共沸脱 水剂，通氮气，搅拌，升温到共沸脱水剂回流温度，回流1.5~2小时，排除共沸 脱水剂，升温到21(TC继续反应4 5小时；将得到的聚合物溶液在去离子水中析 出，经粉碎，洗涤，干燥，得到带有4-苯甲酸乙酯苯基的聚醚醚酮嵌段共聚物。 9.按照权利要求3、 4、 6、 7或8所述的4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚的用途， 其特征在于，用于制备具有羧基的聚合物；具体的酯基水解过程是将带有4-苯甲酸乙酯苯基的聚芳醚类聚合物、带有4-苯甲酸乙酯苯基的聚醚醚酮共聚物或 带有4-苯甲酸乙酯苯基的聚醚醚酮嵌段共聚物溶解于溶剂中，加入0.5~3倍带有 4-苯甲酸乙酯苯基的聚合物或共聚物质量的NaOH，加热至溶剂回流，反应2~12 小时，将得到的聚合物在水中析出，再用乙醇和盐酸反复洗涤，干燥，得到带有 羧基的聚合物；所述的溶剂是环丁砜、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或N-甲 基吡咯垸酮极性溶剂中的一种。
全文摘要
本发明的4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚及其制备方法和应用属于高分子材料领域，涉及一种4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚，该二酚的合成方法及由其合成的聚芳醚类聚合物。通过4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚与4，4’-二氟二苯酮，2，6-二氟苯腈，4，4’-二氯二苯砜等双卤素单体进行缩聚反应，制备出一系列具有良好的溶解性和成膜性的高性能树脂。同时，由4-苯甲酸乙酯苯基对苯二酚，对苯二酚和4，4’-二氟二苯酮进行亲核取代路线的缩聚反应制备出一系列高性能聚芳醚酮共聚物。通过选择合适的水解条件，上述含酯基的聚醚类聚合物可以转化为含有羧基的聚合物。
文档编号C07C69/00GK101381307SQ20081005125
公开日2009年3月11日 申请日期2008年10月8日 优先权日2008年10月8日
发明者井丽巍, 关绍巍, 刘佰军, 姜振华, 龙 李 申请人:吉林大学