N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸的生产方法

专利名称：N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸的生产方法
技术领域：
本发明涉及一种N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸的生产方法，更特定言之是将 N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸(双甘膦)生产过程中产生的废水中的双甘膦、硫 酸、甲醛、水、未完全反应的亚氨基二乙酸(IDA)以及副产硫酸钠进行回收 利用。
背景技术：
双甘膦是生产广谱除草剂草甘膦的前体。目前的生产方法主要有三种一 种是如CN1132838C号专利中将亚氨基二乙酸二钠盐中滴加三氯化磷，再与甲 醛反应生成双甘膦。第二种是如CN1221557C号专利中将亚氨基二乙酸二钠盐 与无机酸反应直接得中间体亚氨基二乙酸二钠盐无机酸盐，再与亚磷酸源、甲 醛反应生成双甘膦。第三种是如CN1283646C号专利中亚氨基二乙酸二钠盐与 盐酸反应制得亚氨基二乙酸，将亚氨基二乙酸、亚磷酸、甲醛混合反应生成双 甘膦。以上几种方法，在反应结束需加碱(优选NaOH)中和或进行脱水析出 双甘膦，再经分离、水洗得到成品，存在着碱消耗量大、污染物多、废水量大 且可生化性差等缺点；并且反应母液成分复杂，含有的大量无机酸、盐、甲醛、 残留双甘膦、IDA等有用组分未分离回收利用，母液循环套用次数少甚至无法 套用。这些不足使得双甘膦的生产面临越来越严重的环保问题。

发明内容
本发明的目的是为了解决以上存在的问题，提供一种N-膦酰基甲基亚氨 基二乙酸的生产方法。
N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸的生产方法包括如下步骤
1) 将lmol亚氨基二乙酸二钠盐源与0.4 0.7mol硫酸反应，控制pH值 为5 8，分离得到亚氨基二乙酸一钠盐溶液；
2) 将lmol亚氨基二乙酸一钠盐再与0.4 0.7mol硫酸反应至等电点析出 亚氨基二乙酸，控制温度在32 50'C分离得到固体亚氨基二乙酸，反应母液用 液碱中和，控制pH值为5 8，蒸发脱水，控制温度在0 3(TC分离得到 Na2S(V10H2O和富含亚氨基二乙酸的母液，富含亚氨基二乙酸的母液作为上 述亚氨基二乙酸一钠盐溶液原料进行循环使用；
3) lmol固体亚氨基二乙酸与l 1.5mol亚磷酸、l 1.5mol甲醛、2 5mol 物质量水混合，在0.5 1.0mol硫酸存在下反应生成N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸，蒸发冷凝回收含甲醛废水，冷却结晶、分离得到N-膦酰基甲基亚氮基二
乙酸和富含N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸母液，富含N-膦酰基甲基亚氨基二乙 酸的母液作为上述N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸的原料进行循环使用，蒸发冷 凝回收的含甲醛废水经渗透汽化膜分离装置分离浓縮回收的浓甲醛作为上述 甲醛原料进行循环使用，排出的废水经伯胺树脂交换后控制甲醛质量百分比浓 度不大于50ppm,进行中水回用。
所述步骤1)中亚氨基二乙酸二钠盐源为二乙醇胺脱氢制得亚氨基二乙酸 二钠盐，或以亚氨基二乙腈为原料制得的亚氨基二乙酸二钠盐。步骤l)和步 骤2)中所用硫酸质量百分比浓度为30% 98%。步骤2)中分离得到固体亚 氨基二乙酸的控制温度在36 42。C;步骤2)中分离得到Na2SO4.10H2O和富 含亚氨基二乙酸的母液的控制温度在5 10°C。步骤2)中液碱是质量百分比 浓度为32%的氢氧化钠溶液。步骤2)中的富含亚氨基二乙酸的母液作为上述 亚氨基二乙酸一钠盐溶液原料进行循环使用2 30次。步骤3)中富含N-膦酰 基甲基亚氨基二乙酸的母液作为上述N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸的原料进行 循环使用2 30次。步骤3)中蒸发冷凝回收的含甲醛废水经渗透汽化膜分离 装置分离浓縮回收的浓甲醛质量百分比浓度为18% 37%。步骤3)中蒸发冷 凝回收的含甲醛废水经渗透汽化膜分离装置分离排出的废水控制甲醛质量百 分比浓度小于0.1%。
本发明利用Na2S04在32'C以上在水中溶解度较大，且随温度上升溶解度 变化较小；而在32'C以下时，Na2S04在水中溶解度随温度下降急剧变小，过 饱和后以Na2S(V10H2O形式析出的特征，有效分离固体IDA与副产物 Na2SO4'10H2O，从而实现了 IDA母液的循环使用，减少三废排放，提高IDA 收率，降低能耗。
本发明再将固体IDA与亚磷酸、甲醛、水混合在硫酸存在下反应生成双 甘膦，蒸发冷凝回收含甲醛废水，冷却结晶分离得双甘膦，反应母液作为上述 双甘膦的原料进行循环使用。上述蒸发冷凝回收的含甲醛废水经渗透汽化膜分 离装置分离浓縮，塔顶回收的浓甲醛作为甲醛原料进行循环使用，塔釜排出的 废水经伯胺树脂交换后，进行中水回用。上述发明克服了双甘膦母液组分复杂， 有用组分难以分离回收利用的缺点，实现了资源利用率最大化，基本实现废液 的零排放。
具体实施例方式
N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸的生产方法包括如下步骤1) 将lmol亚氨基二乙酸二钠盐源与0.4 0.7mol硫酸反应，控制pH值 为5 8，分离得到亚氨基二乙酸一钠盐溶液；
2) 将lmol亚氨基二乙酸一钠盐再与0.4 0.7mol硫酸反应至等电点析出 亚氨基二乙酸，控制温度在32 5(TC分离得到固体亚氨基二乙酸，反应母液用 液碱中和，控制pH值为5 8，蒸发脱水，控制温度在0 3(TC分离得到 Na2SO4.10H2O和富含亚氨基二乙酸的母液，富含亚氨基二乙酸的母液作为上 述亚氨基二乙酸一钠盐溶液原料进行循环使用；
3) lmol固体亚氨基二乙酸与l 1.5mol亚磷酸、l 1.5mol甲醛、2 5mol 物质量水混合，在0.5 1.0mol硫酸存在下反应生成N-膦酰基甲基亚氨基二乙 酸，蒸发冷凝回收含甲醛废水，冷却结晶、分离得到N-膦酰基甲基亚氨基二 乙酸和富含N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸母液，富含N-膦酰基甲基亚氨基二乙 酸的母液作为上述N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸的原料进行循环使用，蒸发冷 凝回收的含甲醛废水经渗透汽化膜分离装置分离浓縮回收的浓甲醛作为上述 甲醛原料进行循环使用，排出的废水经伯胺树脂交换后控制甲醛质量百分比浓 度不大于50ppm，进行中水回用。
所述步骤1)中亚氨基二乙酸二钠盐源为二乙醇胺脱氢制得亚氨基二乙酸 二钠盐，或以亚氨基二乙腈为原料制得的亚氨基二乙酸二钠盐。步骤l)和步 骤2)中所用硫酸质量百分比浓度为30% 98%。步骤2)中分离得到固体亚 氨基二乙酸的控制温度在36 42。C;步骤2)中分离得到Na2SO4.10H2O和富 含亚氨基二乙酸的母液的控制温度在5 1(TC。步骤2)中液碱是质量百分比 浓度为32%的氢氧化钠溶液。步骤2)中的富含亚氨基二乙酸的母液作为上述 亚氨基二乙酸一钠盐溶液原料进行循环使用2 30次。步骤3)中富含N-膦酰 基甲基亚氨基二乙酸的母液作为上述N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸的原料进行 循环使用2 30次。步骤3)中蒸发冷凝回收的含甲醛废水经渗透汽化膜分离 装置分离浓縮回收的浓甲醛质量百分比浓度为18% 37%。步骤3)中蒸发冷 凝回收的含甲醛废水经渗透汽化膜分离装置分离排出的废水控制甲醛质量百 分比浓度小于0.1。％。
本发明所描述的方法可以进行多种组合，在本发明中不作穷尽说明，在本 发明基础上所作的处理方案即使不同于实施方案也应包括在本发明之内。
下面结合实施例对本发明作进一步的阐述。
实施例1在一个1L配有搅拌的烧瓶中加入640glDA 二钠盐，滴加质量百 分比浓度为50X的硫酸166g，过滤得IDA—钠盐溶液802g， IDA质量百分比浓度为25.54%.
在1L配有回流装置和搅拌的烧瓶中加入802g上述步骤中制备的IDA — 钠盐溶液，l小时内滴加质量百分比浓度为50X的硫酸165g，保温2小时， 控制温度34。C，过滤分离、烘干得186g固体IDA(IDA质量百分比浓度为95.20 %，从IDA—钠盐溶液到固体IDA收率为86.45%)和750g母液，母液加入 质量百分比浓度为32X的液碱65g进行中和，浓縮脱出水170g，降温冷却结 晶，于2"C过滤分离得到520g Na2SO4，10H2C^n 121g浓縮母液，该母液作为 上述IDA —钠盐溶液原料套用到下次实施例中。
在一个1L配有回流装置和搅拌的烧瓶中加入上述步骤中制得的140g固体 IDA (lmol)和100g水、85g质量百分比浓度为50%的亚磷酸、质量百分比 浓度为98%的硫酸100g，升温到回流，于1小时内滴加完质量百分比浓度为 37%的甲醛122g，继续反应1小时。然后进行减压浓縮，脱出含甲醛废水160g。 降温冷却结晶、过滤、烘干得到230g双甘膦(双甘膦质量百分比浓度为95.12 %，从固体IDA到固体双甘膦收率为96.21%)，双甘膦母液130g，该母液作 为上述双甘膦的原料套用到下次实施例中。取上述步骤回收的含甲醛废水 160g，甲醛质量百分比浓度为7.81%，经渗透汽化膜分离装置分离浓縮，制得 甲醛质量百分比浓度为35.80%的甲醛溶液35g,塔底出甲醛质量百分比浓度为 0.08X的废水124g。该废水在离子交换柱中使用伯胺树脂处理，处理后废水甲 醛的质量百分比浓度为38ppm，可进行中水回用。
实施例2在一个1L配有搅拌的烧瓶中加入640glDA 二钠盐，滴加质量百 分比浓度为50X的硫酸166g，过滤得IDA—钠盐溶液799g， IDA质量百分比 浓度为25.63%.
在一个1L配有回流装置和搅拌的烧瓶中加入799g上述步骤制备的IDA 一钠盐溶液和实施例1制得的121glDA浓縮母液，1小时滴加质量百分比浓 度为50X的硫酸l卯g，保温结晶2小时，控制温度36'C，过滤、烘干得205g 固体IDA (IDA质量百分比浓度为96.58%，从IDA—钠盐溶液到固体IDA收 率为96.68%)和875g母液，母液加入质量百分比浓度为32%的液碱80g进行 中和，浓縮脱出水220g，降温冷却结晶，于4。C过滤分离得到572gNa2S(V10H20 和150g浓縮母液，该母液作为上述IDA —钠盐溶液原料套用到下次实施例中。
在一个1L配有回流装置和搅拌的烧瓶中加入上述步骤中制得的138g固体 IDA (lmol)、 60g水、85g质量百分比浓度为50X的亚磷酸、10g质量百分比 浓度为98%的硫酸和130g实施例1的双甘膦母液，升温到回流，于1小时内滴加完质量百分比浓度为37%的89g甲醛和实施例1回收的35g甲醛，继续反 应1小时。然后进行减压浓縮，脱出含甲醛废水156g。降温冷却结晶，过滤、 烘干得到233g双甘膦(双甘膦质量百分比浓度为95.42%，从固体IDA到固 体双甘膦收率为97.77%)，双甘膦母液132g，该母液作为上述双甘膦的原料套 用到下次实施例中。取上述步骤回收的含甲醛废水156g，甲醛质量百分比浓度 为8.03%，经渗透汽化膜分离装置分离浓縮，制得甲醛质量百分比浓度为32.12 X的甲醛溶液38g，塔底出甲醛质量百分比浓度为0.06X的废水116g。该废水 在离子交换柱中使用伯胺树脂处理，处理后废水甲醛的质量百分比浓度为 18ppm，可进行中水回用。实施例3在一个1L配有搅拌的烧瓶中加入640glDA 二钠盐，滴加质量百 分比浓度为50X的硫酸166g，过滤得IDA—钠盐溶液800g， IDA质量百分比 浓度为25.58%.在一个1L配有回流装置和搅拌的烧瓶中加入800g上述步骤制备的IDA 一钠盐溶液和实施例2制得的150glDA浓縮母液，1小时滴加质量百分比浓 度为50X的硫酸190g，保温结晶2小时，控制温度38"C，过滤、烘干得208g 固体IDA (IDA质量百分比浓度为95.08% ，从IDA —钠盐溶液到固体IDA收 率为96.64%)和921g母液，母液加80g质量百分比浓度为32%的液碱进行中 和，浓縮脱出水270g，降温冷却结晶，于6。C过滤分离得到568gNa2SCVlOH20 和148g浓縮母液，该母液作为上述IDA —钠盐溶液原料套用到下次实施例中。在一个1L配有回流装置和搅拌的烧瓶中加入上述步骤中制得的140g固体 IDA (lmol)、 60g水、85g质量百分比浓度为50%的亚磷酸、10g质量百分比 浓度为98%的硫酸和132g实施例2的双甘膦母液，升温到回流，于2小时内 滴加完质量百分比浓度为37%的89g甲醛和实施例2回收的38g甲醛，继续反 应2小时。然后进行减压浓縮，脱出含甲醛废水162g。降温冷却结晶，过滤、 烘干得到229g双甘膦(双甘膦质量百分比浓度为97.15%，从固体IDA到固 体双甘膦收率为97.96。％)，双甘膦母液135g，该母液作为上述双甘膦的原料套 用到下次实施例中。取上述步骤回收的含甲醛废水162g，甲醛质量百分比浓度 为8.33%，经渗透汽化膜分离装置分离浓縮，制得甲醛质量百分比浓度为28.62 X的甲醛溶液47g，塔底出甲醛质量百分比浓度为0.08X的废水113g。该废水 在离子交换柱中使用伯胺树脂处理，处理后废水甲醛的质量百分比浓度为 32ppm，可进行中水回用。实施例4在一个1L配有搅拌的烧瓶中加入640glDA 二钠盐，滴加质量百分比浓度为50X的硫酸166g，过滤得IDA—钠盐溶液796g， IDA质量百分比 浓度为25.73%.在一个1L配有回流装置和搅拌的烧瓶中加入796g上述步骤制备的IDA 一钠盐溶液和实施例3制得的148glDA浓縮母液，1小时滴加质量百分比浓 度为50X的硫酸190g，保温结晶2小时，控制温度4(TC，过滤、烘干得206g 固体IDA (IDA质量百分比浓度为95.78%，从IDA—钠盐溶液到固体IDA收 率为96.33%)和902g母液，母液加80g质量百分比浓度为32%的液碱进行中 和，浓縮脱出水262g，降温冷却结晶，于8"C过滤分离得到560gNa2SCV10H20 和151g浓縮母液，该母液作为上述IDA —钠盐溶液原料套用到下次实施例中。在一个1L配有回流装置和搅拌的烧瓶中加入上述步骤中制得的139g固体 IDA (lmol)、 60g水、85g质量百分比浓度为50%的亚磷酸、10g质量百分比 浓度为98%的硫酸和135g实施例3的双甘膦母液，升温到回流，于3小时内 滴加完质量百分比浓度为37%的89g甲醛和实施例3回收的质量百分比浓度为 28.62%的甲醛溶液47g，继续反应2小时。然后进行减压浓縮，脱出含甲醛废 水166g。降温冷却结晶，过滤、烘干得到230g双甘膦固体(双甘膦质量百分 比浓度为97.42%，从固体IDA到固体双甘膦收率为98.64%)，双甘膦母液 135g，该母液作为上述双甘膦的原料套用到下次实施例中。取上述步骤回收的 含甲醛废水166g，甲醛质量百分比浓度为8.20%，经渗透汽化膜分离装置分离 浓縮，制得甲醛质量百分比浓度为24.21%的甲醛溶液568，塔底出甲醛质量百 分比浓度为0.09%的废水110g。该废水在离子交换柱中使用伯胺树脂处理，处 理后废水甲醛的质量百分比浓度为22ppm，可进行中水回用。实施例5在一个1L配有搅拌的烧瓶中加入640glDA 二钠盐，滴加质量百 分比浓度为50X的硫酸166g，过滤得IDA—钠盐溶液801g， IDA质量百分比 浓度为25.64%.在一个1L配有回流装置和搅拌的烧瓶中加入801g上述步骤制备的IDA 一钠盐溶液和实施例4制得的151glDA浓縮母液，1小时滴加质量百分比浓 度为50X的硫酸190g，保温结晶2小时，控制温度42T:，过滤、烘干得204g 固体IDA (IDA质量百分比浓度为96.37% ，从IDA —钠盐溶液到固体IDA收 率为95.72%)和909g母液，母液加80g质量百分比浓度为32%的液碱进行中 和，浓縮脱出水271g，降温冷却结晶，于l(TC过滤分离得到555gNa2S(V10H2O 和148g浓縮母液，该母液作为上述IDA —钠盐溶液原料套用到下次实施例中。在一个1L配有回流装置和搅拌的烧瓶中加入上述步骤中制得的138g固体IDA (lmol)、 60g水、85g质量百分比浓度为50%的亚磷酸、10g质量百分比 浓度为98°%的硫酸和135g实施例4的双甘膦母液，升温到回流，于3小时内 滴加完质量百分比浓度为37%的89g甲醛和实施例4回收的质量百分比浓度为 24.21 X的甲醛溶液56g，继续反应2小时。然后进行减压浓縮，脱出含甲醛废 水170g。降温冷却结晶，过滤、烘干得到229g双甘膦固体(双甘膦质量百分 比浓度为97.66%，从固体IDA到固体双甘膦收率为98.56%)，双甘膦母液 134g，该母液作为上述双甘膦的原料套用到下次实施例中。取上述步骤回收的 含甲醛废水170g，甲醛质量百分比浓度为8.00%，经渗透汽化膜分离装置分离 浓縮，制得甲醛质量百分比浓度为20.60%的甲醛溶液66g，塔底出甲醛质量百 分比浓度为0.09%的废水102g。该废水在离子交换柱中使用伯胺树脂处理，处 理后废水甲醛的质量百分比浓度为32ppm，可进行中水回用。实施例6在一个1L配有搅拌的烧瓶中加入640glDA 二钠盐，滴加质量百 分比浓度为50X的硫酸166g，过滤得IDA—钠盐溶液798g， IDA质量百分比 浓度为25.60%.在一个1L配有回流装置和搅拌的烧瓶中加入798g上述步骤制备的IDA 一钠盐溶液和实施例5制得的148glDA浓縮母液，1小时滴加质量百分比浓 度为50X的硫酸190g，保温结晶2小时，控制温度44'C，过滤、烘干得202g 固体IDA (IDA质量百分比浓度为96.18% ，从IDA —钠盐溶液到固体IDA收 率为95.10%)和914g母液，母液加80g质量百分比浓度为32%的液碱进行中 和，浓縮脱出水266g，降温冷却结晶，于12"C过滤分离得到550gNa2SO4*10H2O 和149g浓縮母液，该母液作为上述IDA —钠盐溶液原料套用到下次实施例中。在一个1L配有回流装置和搅拌的烧瓶中加入上述步骤中制得的138g固体 IDA、 60g水、85g质量百分比浓度为50%的亚磷酸、10g质量百分比浓度为 98%的硫酸和134g实施例5的双甘膦母液，升温到回流，于3小时内滴加完 质量百分比浓度为37%的89g甲醛和实施例5回收的质量百分比浓度为20.60 %的甲醛溶液66g，继续反应2小时。然后进行减压浓縮，脱出含甲醛废水186g。 降温冷却结晶，过滤、烘干得到230g双甘膦固体(双甘膦质量百分比浓度为 96.82%，从固体IDA到固体双甘膦收率为98.33%)，双甘膦母液136g,该母 液作为上述双甘膦的原料套用到下次实施例中。取上述步骤回收的含甲醛废水 186g，甲醛质量百分比浓度为7.73%，经渗透汽化膜分离装置分离浓縮，制得 甲醛质量百分比浓度为18.41 %的甲醛溶液77g，塔底出甲醛质量百分比浓度为 0.09X的废水108g。该废水在离子交换柱中使用伯胺树脂处理，处理后废水甲醛的质量百分比浓度为28ppm，可进行中水回用。实施例7在一个1L配有搅拌的烧瓶中加入640glDA 二钠盐，滴加质量百 分比浓度为50X的硫酸166g，过滤得IDA—钠盐溶液800g， IDA质量百分比 浓度为25.66%.在一个1L配有回流装置和搅拌的烧瓶中加入800g上述步骤制备的IDA 一钠盐溶液和实施例6制得的149glDA浓縮母液，1小时滴加质量百分比浓 度为50X的硫酸190g，保温结晶2小时，控制温度46'C，过滤、烘干得200g 固体IDA (IDA质量百分比浓度为96.76%，从IDA—钠盐溶液到固体IDA收 率为94.27%)和912g母液，母液加80g质量百分比浓度为32%的液碱进行中 和，浓縮脱出水286g，降温冷却结晶，于14t:过滤分离得到542gNa2SO4*10H2O 和151g浓縮母液，该母液作为上述IDA —钠盐溶液原料套用到下次实施例中。在一个lL配有回流装置和搅拌的烧瓶中加入上述步骤中制得的138g固体 IDA、 60g水、85g质量百分比浓度为50°%的亚磷酸、10g质量百分比浓度为 98%的硫酸和136g实施例6的双甘膦母液，升温到回流，于3小时内滴加完 质量百分比浓度为37%的89g甲醛和实施例6回收的质量百分比浓度为18.41 %的甲醛溶液77g，继续反应2小时。然后进行减压浓縮，脱出含甲醛废水201 g。 降温冷却结晶，过滤、烘干得到230g双甘膦固体(双甘膦质量百分比浓度为 97.12%，从固体IDA到固体双甘膦收率为98.04%),双甘膦母液132g，该母 液作为上述双甘膦的原料套用到下次实施例中。取上述步骤回收的含甲醛废水 201g，甲醛质量百分比浓度为7.15%，经渗透汽化膜分离装置分离浓縮，制得 甲醛质量百分比浓度为18.06%的甲醛溶液78g，塔底出甲醛质量百分比浓度为 0.09X的废水120g。该废水在离子交换柱中使用伯胺树脂处理，处理后废水甲 醛的质量百分比浓度为25ppm，可进行中水回用。
权利要求
1. 一种N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸的生产方法，其特征在于包括如下步骤1)将1mol亚氨基二乙酸二钠盐源与0.4～0.7mol硫酸反应，控制pH值为5～8，分离得到亚氨基二乙酸一钠盐溶液；2)将1mol亚氨基二乙酸一钠盐再与0.4～0.7mol硫酸反应至等电点析出亚氨基二乙酸，控制温度在32～50℃分离得到固体亚氨基二乙酸，反应母液用液碱中和，控制pH值为5～8，蒸发脱水，控制温度在0～30℃分离得到Na2SO4·10H2O和富含亚氨基二乙酸的母液，富含亚氨基二乙酸的母液作为上述亚氨基二乙酸一钠盐溶液原料进行循环使用；3)1mol固体亚氨基二乙酸与1～1.5mol亚磷酸、1～1.5mol甲醛、2～5mol物质量水混合，在0.5～1.0mol硫酸存在下反应生成N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸，蒸发冷凝回收含甲醛废水，冷却结晶、分离得到N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸和富含N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸母液，富含N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸的母液作为上述N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸的原料进行循环使用，蒸发冷凝回收的含甲醛废水经渗透汽化膜分离装置分离浓缩回收的浓甲醛作为上述甲醛原料进行循环使用，排出的废水经伯胺树脂交换后控制甲醛质量百分比浓度不大于50ppm，进行中水回用。
2、 根据权利要求1所述的一种N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸的生产方法， 其特征在于所述步骤1)中亚氨基二乙酸二钠盐源为二乙醇胺脱氢制得亚氨基 二乙酸二钠盐，或以亚氨基二乙腈为原料制得的亚氨基二乙酸二钠盐。
3、 根据权利要求1所述的一种N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸的生产方法， 其特征在于所述步骤1)和步骤2)中所用硫酸质量百分比浓度为30% 98%。
4、 根据权利要求1所述的一种N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸的生产方法， 其特征在于所述步骤2)中分离得到固体亚氨基二乙酸的控制温度在36 42-C。
5、 根据权利要求1所述的一种N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸的生产方法， 其特征在于所述步骤2)中分离得到Na2SO4*10H2O和富含亚氨基二乙酸的母 液的控制温度在5 1(TC。
6、 根据权利要求1所述的一种N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸的生产方法， 其特征在于所述步骤2)中液碱是质量百分比浓度为32%的氢氧化钠溶液。
7、 根据权利要求1所述的一种N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸的生产方法， 其特征在于所述步骤2)中的富含亚氨基二乙酸的母液作为上述亚氨基二乙酸一钠盐溶液原料进行循环使用2 30次。
8、 根据权利要求1所述的一种N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸的生产方法， 其特征在于所述步骤3)中富含N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸的母液作为上述 N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸的原料进行循环使用2 30次。
9、 根据权利要求1所述的一种N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸的生产方法， 其特征在于所述步骤3)中蒸发冷凝回收的含甲醛废水经渗透汽化膜分离装置 分离浓縮回收的浓甲醛质量百分比浓度为18% 37%。
10、 根据权利要求1所述的一种N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸的生产方法， 其特征在于所述步骤3)中蒸发冷凝回收的含甲醛废水经渗透汽化膜分离装置 分离排出的废水控制甲醛质量百分比浓度小于0.1%。
全文摘要
本发明公开了一种N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸(双甘膦)的生产方法，包括如下步骤1)将IDA二钠盐源与硫酸反应得到IDA一钠盐溶液；2)IDA一钠盐溶液再与硫酸反应析出亚氨基二乙酸(IDA)，反应母液用液碱处理，蒸发脱水后得Na₂SO₄，母液作为步骤2)的原料处理；3)将IDA与亚磷酸、甲醛混合在硫酸存在下反应生成双甘膦，蒸发脱出含甲醛废水，冷却结晶、过滤得双甘膦，母液作为双甘膦的原料处理，含甲醛废水经渗透汽化膜分离装置分离浓缩回收的浓甲醛作为甲醛原料处理，排放水经树脂处理后进行中水回用。本发明回收了副产物Na₂SO₄，有效利用了双甘膦生产废水中的双甘膦、IDA、甲醛、硫酸和水等资源。
文档编号C07F9/38GK101284847SQ20081006163
公开日2008年10月15日 申请日期2008年5月20日 优先权日2008年5月20日
发明者冯琼蕾, 刘小华, 刘景伟, 吴冬莲, 徐国明, 王国光, 翁建新, 晖 邱, 郑端镛, 雷华军 申请人:捷马化工股份有限公司