专利名称：：贵金属催化剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及由负载的或未负载的过渡金属催化剂组成的催化剂体系，所述过渡金属催化剂表面由规定数量的有机改性剂改性，涉及所述催化剂体系的制备方法及其用途。
背景技术：
：由于多相催化剂能够容易回收和能够用于连续工艺中，它们在基础化学品、化学中间体和精细化学与药学化学品的生产中具有广泛的用途。精细化学与药学催化工艺具有高的底物特异性，即必须转化多官能有机底物中的特定官能团。与均相催化剂相比，已知的多相催化剂通常导致较低的催化反应选择性。已知可以通过使用少量有机或无机化合物改性多相催化剂来改善对有机原料分子中特定官能团的选择性。这种多相催化剂的改性开辟了拓宽市售固体催化剂应用范围的可能性，因为可以根据特定化学反应的需要以可控方式调节改性剂的化学结构和数量。在技术文献中通过不同术语来代表用于改性催化剂表面的化合物，例如改性剂、促进剂、添加剂、调节剂、选择性催化剂毒物或助催化剂。以下使用术语"改性剂"，尽管该术语应当理解为与其它名称完全同义。改性剂具有通过以下方式参与与催化剂表面的相互吸附作用并以该方式在催化剂活性和选择性方面引起预期变化的性能a)通过改变催化剂表面上活性位点(activesites)的数目或b)通过改变催化剂表面上活性部位的电子特性或c)通过引入有机催化官能团，即通过使用小的、简单的、可能的手性有机分子，所述分子能够以高选择方式催化各种反应，即使没有金属的存在也如此(图1)。均相催化剂的改性剂由能够使改性剂在催化剂表面上粘附(吸附)的结构单元组成。此外，情形c)(见图lc)的改性剂可具有带有有机催化活性的结构单元。例如，所述的结构单元可以是氨基酸或肽结构或有机金属络合配体，即使没有另外的金属存在，其也能够以高选择性方式催化化学反应、有机催化官能团还可具有手性中心，以便使改性剂和反应底物之间的相互作用能够在底物部分引起手性诱导。使用改性剂改变催化剂活性部位数目或性能的已知实例(活性部位的部分中毒)包括将炔烃部分氢化成烯烃，其中最经常使用的改性剂为喹啉，但还包括二元胺。该催化剂体系可以所谓的Lindlar催化剂形式使用"。它假定存在底物、产物和改性剂的竞争吸附。向Pd/C催化剂中添加氮碱能够在其它可还原官能团如烯烃、二苄醚、硝基的存在下选择性抑制二苄醚的氢解w。然而，却使芳族N-Cbz(苄氧基羰基)和卤代芳族基团氢化。在缺少N-碱时，每种情形下都完全氢解iv。使用苯硫醚作为催化剂毒物导致进一步扩展了Pd/C催化剂的应用范围。例如，以此方式改性的催化剂体系能够使烯烃和乙炔基团氢化，同时抑制芳族羰基和卤素、苄基酯和N-Cbz基团的氢解v。此外，研究的含S改性剂为苯硫酚、二苯砜、二苯亚砜和二苯二硫。提到的用于多相催化剂改性的实例是为了经由表面的部分中毒而影响化学选择性。已知使用有机分子改性多相催化剂制备简单并且便宜。尤其在催化应用中，根据图la)和b)，其中通过单一含氮碱和硫化合物的吸附影响活性部位的数目和性能，许多成功的催化剂体系是已知的。然而，当催化剂改性的目的是控制立体选择性、非对映选择性和对映选择性时，在催化剂表面上选择性吸附单一分子是不合适的。在此情形下，改性剂分子以及能够在催化剂表面产生吸附的基团需要另外的有机催化官能团，其参与与催化剂表面上的反应底物官能团的可控相互作用。在立体选择性、非对映选择性和对映选择性反应中，其中需要具有根据图lc)的有机催化官能团的催化剂，改性催化剂成功应用的数目仍然非常有限。在Pd/Al203的存在下，关于l-甲基茚-2-羧酸(l-methylindene-2-carboxylicacid，l-MICA)的氢化，胺对于此类反应的重要性变得清楚vi(图2)。吸附在Pd表面上的两个氢原子的顺式加成主要产生顺式产物。在添加改性剂(辛可尼丁和奎宁环)的情形下，反式/顺式比增加了不只1倍。通过l-MICA与在"倒位(upside-downposition)"促进l-MICA吸附和氢化的改性剂间的酸碱相互作用，解释了叔胺改性剂的影响。在对映选择性催化反应情形中，与手性改性剂结合的被贵金属负载的催化剂能将手性信息直接传送到特定的底物基团。Pt/Al203/金鸡纳生物碱的组合使a-酮羧酸酯氢化，具有85-98%的对映选择性v"(图3)。对于使用阮内镍作为催化剂和酒石酸作为手性改性剂以及NaBr作为促进剂的P-酮羧酸酯的立体选择性氢化viii，导致大约80-98%的羟基酯立体选择性。另外适合的底物为其它P-官能化酮和空间上有需要的甲基酮ix。钯与未取代的金鸡纳生物碱或某些长春花属生物碱的组合产生了用于a,P-不饱和羧酸(ee高达74%)和羟甲基吡喃酮(ee高达94%)的对映选择性催化剂x。报道了其它一些其它具有手性改性剂(例如，氨基醇、氨基酸)的负载的Pd催化剂，但达到的对映选择性仅仅大约为20-25%。整体印象是在立体选择性、非对映选择性和对映选择性反应领域中的成功应用局限于容易被活化的底物，其在缓和的反应条件下(在氢化条件时的低H2压力，低温)转化。怀疑原因之一在于有限的惰性和在于手性改性剂在催化反应期间不希望的降解。例如，已知用于对映选择性氢化的金鸡纳属改性剂连同Pt催化剂被吸附，这是它们的芳环体系与催化剂表面间相互作用的结果。然而，在反应期间，芳族基团被氢化。这导致改性剂与催化剂分离并因此导致选择性降低或完全损失。此外，参与更容易发生相互吸附作用的吸附基团具有如下缺点这些分子的吸附需要特定的金属表面或吸附部位。因此相应改性剂的可用性依赖于特定的金属粒子结构，载体材料并且依赖于限定得狭窄的多相催化剂物碱体系官能化以Al203作为载体材料为基础。相反，活化的碳负载的催化剂仅呈现低选择性。
发明内容因此，本发明的一个目的是开发一种具有强有机改性剂的催化剂体系，所述改性剂具有有机催化官能团和能够在催化剂表面上引起强烈的非特定吸附的吸附基团。本发明的这些催化剂体系在相对苛刻的反应条件下(升温，升压)能够活化反应性相对低的底物，并将它们化学选择性、立体选择性、非对映选择性和/或对映选择性转化。具体实施方式本发明提供由负载的或未负载的过渡金属催化剂组成的催化剂体系，所述过渡金属催化剂表面由规定数量的有机改性剂改性，其特征在于改性剂具有含硫官能团(G(O。根据现有技术，即使已知含硫分子主要用于催化剂中毒，在使用硫化合物处理的本发明的催化剂中，我们惊讶地发现，与未改性的催化剂相比，活性和选择性都发生了明显的增加。本发明的催化剂可由未负载的催化剂或负载的催化剂和有机改性剂组成，其特征在于改性剂具有作为含硫官能团(Go)的硫醇、(多)硫烷、噻吩或噻喃基团。本发明催化剂体系的特征在于改性剂具有至少一种另外的官能团(G,)，其具有布朗斯台德碱、布朗斯台德酸、路易斯碱或路易斯酸的性能。本发明催化剂体系的特征在于改性剂在含硫官能团(G。)与布朗斯台德碱、布朗斯台德酸或路易斯碱官能团(GO之间具有间隔基团(Sp)。本发明催化剂体系的特征在于未负载的催化剂或负载的催化剂包括一种或多种催化活性组分，其中这些组分可以是元素周期表中过渡族第I、II、VII、Vin族元素的化合物，且优选是元素Pt、Pd、Rh、Ru、Re、Ir、Au、Ag、Ni、Co、Cu和Fe的化合物。本发明催化剂体系的特征在于改性剂在金属或负载的金属催化剂制备期间或制备后即刻吸附在催化剂表面上，并且以这样一种催化剂体系引入到催化过程阶段。本发明催化剂体系的特征在于改性剂在引入到催化过程阶段之前即刻吸附在催化剂表面上。本发明催化剂体系的特征在于将改性剂和多相催化剂引入到催化过程阶段，并且改性剂就地吸附在催化剂表面上。本发明催化剂体系的特征在于改性剂具有以下基团作为含硫官能团(Go):垸基硫醇或垸基硫垸或烷基二硫垸或烷基三硫烷或烷基多硫烷基团，或芳基硫醇或芳基硫垸或芳基二硫烷或芳基三硫烷或芳基多硫烷基团，或垸基芳基硫醇或烷基芳基硫烷或烷基芳基二硫烷或烷基芳基三硫烷或烷基芳基多硫烷基团。本发明催化剂体系的特征在于改性剂优选具有以下基团作为含硫官能团(Go):苯基硫醇或苯基硫烷基团或苄基硫醇或苄基硫烷基团。本发明催化剂体系的特征在于改性剂催化剂的质量比为10000:1-1:10000，并优选为10:1-1:1000。本发明催化剂体系的特征在于改性剂具有选自以下基团中的一种或多种作为官能团(GD:氨基和/或羧酸和/或羧酸酯和/或酰胺(carboxamide)和/或氨基羧酸和/或氨基羧酸酯和/或氨基酰胺和/或羟基羧酸和/或羟基羧酸酯和/或羟基酰胺和/或氨基醇和/或二醇和/或尿素和/或硫脲。根据本发明的具有含硫官能团(Go)的优选改性剂可以是包含硫醇、(多)硫烷、噻吩、噻喃基团的有机分子，并且还另外具有至少一种其它的具有布朗斯台德碱、布朗斯台德酸或路易斯碱性能的官能团(G,)，例如氨基、氨基酸、羟基羧酸、氨基醇、二醇、双酚、尿素或硫脲基团。本发明催化剂的改性剂可具有排列在官能团Gc与G,之间的间隔基团(Sp)。例如，该间隔基团具有表1所详述的结构。这种改性剂的实例汇集在图4和表1中。表l本发明改性剂的官能团Sp、G。和G,的实例<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>其中R、R'、R"=H、烷基、环垸基、芳基、杂芳基、多芳基、杂多芳基和其中X,、X2=H、OH、F、CI图4中记载的本发明催化剂体系的改性剂的含S官能团Go可用作将改性剂强烈吸附在金属表面上，其即使在升高的反应温度和高反应底物浓度的情形下也能保持。本发明催化剂的改性剂可具有至少一个手性中心。本发明催化剂体系的特征在于该催化剂体系能催化下列反应类别的反应包含如下基团的底物的化学选择性、立体选择性、非对映选择性和/或对映选择性氢化一个或多个羰基和/或一个或多个C=C双键和/或一个或多个芳族基团和域杂芳族基团和域一个或多个硝基基团和/或一个或多个氰基基团和/或一个或多个亚胺基团和/或一个或多个羟胺基团和/或一个或多个炔基基团，伯胺或仲胺的化学选择性、立体选择性、非对映选择性或对映选择性还原垸基化或采用铵盐或胺对醛或酮进行的化学选择性、立体选择性、非对映选择性或对映选择性还原胺化。本发明催化剂催化用途的温度范围可以为-7(TC至220°C，优选-10'C至200'C和尤其是20-140°C。本发明催化剂催化用途的压力范围(H2分压)可以为0.1-300巴，优选0.5-100巴。本发明催化剂的催化剂改性剂的质量比为1:1-10000:1，优选为10:1-1000:1。改变基团Gt的官能团Zt和Z"参见表1和图4)，能够控制不同反应和底物类别的催化反应的化学选择性、立体选择性、非对映选择性和/或对映选择性。本发明的催化剂体系可用于催化下列反应类别具有选自如下基团中的至少一种或多种官能团的底物的化学选择性、立体选择性、非对映选择性和/或对映选择性氢化一个或多个羰基基团，一个或多个C:C双键，一个或多个芳族和/或杂芳族基团，一个或多个硝基基团，一个或多个氰基基团，一个或多个亚胺基团，一个或多个羟胺基团，一个或多个炔基基团。本发明的催化剂体系还可用于伯胺或仲胺的化学选择性、立体选择性、非对映选择性或对映选择性还原烷基化。本发明的催化剂体系还可用于采用铵盐或胺对醛或酮进行的化学选择性、立体选择性、非对映选择性或对映选择性还原胺化。本发明催化剂体系的活性金属组分可以由一种或多种贵金属如Pd、Pt、Ag、Au、Rh、Ru、Ir，和/或另外的过渡金属如Ni、Cu、Co、Mo组成。催化剂可包括另外的元素，例如碱金属和碱土金属，第3、4和5主族元素和/或过渡族第l-8族元素。催化剂的金属组分可施加于载体上，在这种情形下使用的载体可以是活性炭、炭黑和氧化材料如A1203、Si02、Ti02、Zr02、硅铝酸盐、MgO、CaO、SrO、BaO、或由上述氧化物组成的混合氧化物。本发明的新型强有机改性剂能够使不同的负载的金属催化剂有效改性，并不再局限于限定得狭窄的载体和金属粒子性能。制得的本发明催化剂体系开辟了通向大量的化学选择性、立体选择性、非对映选择性和对映选择性化学反应的途径。实施例实施例集中于在反应中使用本发明的改性催化剂，在所述反应中底物活化需要升高的反应温度和氢气分压，并且其中与现有技术相比本发明的催化剂体系具有显著的改善。实施例1在Pt催化剂的存在下多相催化的对映选择性还原胺化，所述Pt催化剂由氨基酸硫垸/硫醇衍生物改性。产生具有36种改性剂的库(library)。该库基于图5a所示的a-氨基酸基础结构。根据图5b系统地改变取代基G。、G,和G,中的官能团Z,和Z2(同样参见表1)。根据图5的物质库的代表性例子用于改性不同的Pt催化剂。这些催化剂每种包含在八1203载体(相应于表la和b中的CatasiumF214)上5质量％的Pt，或在活性炭载体(相应于表la和b中的F1082QHA/W3。/。)上3质量％的Pt。改性的Pt催化剂用于将乙基苯基甲酮(ethylphenylketone)还原胺化成丙基苯胺。反应以甲醇作为溶剂，在30巴H2分压和50。C-8(TC反应温度下的压力反应器中进行。将催化剂悬浮在3ml溶剂中。此后，添加lml在溶剂中的改性剂溶液并在室温下搅拌混合物30分钟。此后，添加lml底物溶液和lml铵盐溶液。首先使用氮气冲洗反应器，然后充入氢气至预定的反应压力，并设立反应温度。在反应开始，乙基苯基甲酮:NH40H的摩尔比为1:3。在1:1-10000:1的范围内改变底物与改性剂的摩尔比。表2a)和2b)包含了这些改变所选实验的丙基苯胺的产率和的ee值。我们发现，尤其是本发明催化剂/改性剂体系No.8、11、12、14、15、16、17、18、29、30、32、35、36(表2a，2b)实现了对映选择性，其高于无硫改性剂类似物(N-乙酰苯丙氨酸)ee值，并高于不使用改性剂获得的ee值。改性剂编号(见图6b)78888888991010改性剂S-节基-L-半胱氨酸fHClS—节基丄-半胱氨酸+HClN-Ac-S-节基-L-半胱氨酸N-Ac-S-苄基-L-半胱氨酸N-Ac-S-苄基-L-半胱氨酸N-Ac-S-节基-L-半胱氨酸N-Ac-S-节基-L-半胱氨酸N-Ac-S-苄基-L-半胱氨酸N-Ac-S-苄基-L-半胱氨酸N-丙酰-S-苄基-L-半胱氨酸N-丙酰-S-苄基-L-半胱氨酸N-三甲基乙酰-S-节基-L-半胱氨酸N-三甲基乙酰-S-节基-L-半胱氨酸催化剂催化剂质量/mg温度/。C压力/bar反应时间/minc(底物)/g/1n(NH4OH)/n(底物)n(底物)/n(改性剂)CatasiumF21830563010280.13.0100F1082QHA/W3%30573010280.13.0100F1082QHA/W3%30583010280.12.95F1082QHA/W3%30573010700.12.811F1082QHAAV3%305730画0.13.052F1082QHA/W3%30573010280.13.054F1082QHA/W3%30563010280.13.0106F1082QHA/W3%30553010280.12.9107F1082QHA/W3%30553010280.12.9500CatasiumF21430553010200.13.0100F1082QHA/W3%30553010200.13.0100CatasiumF21430543010200.13.0100F1082QHA/W3%30553010200.13.0100200810088125.9势溫1被10/21^;产W87376933070Go2胺率2232222231111转率、87308109422o2卿化"2233233232211<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>实施例2根据图5的物质库的代表性例子No.8用于改性Pt催化剂(负载在A1203上5质量°/。的Pt)。通过将室温下的3g氧化铝在5(TC在磁力搅拌器的搅拌下悬浮在40ml2.5n/。碳酸钠(Na2CO3)溶液中15分钟获得催化剂。在约30分钟内将溶于30ml水中的400mg六氯铂酸六水合物(H2PtCl6*6H20，相应于150毫克Pt)逐滴添加到载体悬浮液中。添加完毕后，另外搅拌混合物15分钟然后将pH值调节到10.5。通过在50。C添加在30ml水中的0.3g硼氢化钠(NaBH4)实现还原。还原开始后(通过催化剂即刻变黑来辨别)，另外搅拌混合物大约45分钟，在使用过滤器板(frit)移除催化剂之前，将其用水洗涤并在干燥箱中在大约7(TC整夜干燥。制备后即刻，将催化剂悬浮在40ml含0.4mmo1/1改性剂No.8的甲醇溶液中(见图5)。此后，再一次将固体滤出，任选地将其用水洗涤并在真空箱中在室温下干燥。改性的Pt催化剂用于将乙基苯基甲酮还原胺化成丙基苯胺。反应以甲醇作为溶剂，在30巴H2分压和5CTC反应温度下的压力反应器中进行。将催化剂悬浮在4ml溶剂中。此后，添加lml底物溶液和lml铵盐溶液。首先使用氮气冲洗反应器，然后充入氢气至预定的反应压力，并设立反应温度。在反应开始，乙基苯基甲酮:NH40H的摩尔比为1:3。表3显示了丙基苯胺的产率和ee值，明显高于未改性催化剂的值(见实施例1,表2b)。表3:<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>实施例3根据图5的物质库的代表性例子No.8用于改性Pt催化剂(负载在活性炭上3质量°/。的Pt，称为F1082QHA/W3%)。该Pt催化剂用于将乙基苯基甲酮还原胺化成丙基苯胺并由N-Ac-S-苄基-L-半胱氨酸就地改性。反应以甲醇作为溶剂，在30巴H2分压和5(TC-8(TC反应温度下的压力反应器中进行。将催化剂悬浮在3ml溶剂中。首先使用氮气冲洗反应器，然后充入氢气至预定的反应压力，并设立反应温度。此后，在反应条件下向催化剂悬浮液中添加3ml包括改性剂NH4OH和底物的甲醇溶液，伴以搅拌。乙基苯基甲酮:NH40H的摩尔比为1:3。反应器中底物:改性剂的摩尔比为1:11。表4显示了丙基苯胺的产率和ee值，明显高于未改性催化剂的值(见实施例1，表2b)。表4:<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>实施例4a-酮羧酸衍生物的多相催化对映选择性氢化对于丙酮酸乙酯的对映选择性氢化，使用下列化合物改性Pt/Al203催化剂(5质量％的Pt):N-乙酰苯丙氨酸N-Ac-S-苯基-L-半胱氨酸将催化剂悬浮在3ml溶剂中。此后，添加lml在溶剂中的改性剂溶液并在室温下搅拌混合物30分钟。以乙酸作为溶剂，在5(TC和5巴H2分压下实现化学转化。在每种情形下一批反应物料包含10mg干燥的催化剂和6ml底物浓度为750mmo1/1和改性剂浓度为0.2mmo1/1的反应溶液。OH产率和ee值总结在表5中。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>在所选择的反应条件下，与无改性剂的体系和包括无硫改性剂的体系相比，本发明的催化剂/改性剂体系呈现最高的对映体富集。iList,B.TetrahedronLett.2002，58，5573iiH.Lindlar,Hdv.Chim.Acta35(1952)446.Via)T.M.Tri,P.Gallezot，B.Imelik，Stud.Surf.Sci.Catal.11(1982)141.b)C.H.Bartholomew,RK.Agrawal,J.R.Katzer，Adv.Catal.31(1982)135.viiSajiki,H.;Hirota,K.Tetrahedron1998,54,13981.viiiH.Sajikietal.，OrganicLetters,publishedonWeb28/06/2006xivK.Borszeky,T.Mallat，A.Baiker，Tetrahedron:Asym10(24),1999,pp.4781-4789xviiiH.-UBlaser，B.Pugin，M.Studerin"ChiralCatalystImmobilizationandRecycling",D.E.DeVos,I.F.J.Vankelecom,P.A.Jacobs(Eds.)，Wiley-VCH,Weinheim,2000，p.1.xxxixA.Tai,T.Sugimura,in"ChiralCatalystImmobilizationandRecycling",D.E.DeVos，I.F丄Vankelecom,P.A.Jacobs(Eds.),Wiley-VCH,Weinheim，2000，p.173.xlT.Osawa,T.Harada，A.Tai,Catal.Today37(1997)465.xliH.-UBlaser,A.Indolese,A.Schnyder,H.Steiner,M.Studer,J，Mol.Catal.A:Chem.173(2001)3.图la)和lb)是改性剂通过与催化剂表面相互吸附而影响催化剂表面上活性部位的数目和性能的示意图。图lc)是改性剂通过引入有机催化官能团而影响催化剂活性和选择性的示意图。图2是在Pd/Al203的存在下，l-甲基茚-2-羧酸的氢化反应的示意图。图3是在Pt/Al203/金鸡纳生物碱的组合的存在下，a-酮羧酸酯的氢化反应的示意图。图4是本发明催化剂体系的改性剂的示意图。图5a是a-氨基酸基础结构的示意图。图5b是具有36种改性剂的物质库的示意图。权利要求1、由负载的或未负载的过渡金属催化剂组成的催化剂体系，所述过渡金属催化剂的表面由有机改性剂改性，其特征在于所述改性剂具有含硫官能团(G0)。2、根据权利要求1的催化剂体系，其特征在于所述改性剂具有至少一种另外的官能团(G,)，所述官能团(G,)具有布朗斯台德碱、布朗斯台德酸、路易斯碱或路易斯酸的性能。3、根据权利要求1和2的催化剂体系，其特征在于所述改性剂在所述含硫官能团(G。)与所述布朗斯台德碱、布朗斯台德酸或路易斯碱或路易斯酸官能团(G,)之间具有间隔基团(Sp)。4、根据权利要求1至3的催化剂体系，其特征在于所述未负载的催化剂或所述负载的催化剂包括一种或多种催化活性组分，其中这些组分可以是元素周期表中过渡族第I、II、VII和VIII族元素的化合物，且优选是元素Pt、Pd、Rh、Ru、Re、Ir、Au、Ag、Ni、Co、Cu和Fe的化合物。5、根据权利要求1至4的催化剂体系的用途，其用于催化下列反应类别具有选自如下基团中的至少一种或多种官能团的底物的化学选择性、立体选择性、非对映选择性和/或对映选择性氢化，一个或多个羰基基团，一个或多个C-C双键，一个或多个芳族基团和/或杂芳族基团，，一个或多个硝基基团，'一个或多个氰基基团，'一个或多个亚胺基团，"一个或多个羟胺基团，*一个或多个炔基基团。6、根据权利要求1至4的催化剂体系的用途，其用于伯胺或仲胺的化学选择性、立体选择性、非对映选择性或对映选择性还原烷基化。7、根据权利要求1至4的催化剂体系的用途，其用于采用铵盐或胺对醛或酮进行的化学选择性、立体选择性、非对映选择性或对映选择性还原胺化。全文摘要本发明涉及贵金属催化剂。具体地说，本发明涉及由负载的或未负载的过渡金属催化剂组成的催化剂体系，所述过渡金属催化剂在表面上具有改性剂。改性剂具有含硫官能团(G<sub>0</sub>)。此外，改性剂具有间隔基团(Sp)和布朗斯台德碱、布朗斯台德酸或路易斯碱官能团(G<sub>1</sub>)。催化剂体系可用于氢化、还原烷基化和还原胺化。文档编号C07B43/04GK101306384SQ20081008812公开日2008年11月19日申请日期2008年2月14日优先权日2007年2月14日发明者C·韦伯,D·沃尔夫,K·特劳兹,T·里尔迈尔申请人:赢创德固赛有限责任公司